RU2287599C2 - Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения - Google Patents

Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения Download PDF

Info

Publication number
RU2287599C2
RU2287599C2 RU2003133975/02A RU2003133975A RU2287599C2 RU 2287599 C2 RU2287599 C2 RU 2287599C2 RU 2003133975/02 A RU2003133975/02 A RU 2003133975/02A RU 2003133975 A RU2003133975 A RU 2003133975A RU 2287599 C2 RU2287599 C2 RU 2287599C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molybdenum
vanadium
xanthate
alkaline
mixture
Prior art date
Application number
RU2003133975/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003133975A (ru
Inventor
Эмилио СЕНТИМЕНТИ (IT)
Эмилио СЕНТИМЕНТИ
Николетта ПАНАРИТИ (IT)
Николетта ПАНАРИТИ
Original Assignee
Эни С.П.А.
СНАМПРОДЖЕТТИ С.п.А.
ЭНИТЕКНОЛОДЖЕ С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эни С.П.А., СНАМПРОДЖЕТТИ С.п.А., ЭНИТЕКНОЛОДЖЕ С.п.А. filed Critical Эни С.П.А.
Publication of RU2003133975A publication Critical patent/RU2003133975A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2287599C2 publication Critical patent/RU2287599C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/30Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/34Obtaining molybdenum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00Compounds of molybdenum
    • C01G39/003Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00Compounds of molybdenum
    • C01G39/06Sulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/34Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing sulfur, e.g. sulfonium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/20Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C22B34/22Obtaining vanadium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00Liquid purification or separation
    • Y10S210/902Materials removed
    • Y10S210/911Cumulative poison
    • Y10S210/912Heavy metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Способ селективного удаления молибдена из жидких смесей, в которых молибден содержится вместе с ванадием, при количестве молибдена более (200) мг/л, включает следующие стадии: доведение pH жидкой смеси до величины меньше 3, добавление к этому раствору раствора щелочного ксантогената при поддержании молярного отношения молибден/щелочной ксантогенат в интервале от 1/4 до 1/8 при постоянной величине pH посредством добавления неорганической кислоты, перемешивание смеси и осаждение присутствующего в смеси молибдена. Техническим результатом изобретения является высокий выход при разделении молибдена и ванадия и упрощение процесса. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу селективного удаления молибдена из жидких смесей, содержащих его вместе с ванадием.
Отделение молибдена от ванадия от содержащих их неорганических растворов в целом представляет собой не очень простую задачу. Среди наиболее хорошо известных и применимых технологий, используемых в настоящее время, можно упомянуть осаждение сульфида молибдена щелочными сульфидами или серной кислотой, которое оставляет ванадий в растворе, или экстракцию и отделение органическими растворителями.
В первом случае способ является относительно простым и приводит к образованию неорганического соединения, нерастворимого в органических растворителях, которое, следовательно, невозможно напрямую повторно использовать в определенных областях; при этом второй упомянутый способ является существенно более сложным с образованием органического раствора, содержащего молибден.
Заявителем обнаружено, что, используя щелочные ксантогенаты в определенных концентрациях, можно получить хорошие выходы по разделению, используя простой способ, который приводит к образованию соединений молибдена, обладающих растворимостью в органических растворителях, что позволяет напрямую повторно использовать их в определенных областях.
Ксантогенаты щелочных металлов уже известны в течение определенного времени и широко применимы, не говоря о значении ксантогената целлюлозы в производстве вискозы в качестве уловителей сульфидов металлов при флотации, в частности сульфидов меди и молибдена.
Их также применяют при вулканизации каучука, в качестве гербицидов и пестицидов, добавок к смазкам и прочее.
Свободные кислоты относятся к типу ROCS2H, бесцветны, неустойчивы и растворимы в обычных органических растворителях; они разлагаются при комнатной температуре на дисульфид углерода и на соответствующий спирт по следующему уравнению:
Figure 00000001
С другой стороны, соответствующие щелочные соли представляют собой достаточно стабильные твердые вещества, растворимые в воде, спирте и в полярных органических растворителях. В водном растворе при комнатной температуре этилксантогенат калия, например, гидролизуется следующим образом:
Figure 00000002
причем при последующем гидролизе дисульфида углерода и тритиокарбоната образуется сульфид водорода.
Соли тяжелых металлов более растворимы в органических растворителях, хлороформе, ТГФ и бензоле, тогда как они не очень хорошо растворяются в воде, спирте и в алифатических углеводородах. Значительное количество атомов углерода делает их более растворимыми в органических растворителях.
Являющийся целью настоящего изобретения способ селективного удаления молибдена из жидких смесей, где молибден содержится вместе с ванадием при количестве молибдена более 200 мг/л, отличается тем, что он включает следующие стадии:
- доведение pH жидкой смеси до величины меньше 3, предпочтительно до 2 или менее;
- добавление раствора щелочного ксантогената к раствору таким образом, что молярное отношение молибден/щелочной ксантогенат находится в интервале от 1/4 до 1/8, предпочтительно от 1/5 до 1/7, поддерживая постоянную величину pH посредством добавления неорганической кислоты;
- перемешивание смеси, вызывая осаждение присутствующего в смеси молибдена.
Щелочные ксантогенаты, рекомендуемые для способа согласно изобретению, являются щелочными этилксантогенатами, в частности этилксантогенатом калия.
Некоторые примеры приведены только для лучшего понимания существа изобретения и не должны восприниматься как ограничивающие объем патентных притязаний самого изобретения.
ПРИМЕР 1
Соляную кислоту, разбавленную до pH 2, добавляют к щелочному раствору, содержащему Мо и V (10 и 5 г/л соответственно), затем медленно добавляют раствор этилксантогената калия с концентрацией 300 г/л при комнатной температуре, при этом pH 2 поддерживают постоянным с помощью того же раствора кислоты.
Большая часть молибдена почти полностью осаждается, в отличие от ванадия, содержание которого уменьшается в значительно меньшей степени.
Выход по осаждению составляет примерно 82% для молибдена и 8% для ванадия, соответственно.
ПРИМЕР 2
Этот тест проводят с серной кислотой аналогично предыдущему, но при pH 1. В этом случае выход молибдена по осаждению существенно увеличивается, причем при хорошем отделении от ванадия, 95% и 6% соответственно. Молярное отношение Мо: этил ксантогенат К равно 1:6.
Из данных химического анализа промытого осадка можно заметить (табл.), что содержание молибдена и ванадия является следующим:
Таблица
Элемент Мас.%
Ванадий 0,23
Молибден 32,4
Как можно заметить, исходное отношение Мо/V, которое составляло 2:1, становится равным 140:1.
ПРИМЕР 3
Разбавленную серную кислоту медленно добавляют к щелочному раствору, содержащему молибден с концентрацией 5 г/л и ванадий с концентрацией 3 г/л, до pH 1, после этого добавляют раствор изобутилового ксантогената калия с концентрацией приблизительно 300 г/л, при этом величину pH поддерживают равной 1. В данном случае выход Мо по осаждению оказывается равным 93%, а V - 7%.

Claims (5)

1. Способ селективного удаления молибдена из жидких смесей, в которых молибден содержится вместе с ванадием, при количестве молибдена более 200 мг/л, отличающийся тем, что он включает следующие операции:
доведение pH жидкой смеси до величины меньше 3;
добавление раствора щелочного ксантогената к указанному раствору таким образом, что молярное отношение молибден/щелочной ксантогенат находится в интервале от 1/4 до 1/8, поддерживая постоянную величину pH посредством добавления неорганической кислоты;
перемешивание смеси, вызывая осаждение присутствующего в смеси молибдена.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что pH жидкой смеси доводят до величины, равной 2 или менее.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение молибден/щелочной ксантогенат находится в интервале от 1/5 до 1/7.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что щелочной ксантогенат является щелочным этилксантогенатом.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что щелочной этилксантогенат представляет собой этилксантогенат калия.
RU2003133975/02A 2001-05-25 2002-05-14 Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения RU2287599C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT2001MI001111A ITMI20011111A1 (it) 2001-05-25 2001-05-25 Procedimento per rimuovere selettivamente il mobildeno da miscele liquide che lo contengono assieme al vanadio
ITMI01A001111 2001-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003133975A RU2003133975A (ru) 2005-05-10
RU2287599C2 true RU2287599C2 (ru) 2006-11-20

Family

ID=11447758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003133975/02A RU2287599C2 (ru) 2001-05-25 2002-05-14 Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7255795B2 (ru)
JP (1) JP3944162B2 (ru)
CN (1) CN1246488C (ru)
AU (1) AU2002313469A1 (ru)
BR (1) BR0209935A (ru)
CA (1) CA2448027C (ru)
DE (1) DE10296846B4 (ru)
GB (1) GB2402126B (ru)
IT (1) ITMI20011111A1 (ru)
MX (1) MXPA03010603A (ru)
RU (1) RU2287599C2 (ru)
WO (1) WO2002097144A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2553174C2 (ru) * 2010-11-26 2015-06-10 Эни С.П.А. Способ селективного удаления молибдена из содержащего его раствора

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060058174A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-16 Chevron U.S.A. Inc. Highly active slurry catalyst composition
US7485267B2 (en) * 2005-07-29 2009-02-03 Chevron U.S.A. Inc. Process for metals recovery from spent catalyst
EA016893B1 (ru) * 2007-10-31 2012-08-30 Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. Объемный катализатор гидрогенизации и его применение
US7837960B2 (en) * 2007-11-28 2010-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Process for separating and recovering base metals from used hydroprocessing catalyst
US7846404B2 (en) * 2007-11-28 2010-12-07 Chevron U.S.A. Inc. Process for separating and recovering base metals from used hydroprocessing catalyst
US8372776B2 (en) * 2009-11-24 2013-02-12 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof
US8389433B2 (en) * 2009-11-24 2013-03-05 Chevron U.S.A. Hydroprocessing bulk catalyst and methods of making thereof
CN101857915A (zh) * 2010-06-03 2010-10-13 浙江大学 一种含钒石煤灰渣的成球焙烧方法
US8815184B2 (en) 2010-08-16 2014-08-26 Chevron U.S.A. Inc. Process for separating and recovering metals
RU2477329C1 (ru) * 2012-01-13 2013-03-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) Способ извлечения молибдена из кислых разбавленных растворов сложного состава
US9321037B2 (en) 2012-12-14 2016-04-26 Chevron U.S.A., Inc. Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units
US9687823B2 (en) 2012-12-14 2017-06-27 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units
TW202117027A (zh) 2019-07-08 2021-05-01 美商雪維隆美國有限公司 自廢催化劑回收金屬

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE258573C (ru)
SU273932A1 (ru) * 1969-05-27 1977-08-25 Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Стали И Сплавов Способ экстракционного разделени вольфрама и молибдена
US3607008A (en) * 1969-06-30 1971-09-21 Sylvania Electric Prod Separation of molybdenum values from tungsten values by solvent extraction
US3653815A (en) * 1969-09-03 1972-04-04 Kennicott Copper Corp Recovery of molybdenum
US3912623A (en) * 1973-08-17 1975-10-14 Anaconda Co Flotation recovery of molybdenum
US4051316A (en) * 1974-10-16 1977-09-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Removal of heavy metal ions from aqueous solutions with insoluble crosslinked-starch-xanthates
US4410439A (en) * 1981-06-04 1983-10-18 Crozier Ronald D G Collector compositions for froth flotation and process for making same
US4605518A (en) * 1981-06-04 1986-08-12 Crozier Ronald D G Industrial process for the manufacture of alkyl xanthogen formates
US4444733A (en) * 1983-02-28 1984-04-24 Amax Inc. Process for recovering molybdenum and copper from sulfide concentrates
DD258573A1 (de) * 1985-11-07 1988-07-27 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur gewinnung von molybdaenitkonzentrat
US5320759A (en) * 1992-06-11 1994-06-14 Hazen Research, Inc. Selective recovery of heavy metals using xanthates
US5505857A (en) * 1994-01-13 1996-04-09 Buckman Laboratories International, Inc. Process for the treatment of metal-containing water and recovery of metals therefrom
US5536416A (en) * 1994-10-31 1996-07-16 Hazen Research, Inc. Method for removing metals from a solution

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2553174C2 (ru) * 2010-11-26 2015-06-10 Эни С.П.А. Способ селективного удаления молибдена из содержащего его раствора

Also Published As

Publication number Publication date
CN1511195A (zh) 2004-07-07
ITMI20011111A1 (it) 2002-11-25
GB2402126A (en) 2004-12-01
AU2002313469A1 (en) 2002-12-09
CA2448027A1 (en) 2002-12-05
WO2002097144A3 (en) 2003-05-01
US20040262232A1 (en) 2004-12-30
JP3944162B2 (ja) 2007-07-11
JP2004526870A (ja) 2004-09-02
WO2002097144A2 (en) 2002-12-05
US7255795B2 (en) 2007-08-14
GB0327253D0 (en) 2003-12-24
ITMI20011111A0 (it) 2001-05-25
DE10296846B4 (de) 2011-02-24
DE10296846T5 (de) 2004-04-29
MXPA03010603A (es) 2004-12-06
CN1246488C (zh) 2006-03-22
CA2448027C (en) 2009-09-22
BR0209935A (pt) 2004-04-06
RU2003133975A (ru) 2005-05-10
GB2402126B (en) 2005-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2287599C2 (ru) Способ селективного удаления молибдена из растворов, содержащих молибден и ванадий, с использованием ксантогенатного комплексообразующего соединения
HU200729B (en) Process for producing basic zinc carbonate
US3637488A (en) Removal of inorganic species by liquid membrane
RU2247112C2 (ru) Способ получения 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты
CA1339989C (fr) Procede pour la dissolution du soufre
DE2849370C2 (ru)
US2140263A (en) Method for the purification of petroleum mahogany sulphonates
JPS5869841A (ja) ヒドロキシルアミンの安定化剤
US5087554A (en) Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers
US5256527A (en) Stabilization of precipitated dispersions of hydrophobic couplers
US2800508A (en) Process of preparing cycloalkanoneoximes
US6096889A (en) Process for making high performance dyes
JP2000117269A (ja) 溶液中のモリブデンの除去方法
KR100195779B1 (ko) 2-나프틸아민-1,5-디설폰산을 분리하는 방법
RU1798298C (ru) Способ получени серы
JP2001323386A (ja) 亜硝酸亜鉛水溶液およびその製造方法
RU2251528C1 (ru) Способ получения моногидрата сульфата тетраамминмеди (ii)
JPS621944B2 (ru)
DE442039C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkali-Erdalkalidoppelsalzen aromatischer Halogensulfonamide
US2044674A (en) Production of finely distributed copper compounds
US1811535A (en) Processes for purification of oil soluble sodium sulphonates
SU1133267A1 (ru) Способ очистки @ -карбометоксисульфанилхлорида
CA2117731A1 (en) Magnesium-enhanced lime scrubbing of sulfur dioxide with production of a high solids content sludge
KR20010102203A (ko) 제약 등급의 디티오카르바메이트의 제조 방법
DE964951C (de) Verfahren zur Herstellung von Netz-, Emulgier- und Waschmitteln