RU2287599C2 - Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения - Google Patents
Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2287599C2 RU2287599C2 RU2003133975/02A RU2003133975A RU2287599C2 RU 2287599 C2 RU2287599 C2 RU 2287599C2 RU 2003133975/02 A RU2003133975/02 A RU 2003133975/02A RU 2003133975 A RU2003133975 A RU 2003133975A RU 2287599 C2 RU2287599 C2 RU 2287599C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molybdenum
- vanadium
- xanthate
- alkaline
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/06—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/34—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing sulfur, e.g. sulfonium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Способ селективного удаления молибдена из жидких смесей, в которых молибден содержится вместе с ванадием, при количестве молибдена более (200) мг/л, включает следующие стадии: доведение pH жидкой смеси до величины меньше 3, добавление к этому раствору раствора щелочного ксантогената при поддержании молярного отношения молибден/щелочной ксантогенат в интервале от 1/4 до 1/8 при постоянной величине pH посредством добавления неорганической кислоты, перемешивание смеси и осаждение присутствующего в смеси молибдена. Техническим результатом изобретения является высокий выход при разделении молибдена и ванадия и упрощение процесса. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу селективного удаления молибдена из жидких смесей, содержащих его вместе с ванадием.
Отделение молибдена от ванадия от содержащих их неорганических растворов в целом представляет собой не очень простую задачу. Среди наиболее хорошо известных и применимых технологий, используемых в настоящее время, можно упомянуть осаждение сульфида молибдена щелочными сульфидами или серной кислотой, которое оставляет ванадий в растворе, или экстракцию и отделение органическими растворителями.
В первом случае способ является относительно простым и приводит к образованию неорганического соединения, нерастворимого в органических растворителях, которое, следовательно, невозможно напрямую повторно использовать в определенных областях; при этом второй упомянутый способ является существенно более сложным с образованием органического раствора, содержащего молибден.
Заявителем обнаружено, что, используя щелочные ксантогенаты в определенных концентрациях, можно получить хорошие выходы по разделению, используя простой способ, который приводит к образованию соединений молибдена, обладающих растворимостью в органических растворителях, что позволяет напрямую повторно использовать их в определенных областях.
Ксантогенаты щелочных металлов уже известны в течение определенного времени и широко применимы, не говоря о значении ксантогената целлюлозы в производстве вискозы в качестве уловителей сульфидов металлов при флотации, в частности сульфидов меди и молибдена.
Их также применяют при вулканизации каучука, в качестве гербицидов и пестицидов, добавок к смазкам и прочее.
Свободные кислоты относятся к типу ROCS2H, бесцветны, неустойчивы и растворимы в обычных органических растворителях; они разлагаются при комнатной температуре на дисульфид углерода и на соответствующий спирт по следующему уравнению:
С другой стороны, соответствующие щелочные соли представляют собой достаточно стабильные твердые вещества, растворимые в воде, спирте и в полярных органических растворителях. В водном растворе при комнатной температуре этилксантогенат калия, например, гидролизуется следующим образом:
причем при последующем гидролизе дисульфида углерода и тритиокарбоната образуется сульфид водорода.
Соли тяжелых металлов более растворимы в органических растворителях, хлороформе, ТГФ и бензоле, тогда как они не очень хорошо растворяются в воде, спирте и в алифатических углеводородах. Значительное количество атомов углерода делает их более растворимыми в органических растворителях.
Являющийся целью настоящего изобретения способ селективного удаления молибдена из жидких смесей, где молибден содержится вместе с ванадием при количестве молибдена более 200 мг/л, отличается тем, что он включает следующие стадии:
- доведение pH жидкой смеси до величины меньше 3, предпочтительно до 2 или менее;
- добавление раствора щелочного ксантогената к раствору таким образом, что молярное отношение молибден/щелочной ксантогенат находится в интервале от 1/4 до 1/8, предпочтительно от 1/5 до 1/7, поддерживая постоянную величину pH посредством добавления неорганической кислоты;
- перемешивание смеси, вызывая осаждение присутствующего в смеси молибдена.
Щелочные ксантогенаты, рекомендуемые для способа согласно изобретению, являются щелочными этилксантогенатами, в частности этилксантогенатом калия.
Некоторые примеры приведены только для лучшего понимания существа изобретения и не должны восприниматься как ограничивающие объем патентных притязаний самого изобретения.
ПРИМЕР 1
Соляную кислоту, разбавленную до pH 2, добавляют к щелочному раствору, содержащему Мо и V (10 и 5 г/л соответственно), затем медленно добавляют раствор этилксантогената калия с концентрацией 300 г/л при комнатной температуре, при этом pH 2 поддерживают постоянным с помощью того же раствора кислоты.
Большая часть молибдена почти полностью осаждается, в отличие от ванадия, содержание которого уменьшается в значительно меньшей степени.
Выход по осаждению составляет примерно 82% для молибдена и 8% для ванадия, соответственно.
ПРИМЕР 2
Этот тест проводят с серной кислотой аналогично предыдущему, но при pH 1. В этом случае выход молибдена по осаждению существенно увеличивается, причем при хорошем отделении от ванадия, 95% и 6% соответственно. Молярное отношение Мо: этил ксантогенат К равно 1:6.
Из данных химического анализа промытого осадка можно заметить (табл.), что содержание молибдена и ванадия является следующим:
Таблица | |
Элемент | Мас.% |
Ванадий | 0,23 |
Молибден | 32,4 |
Как можно заметить, исходное отношение Мо/V, которое составляло 2:1, становится равным 140:1.
ПРИМЕР 3
Разбавленную серную кислоту медленно добавляют к щелочному раствору, содержащему молибден с концентрацией 5 г/л и ванадий с концентрацией 3 г/л, до pH 1, после этого добавляют раствор изобутилового ксантогената калия с концентрацией приблизительно 300 г/л, при этом величину pH поддерживают равной 1. В данном случае выход Мо по осаждению оказывается равным 93%, а V - 7%.
Claims (5)
1. Способ селективного удаления молибдена из жидких смесей, в которых молибден содержится вместе с ванадием, при количестве молибдена более 200 мг/л, отличающийся тем, что он включает следующие операции:
доведение pH жидкой смеси до величины меньше 3;
добавление раствора щелочного ксантогената к указанному раствору таким образом, что молярное отношение молибден/щелочной ксантогенат находится в интервале от 1/4 до 1/8, поддерживая постоянную величину pH посредством добавления неорганической кислоты;
перемешивание смеси, вызывая осаждение присутствующего в смеси молибдена.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что pH жидкой смеси доводят до величины, равной 2 или менее.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение молибден/щелочной ксантогенат находится в интервале от 1/5 до 1/7.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что щелочной ксантогенат является щелочным этилксантогенатом.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что щелочной этилксантогенат представляет собой этилксантогенат калия.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2001MI001111A ITMI20011111A1 (it) | 2001-05-25 | 2001-05-25 | Procedimento per rimuovere selettivamente il mobildeno da miscele liquide che lo contengono assieme al vanadio |
ITMI01A001111 | 2001-05-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003133975A RU2003133975A (ru) | 2005-05-10 |
RU2287599C2 true RU2287599C2 (ru) | 2006-11-20 |
Family
ID=11447758
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003133975/02A RU2287599C2 (ru) | 2001-05-25 | 2002-05-14 | Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7255795B2 (ru) |
JP (1) | JP3944162B2 (ru) |
CN (1) | CN1246488C (ru) |
AU (1) | AU2002313469A1 (ru) |
BR (1) | BR0209935A (ru) |
CA (1) | CA2448027C (ru) |
DE (1) | DE10296846B4 (ru) |
GB (1) | GB2402126B (ru) |
IT (1) | ITMI20011111A1 (ru) |
MX (1) | MXPA03010603A (ru) |
RU (1) | RU2287599C2 (ru) |
WO (1) | WO2002097144A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2553174C2 (ru) * | 2010-11-26 | 2015-06-10 | Эни С.П.А. | Способ селективного удаления молибдена из содержащего его раствора |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060058174A1 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Highly active slurry catalyst composition |
US7485267B2 (en) * | 2005-07-29 | 2009-02-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for metals recovery from spent catalyst |
EA016893B1 (ru) * | 2007-10-31 | 2012-08-30 | Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. | Объемный катализатор гидрогенизации и его применение |
US7837960B2 (en) * | 2007-11-28 | 2010-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for separating and recovering base metals from used hydroprocessing catalyst |
US7846404B2 (en) * | 2007-11-28 | 2010-12-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for separating and recovering base metals from used hydroprocessing catalyst |
US8372776B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-02-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof |
US8389433B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-03-05 | Chevron U.S.A. | Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof |
CN101857915A (zh) * | 2010-06-03 | 2010-10-13 | 浙江大学 | 一种含钒石煤灰渣的成球焙烧方法 |
US8815184B2 (en) | 2010-08-16 | 2014-08-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for separating and recovering metals |
RU2477329C1 (ru) * | 2012-01-13 | 2013-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Способ извлечения молибдена из кислых разбавленных растворов сложного состава |
US9321037B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-04-26 | Chevron U.S.A., Inc. | Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units |
US9687823B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-06-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units |
TW202117027A (zh) | 2019-07-08 | 2021-05-01 | 美商雪維隆美國有限公司 | 自廢催化劑回收金屬 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE258573C (ru) | ||||
SU273932A1 (ru) * | 1969-05-27 | 1977-08-25 | Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Стали И Сплавов | Способ экстракционного разделени вольфрама и молибдена |
US3607008A (en) * | 1969-06-30 | 1971-09-21 | Sylvania Electric Prod | Separation of molybdenum values from tungsten values by solvent extraction |
US3653815A (en) * | 1969-09-03 | 1972-04-04 | Kennicott Copper Corp | Recovery of molybdenum |
US3912623A (en) * | 1973-08-17 | 1975-10-14 | Anaconda Co | Flotation recovery of molybdenum |
US4051316A (en) * | 1974-10-16 | 1977-09-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble crosslinked-starch-xanthates |
US4410439A (en) * | 1981-06-04 | 1983-10-18 | Crozier Ronald D G | Collector compositions for froth flotation and process for making same |
US4605518A (en) * | 1981-06-04 | 1986-08-12 | Crozier Ronald D G | Industrial process for the manufacture of alkyl xanthogen formates |
US4444733A (en) * | 1983-02-28 | 1984-04-24 | Amax Inc. | Process for recovering molybdenum and copper from sulfide concentrates |
DD258573A1 (de) * | 1985-11-07 | 1988-07-27 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur gewinnung von molybdaenitkonzentrat |
US5320759A (en) * | 1992-06-11 | 1994-06-14 | Hazen Research, Inc. | Selective recovery of heavy metals using xanthates |
US5505857A (en) * | 1994-01-13 | 1996-04-09 | Buckman Laboratories International, Inc. | Process for the treatment of metal-containing water and recovery of metals therefrom |
US5536416A (en) * | 1994-10-31 | 1996-07-16 | Hazen Research, Inc. | Method for removing metals from a solution |
-
2001
- 2001-05-25 IT IT2001MI001111A patent/ITMI20011111A1/it unknown
-
2002
- 2002-05-14 CN CNB028106741A patent/CN1246488C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-14 GB GB0327253A patent/GB2402126B/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-14 AU AU2002313469A patent/AU2002313469A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-14 JP JP2003500306A patent/JP3944162B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-14 BR BR0209935-7A patent/BR0209935A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-05-14 RU RU2003133975/02A patent/RU2287599C2/ru active
- 2002-05-14 CA CA002448027A patent/CA2448027C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-14 WO PCT/EP2002/005313 patent/WO2002097144A2/en active Application Filing
- 2002-05-14 DE DE10296846T patent/DE10296846B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-14 US US10/478,501 patent/US7255795B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-14 MX MXPA03010603A patent/MXPA03010603A/es active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2553174C2 (ru) * | 2010-11-26 | 2015-06-10 | Эни С.П.А. | Способ селективного удаления молибдена из содержащего его раствора |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1511195A (zh) | 2004-07-07 |
ITMI20011111A1 (it) | 2002-11-25 |
GB2402126A (en) | 2004-12-01 |
AU2002313469A1 (en) | 2002-12-09 |
CA2448027A1 (en) | 2002-12-05 |
WO2002097144A3 (en) | 2003-05-01 |
US20040262232A1 (en) | 2004-12-30 |
JP3944162B2 (ja) | 2007-07-11 |
JP2004526870A (ja) | 2004-09-02 |
WO2002097144A2 (en) | 2002-12-05 |
US7255795B2 (en) | 2007-08-14 |
GB0327253D0 (en) | 2003-12-24 |
ITMI20011111A0 (it) | 2001-05-25 |
DE10296846B4 (de) | 2011-02-24 |
DE10296846T5 (de) | 2004-04-29 |
MXPA03010603A (es) | 2004-12-06 |
CN1246488C (zh) | 2006-03-22 |
CA2448027C (en) | 2009-09-22 |
BR0209935A (pt) | 2004-04-06 |
RU2003133975A (ru) | 2005-05-10 |
GB2402126B (en) | 2005-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2287599C2 (ru) | Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения | |
HU200729B (en) | Process for producing basic zinc carbonate | |
US3637488A (en) | Removal of inorganic species by liquid membrane | |
RU2247112C2 (ru) | Способ получения 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты | |
CA1339989C (fr) | Procede pour la dissolution du soufre | |
DE2849370C2 (ru) | ||
US2140263A (en) | Method for the purification of petroleum mahogany sulphonates | |
JPS5869841A (ja) | ヒドロキシルアミンの安定化剤 | |
US5087554A (en) | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers | |
US5256527A (en) | Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers | |
US2800508A (en) | Process of preparing cycloalkanoneoximes | |
US6096889A (en) | Process for making high performance dyes | |
JP2000117269A (ja) | 溶液中のモリブデンの除去方法 | |
KR100195779B1 (ko) | 2-나프틸아민-1,5-디설폰산을 분리하는 방법 | |
RU1798298C (ru) | Способ получени серы | |
JP2001323386A (ja) | 亜硝酸亜鉛水溶液およびその製造方法 | |
RU2251528C1 (ru) | Способ получения моногидрата сульфата тетраамминмеди (ii) | |
JPS621944B2 (ru) | ||
DE442039C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali-Erdalkalidoppelsalzen aromatischer Halogensulfonamide | |
US2044674A (en) | Production of finely distributed copper compounds | |
US1811535A (en) | Processes for purification of oil soluble sodium sulphonates | |
SU1133267A1 (ru) | Способ очистки @ -карбометоксисульфанилхлорида | |
CA2117731A1 (en) | Magnesium-enhanced lime scrubbing of sulfur dioxide with production of a high solids content sludge | |
KR20010102203A (ko) | 제약 등급의 디티오카르바메이트의 제조 방법 | |
DE964951C (de) | Verfahren zur Herstellung von Netz-, Emulgier- und Waschmitteln |