RU2280646C2 - Способ получения органосиланов - Google Patents
Способ получения органосиланов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2280646C2 RU2280646C2 RU2004130930/04A RU2004130930A RU2280646C2 RU 2280646 C2 RU2280646 C2 RU 2280646C2 RU 2004130930/04 A RU2004130930/04 A RU 2004130930/04A RU 2004130930 A RU2004130930 A RU 2004130930A RU 2280646 C2 RU2280646 C2 RU 2280646C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- carbon atoms
- phenyl
- hydrogen
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical compound [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 claims description 5
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005389 trialkylsiloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- -1 halide hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N disilane Chemical compound [SiH3][SiH3] PZPGRFITIJYNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RUGHUJBHQWALKM-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-triphenylethylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RUGHUJBHQWALKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N ditert-butyldiazene Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichlorosilyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)[Si](Cl)(Cl)Cl LXEXBJXDGVGRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethyl-4-phenylhexan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(CC)C(C)(CC)C1=CC=CC=C1 WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 0 CC[C@](C)(C(*)C(C)*)c1ccccc1 Chemical compound CC[C@](C)(C(*)C(C)*)c1ccccc1 0.000 description 1
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- UVQGVNLXTFRLNL-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyldiazene Chemical compound C1CCCCC1N=NC1CCCCC1 UVQGVNLXTFRLNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- PVGYYKBIUKOMTG-UHFFFAOYSA-N trichloro-[chloro(dimethyl)silyl]silane Chemical compound C[Si](C)(Cl)[Si](Cl)(Cl)Cl PVGYYKBIUKOMTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIPCDVWYAADTGR-UHFFFAOYSA-N trimethyl(methylsilyl)silane Chemical compound C[SiH2][Si](C)(C)C VIPCDVWYAADTGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Описывается способ получения органосиланов общей формулы 1
заключающийся в том, что гидросиланы общей формулы 2
подвергают в присутствии инициатора радикальных реакций, выбранного из группы, включающей алканы, диазены и органодисиланы, взаимодействию с галогенуглеводородами общей формулы 3
где R представляет собой одновалентные углеводородные остатки с 1-18 атомами углерода, водород или галоген, R' представляет собой одновалентные углеводородные остатки с 2-6 атомами углерода и Х обозначает галоген. 5 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения органосиланов из гидросиланов и галогенуглеводородов в присутствии инициатора радикальных реакций.
Из уровня техники известны методы, заключающиеся в том, что водород в гидросиланах заменяют на углеводородный остаток.
Термически индуцируемое взаимодействие гидросиланов с галогенуглеводородами, равно как и их взаимодействие в присутствии катализаторов описаны, например, у R.J.Н.Voorhoeve, Organohalosilanes, изд-во Elesevier Publishing Company, 1967, сс.40-48.
Более важное значение имеет термическое инициирование при получении фенилтрихлорсилана или фенилметилдихлорсилана из хлорбензола и трихлорсилана или дихлорметилсилана. Недостаток этого способа состоит в малой степени превращения при его проведении низких температурах и в образовании значительных количеств побочных продуктов при его проведении высоких температурах. Фенилметилдихлорсилан и фенилметилдихлорсилан применяют для получения органополисилоксанов.
Из DE 2132569 А известно, что эти реакции можно инициировать соответствующим электромагнитным излучением или соответствующими электромагнитными волнами.
Из Chem. Abstr. 84, 44 345е известно далее, что органохлорсиланы можно получать взаимодействием хлорсодержащих ароматических соединений с гидросиланами или органогидрохлорсиланами с использованием гексахлордисилана в качестве катализатора. Недостаток этого метода заключается в необходимости использовать гексахлордисилан, процесс получения которого связан с высокими затратами.
Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ получения органосиланов с высоким выходом с единицы объема в единицу времени, который позволял бы свести к минимуму образование нежелательных побочных и минимизировать повреждение реакторов, обусловленное образование копоти и коррозией, а также не имел бы недостатков, присущих известным из уровня техники методам.
Объектом настоящего изобретения в соответствии с этим является способ получения органосиланов общей формулы 1
заключающийся в том, что гидросиланы общей формулы 2
подвергают в присутствии инициатора радикальных реакций, выбранного из группы, включающей алканы, диазены и органодисиланы, взаимодействию с галогенуглеводородами общей формулы 3
где R представляет собой одновалентный углеводородный остаток с 1-18 атомами углерода, водород или галоген,
R' представляет собой одновалентный углеводородный остаток с 1-18 атомами углерода и
Х обозначает галоген.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа предпочтительно использовать инициаторы радикальных реакций, которые распадаются при температуре ниже 600°С в течение 3-30 с, предпочтительно в течение 5-15 с.
Более предпочтительно при осуществлении предлагаемого в изобретении способа использовать в качестве инициаторов радикальных реакций алканы общей формулы 4
где R1-R6 могут представлять собой алкил или
R1 и R4 могут представлять собой фенил остаток, а R2, R3, R5 и R6 могут представлять собой водородный или алкил, либо
R1 и R4 могут представлять собой фенил остаток, а R2 и R5 могут представлять собой фенил или алкил и R3 и R6 могут представлять собой триалкилсилоксигруппу, либо
R1, R2, R4 и R5 могут представлять собой фенил, а R3 и R6 могут представлять собой водород, алкил или триалкилсилоксигруппу, или диазены общей формулы 5
где R7 и R8 могут представлять собой углеводородные остатки с 1-18 атомами углерода, или органодисиланы общей формулы 6
где R9 и R10 могут представлять собой атомы галогена или углеводородные остатки с 1-18 атомами углерода.
Предпочтительными алкильными остатками при этом являются С1-С6алкильные остатки, прежде всего метил, этил или н-пропил, а предпочтительным триалкилсилоксиостатком является триметилсилоксиостаток.
R7 и R8 представляют собой предпочтительно алкильные, арильные или аралкильные остатки.
R9 и R10 представляют собой предпочтительно С1-С6алкильные остатки, прежде всего метил или этил, или хлор.
Особенно хороших результатов достигают при использовании 1,2-дифенилэтана, 2,3-дифенил-2,3-диметилбутана, 1,1,2,2-тетрафенилэтана, 3,4-диметил-3,4-дифенилгексана, дициклогексилдиазена и ди-трет-бутилдиазена.
Предпочтительными остатками R являются фенильные или С1-С6алкильные остатки, прежде всего метил или этил, хлор либо водород.
В предпочтительном варианте остатки R' содержат двойные углерод-углеродные связи. Остатки R' представляют собой предпочтительно алкильные остатки, предпочтительно с 2-6 атомами углерода, такие как винил, аллил, металлил, 1-пропенил, 5-гексенил, этинил, бутадиенил, гексадиенил, циклопентенил, циклопентадиенил, циклогексенил, предпочтительны из которых винил и аллил, арильные остатки, такие как фенил, алкарильные остатки, аралкильные, алкениларильные либо арилалкенильные остатки или фенилалкенильные остатки.
Х и R, когда они обозначают галоген, предпочтительно представляют собой фтор, хлор или бром, прежде всего хлор.
Из соответствующих гидросиланов общей формулы 2 их взаимодействием с хлорбензолом получают прежде всего фенилтрихлорсилан и фенилметилдихлорсилан.
При получении фенилметилдихлорсилана взаимодействием хлорбензола с дихлорметилсиланом согласно предпочтительному варианту осуществления предлагаемого в изобретении способа в качестве органодисиланового компонента применяют высококипящую фракцию кубового остатка, образующегося при синтезе дихлордиметилсилана по Рохову (W. Noll, Chemistry and Technology of Silicones, изд-во Academic Press Inc. Orlando, 1968, сс.26-28) с приблизительным составом (СН3)2,6Si2Cl3,4. Помимо основных компонентов - триметилтрихлордисилана и диметилтетрахлордисилана - в смеси в небольших количествах присутствуют при этом тетраметилдисилан, диметилдихлорсилан и соответствующие силоксаны с диапазоном температуры кипения от 150 до 160°С. Ниже эта смесь обозначена как расщепляемый дисилан.
Предлагаемый в изобретении способ предпочтительно проводят в диапазоне температур от 300 до 600°С. В предпочтительном варианте хлорбензол подвергают взаимодействию с трихлорсиланом или дихлорметилсиланом в мольном соотношении от 4:1 до 1:4, прежде всего от 1,5:1,0 до 3,0:1,0. Количество используемого в качестве инициатора радикальных реакций алкана или диазена при этом составляет предпочтительно от 0,005 до 3 мас.%, более предпочтительно от 0,01 до 0,5 мас.%, в пересчете на используемую смесь хлорбензола и трихлорсилана или дихлорметилсилана. При использовании в качестве инициатора радикальных реакций органодисиланов, прежде всего расщепляемого дисилана, их содержание составляет предпочтительно от 1 до 15 мас.%, прежде всего от 2 до 10 мас.%, в пересчете на используемую смесь хлорбензола и трихлорсилана или дихлорметилсилана.
Предлагаемый в изобретении способ предпочтительно проводят при давлении окружающей среды, т.е. при давлении примерно 1020 гПа. При необходимости, однако, можно работать и при более высоком давлении.
Предлагаемый в изобретении способ предпочтительно проводить в стальном трубчатом реакторе, в который смесь гидросиланов общей формулы 2 и галогенуглеводородов общей формулы 3, предпочтительно смесь хлорбензола, а также трихлорсилана или дихлорметилсилана, и инициатора радикальных реакций подают в реактор предпочтительно в парообразном состоянии. С этой целью жидкие компоненты пропускают через испаритель, а затем образовавшиеся пары пропускают через теплообменник с тем, чтобы они поступали в реакционную зону при температуре, близкой к температуре реакции. Такая технология обеспечивает возможность подачи в реактор и труднолетучих инициаторов радикальных реакций. При комнатной температуре твердые инициаторы радикальных реакций согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения используют в виде их раствора в хлорбензоле. Время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет предпочтительно от 2 до 80 с, прежде всего от 5 до 50 с.
Все символы в вышеприведенных формулах в каждом случае имеют не зависимые друг от друга значения.
В представленных ниже примерах, если не указано иное, все количества представляют собой массовые количества, данные о процентном содержании представляют собой массовые проценты, давление во всех случаях равно 0,10 мПа (абс.), а температура во всех случаях составляет 20°С.
Примеры 1-10
В стальной трубчатый реактор в парообразном состоянии в заданных количественных соотношениях подавали хлорбензол и трихлорсилан (примеры 1-7, таблица 1) или дихлорметилсилан (примеры 8-10, таблица 2) с указанными в каждом случае инициаторами радикальных реакций. При этом компоненты вначале пропускали через испаритель, после чего пары пропускали через теплообменник с тем, чтобы они поступали в реакционную зону примерно при температуре реакции. Время пребывания в реакторе составляло 5 с.
| Таблица 1 (при мольном соотношении между хлорбензолом и трихлорсиланом, равным 1:2,4, и при 0,7 мас.% инициатора радикальных реакций) |
||||
| Пример | Инициатор радикальных реакций | Температура (°С) | Выход с единицы объема в единицу времени (кг/м3·ч) | Количество отходов (кг/кг продукта) |
| 1а | 590 | 120 | 0,51 | |
| 1б | 500 | 15 | 0,38 | |
| 1в | 450 | 0 | - | |
| 2а | 1,2-дифенилэтан | 590 | 370 | 0,44 |
| 2б | 1,2-дифенилэтан | 510 | 120 | 0,37 |
| 3а | 2,3-дифенил-2,3-диметилбутан | 590 | 245 | 0,47 |
| 3б | 2,3-дифенил-2,3-диметилбутан | 520 | 120 | 0,31 |
| 3в | 2,3-дифенил-2,3-диметилбутан | 450 | 70 | 0,22 |
| 4а | 1,1,2,2-тетрафенилэтан | 590 | 200 | 0,47 |
| 4б | 1,1,2,2-тетрафенилэтан | 550 | 120 | 0,40 |
| 5а | азобензол | 590 | 220 | 0,70 |
| 5б | азобензол | 565 | 120 | 0,65 |
| 6 | ди-трет-бутилдиазен | 300 | 106 | 0,12 |
| Таблица 2 (при мольном соотношении между хлорбензолом и дихлорметилсиланом, равном 1:2,5) |
||||||
| Пример | Инициатор радикальных реакций | Количество инициатора радикальных реакций в мас.% | Температура (°С) | Выход с единицы объема в единицу времени (кг/м3·ч) | Количество отходов (кг/кг продукта) | Содержание PhSiCl3 в качестве примеси в продукте (мас.%) |
| 7а | - | 1,4 | 6,0 | |||
| 7б | - | 540 | 50 | 1,0 | 1,5 | |
| 7в | - | 500 | 5 | - | ||
| 8а | расщепляемый дисилан | 5 | 590 | 160 | 1,4 | 4,0 |
| 8б | расщепляемый дисилан | 15 | 590 | 140 | 2,0 | 14,0 |
| 9а | расщепляемый дисилан | 5 | 570 | 90 | 1,2 | 6,0 |
| 9б | расщепляемый дисилан | 5 | 540 | 110 | 1,0 | 1,2 |
| 10а | 2,3-дифенил-2,3-диметилбутан | 0,7 | 590 | 120 | 1,2 | 2,5 |
| 10б | 2,3-дифенил-2,3-диметилбутан | |||||
Примеры 11-12
В стальной трубчатый реактор в парообразном состоянии подавали хлорбензол и трихлорсилан в мольном соотношении 2:1, при этом в примере 11 в систему дополнительно подавали 10%-ный раствор 1,2-дифенилэтана в хлорбензоле в таком количестве, чтобы смесь трихлорсилана и хлорбензола содержала 0,02 мас.% этого инициатора радикальных реакций. Компоненты вначале пропускали через испаритель, после чего пары пропускали через теплообменник с тем, чтобы они поступали в реакционную зону примерно при температуре реакции. Время пребывания в реакторе составляло 20 с, температура равнялась 550°С.
Пример 11
Реакционная смесь содержала 33,04 мас.% фенилтрихлорсилана, соотношение между нежелательными побочными продуктами и целевым продуктом составляло 0,41.
Пример 12 (не в соответствии с предлагаемым в изобретении способом, без инициатора радикальных реакций)
Реакционная смесь содержала 22,17 мас.% фенилтрихлорсилана, соотношение между нежелательными побочными продуктами и целевым 5 продуктом составляло 0,48.
Claims (6)
1. Способ получения органосиланов общей формулы 1
заключающийся в том, что гидросиланы общей формулы 2
подвергают в присутствии инициатора радикальных реакций, выбранного из группы, включающей алканы, диазены и органодисиланы, взаимодействию при температуре до 600°С с галогенуглеводородами общей формулы 3
где R представляет собой одновалентные углеводородные остатки с 1-18 атомами углерода, водород или галоген,
R' представляет собой одновалентные углеводородные остатки с 2-6 атомами углерода, выбранные из остатков, содержащих двойные углерод-углеродные связи, фенил,
Х обозначает галоген.
2. Способ по п.1, в котором используют инициаторы радикальных реакций, которые распадаются при температуре ниже 600°С в течение 3-30 с, предпочтительно в течение 5-15 с.
3. Способ по п.1 или 2, в котором в качестве инициаторов радикальных реакций используют алканы общей формулы 4
где R1-R6 могут представлять собой алкил, или
R1 и R4 могут представлять собой фенил, a R2, R3, R5 и R6 могут представлять собой водород или алкил остаток, либо
R1 и R4 могут представлять собой фенил, R2 и R5 могут представлять собой фенил, а R3 и R6 могут представлять собой триалкилсилоксигруппу, либо R1, R2, R4 и R5 могут представлять собой фенил, а R3 и R6 могут представлять собой водород, алкил или триалкилсилоксигруппу, или диазены общей формулы 5
где R7 и R8 могут представлять собой углеводородные остатки с 1-18 атомами углерода, или
органодисиланы общей формулы 6
где R9 и R10 могут представлять собой атомы галогена или углеводородные остатки с 1-18 атомами углерода.
4. Способ по п.1, в котором получают фенилтрихлорсилан или фенилметилдихлорсилан.
5. Способ по п.4, в котором хлорбензол подвергают взаимодействию с трихлорсиланом или дихлорметилсиланом в мольном соотношении от 4:1 до 1:4.
6. Способ по п.4, в котором реакцию проводят при температуре в от 300 до 600°С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10349286A DE10349286A1 (de) | 2003-10-23 | 2003-10-23 | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| DE10349286.0 | 2003-10-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004130930A RU2004130930A (ru) | 2006-04-10 |
| RU2280646C2 true RU2280646C2 (ru) | 2006-07-27 |
Family
ID=34484929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004130930/04A RU2280646C2 (ru) | 2003-10-23 | 2004-10-22 | Способ получения органосиланов |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7211683B2 (ru) |
| JP (1) | JP4177316B2 (ru) |
| CN (1) | CN100509823C (ru) |
| DE (1) | DE10349286A1 (ru) |
| RU (1) | RU2280646C2 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009046121A1 (de) * | 2009-10-28 | 2011-05-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| CN102443021A (zh) * | 2010-09-30 | 2012-05-09 | 浙江开化合成材料有限公司 | 一种苯基氯硅烷的热缩合生产方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2132569C3 (de) | 1970-07-04 | 1975-06-12 | Boris Iosifowitsch Wainstein | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen |
| SU491641A1 (ru) * | 1973-12-17 | 1975-11-15 | ||
| DE4431995A1 (de) * | 1994-09-08 | 1996-03-14 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserstoffhaltigen Methylchlorsilanen |
| DE19919337C1 (de) * | 1999-04-27 | 2000-05-18 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen |
-
2003
- 2003-10-23 DE DE10349286A patent/DE10349286A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-10-20 JP JP2004306121A patent/JP4177316B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-22 US US10/971,811 patent/US7211683B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-22 RU RU2004130930/04A patent/RU2280646C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-25 CN CNB2004100859295A patent/CN100509823C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10349286A1 (de) | 2005-05-25 |
| RU2004130930A (ru) | 2006-04-10 |
| JP2005126435A (ja) | 2005-05-19 |
| US20050137413A1 (en) | 2005-06-23 |
| JP4177316B2 (ja) | 2008-11-05 |
| CN1637003A (zh) | 2005-07-13 |
| US7211683B2 (en) | 2007-05-01 |
| CN100509823C (zh) | 2009-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5360736B2 (ja) | Ｓｉ−Ｓｉ結合を有する化合物の製造方法 | |
| JP2007077136A (ja) | １−（アルコキシシリル）エチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 | |
| JP2612991B2 (ja) | けい素化合物の塩素化方法 | |
| RU2280646C2 (ru) | Способ получения органосиланов | |
| JPS61205287A (ja) | アミノ基含有有機ケイ素化合物の製造法 | |
| JPH0670230B2 (ja) | オルガノシロキサン燃料添加剤 | |
| JP5426033B2 (ja) | オルガノシランの製造方法 | |
| JPS63198692A (ja) | シクロアルキルシランの製造方法 | |
| KR101338225B1 (ko) | 메틸클로로실란의 직접합성법에서 부산물로 생성되는 고비점 잔류물의 재분배 방법 | |
| US3793361A (en) | Silyl maleates and polysiloxane maleates | |
| JP3316035B2 (ja) | 塩素含有シリコーン化合物の混合物から塩化水素及び単量体アルコキシシランを回収する方法 | |
| US3780080A (en) | Silyl maleates and polysiloxane maleates | |
| EP1797103B1 (en) | Preparation of an aminoaryl-containing organosilicon compound and intermediate used in its preparation | |
| EP0534700B1 (en) | Process for cycloalkyl substitution of hydrogen containing silanes | |
| JPS6059916B2 (ja) | １，２−ジシリルアルケン化合物の製造方法 | |
| JP6919066B2 (ja) | ハロシロキサンを生成する方法 | |
| EP0659754B1 (en) | Method for introducing hydrocarbons into chlorosilanes | |
| JP2907046B2 (ja) | クロロシラン類の炭化水素化方法 | |
| US20120046488A1 (en) | Solventless process to produce aromatic group-containing organosilanes | |
| JPH0559071A (ja) | アリルシクロシララクタム | |
| JPH10158274A (ja) | ３−クロロプロピルトリメトキシシランの製造方法 | |
| JPH08157484A (ja) | オルガノキシ基含有シランの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081023 |