RU2255945C2 - Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения - Google Patents

Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2255945C2
RU2255945C2 RU2002125112/04A RU2002125112A RU2255945C2 RU 2255945 C2 RU2255945 C2 RU 2255945C2 RU 2002125112/04 A RU2002125112/04 A RU 2002125112/04A RU 2002125112 A RU2002125112 A RU 2002125112A RU 2255945 C2 RU2255945 C2 RU 2255945C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cellulose
molded product
group
marine
shells
Prior art date
Application number
RU2002125112/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002125112A (ru
Inventor
Штефан ЦИКЕЛИ (AT)
Штефан Цикели
Томас ЭНДЛ (AT)
Томас ЭНДЛ
Михаил Герт МАРТЛ (DE)
Михаил Герт МАРТЛ
Original Assignee
Циммер Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циммер Аг filed Critical Циммер Аг
Publication of RU2002125112A publication Critical patent/RU2002125112A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2255945C2 publication Critical patent/RU2255945C2/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/448—Yarns or threads for use in medical applications
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • B29B7/007—Methods for continuous mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/885—Adding charges, i.e. additives with means for treating, e.g. milling, the charges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • B29B7/92—Wood chips or wood fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
    • D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
    • D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
    • D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/283—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads synthetic polymer-based, e.g. polyamide or polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/42—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/04—Alginic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/01—Natural vegetable fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/01—Natural vegetable fibres
    • D10B2201/02—Cotton
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20—Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/22—Cellulose-derived artificial fibres made from cellulose solutions
    • D10B2201/24—Viscose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2201/00—Cellulose-based fibres, e.g. vegetable fibres
    • D10B2201/20—Cellulose-derived artificial fibres
    • D10B2201/28—Cellulose esters or ethers, e.g. cellulose acetate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/02—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins
    • D10B2321/022—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polyolefins polypropylene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/10—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/02—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/04—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyesters, e.g. polyethylene terephthalate [PET]
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2501/00—Wearing apparel
    • D10B2501/06—Details of garments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2503/00—Domestic or personal
    • D10B2503/06—Bed linen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D10B2505/08—Upholstery, mattresses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2915—Rod, strand, filament or fiber including textile, cloth or fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3146—Strand material is composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/637—Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/696—Including strand or fiber material which is stated to have specific attributes [e.g., heat or fire resistance, chemical or solvent resistance, high absorption for aqueous compositions, water solubility, heat shrinkability, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/699—Including particulate material other than strand or fiber material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения формованных изделий из биологически распадающихся полимеров и может быть использовано при производстве упаковочного материала или волокнистых материалов - пряжи, нетканых или текстильных изделий. Композиция для формования включает биологически распадающийся полимер и материал из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов. Композиция обладает хорошей устойчивостью и способностью к переработке. Изделия обладают низкой способностью к фибриллированию. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 3 ил., 19 табл.

Description

Изобретение относится к полимерной композиции, включающей биологически распадающийся полимер, а также к ее применению в производстве формованного изделия, к формованному изделию, полученному из указанной полимерной композиции, к способу его получения и его применению, и к изделию одежды, включающему формованное изделие в виде волокон. Известны полимерные композиции с различными добавками для производства формованных изделий.
В патенте США 5766746 раскрывается нетканый материал из целлюлозных волокон, включающий огнестойкий фосфорный компонент.
В патенте США 5565007 описываются модифицированные искусственные волокна с модифицирующим агентом для улучшения красящих свойств волокон.
В патенте США 4055702 раскрыты волокна холодной вытяжки, сформованные из расплава синтетического органического полимера с включенными добавками. Указанные добавки могут быть рецепторами, агентами, придающими огнестойкие свойства, антистатическими агентами, стабилизаторами, ингибиторами плесени или антиокислителями.
В “Lenzinger Berichte”, 76/97, на странице 126 раскрывается лиоцеллюлозное волокно, сформованное из целлюлозного раствора в N-метилморфолин-N-оксиде (далее именуемым "NMMNO"), в которое могут быть включены агенты с поперечными связями в количестве от 0.5 до 5 вес.% от веса целлюлозы для улучшения показателя истирания в мокром состоянии. Кроме того, волокно включает лиоцеллюлозные волокна, карбоксиметилхитин, карбоксиметилхитозан или полиэтиленимин для улучшения фунгицидных свойств, полиэтиленимин для адсорбции ионов металла и красителей, гиалуроновую кислоту для улучшения бактерицидных свойств, ксантен, гуар, карубин, бассорин или крахмал для улучшения гидрофильных свойств, адсорбции воды и проницаемости водяного пара, или крахмал для ускоренного ферментного гидролиза.
В WO 98/58015 описана композиция, содержащая тонкие частицы твердого материала для добавления к формуемому раствору целлюлозы в водной окиси третичного амина. Композиция включает твердые частицы, окись третичного амина, воду и по меньшей мере еще одно вещество. Это вещество может быть стабилизатором или диспергирующим агентом. Твердые частицы могут быть пигментами.
Более того, известно, что высокие концентрации железа и переходных металлов влияют на стабильность формовочной массы целлюлозы, NMMNO и воды. Высокие концентрации железа снижают температуру распада раствора до степени, в которой могут произойти реакции взрывоподобного распада раствора. Распад и стабилизация целлюлозы, растворенной в NMMNO, описана в работе "Das Papier", F.A.Buitenhuijs 40. year, volume 12, 1986, в которой также упоминается влияние железа - Fe(III) на вышеуказанные растворы целлюлозы. С добавлением 500 тыс. долей Fe(III), более 40% NMMNO было преобразовано в продукт распада N-метилморфолин ("NMM"), при этом добавление Cu+2 также снижает устойчивость раствора. С добавлением меди к NMMNO целлюлозному раствору, свободному от меди, температура распада (Т°С начала процесса) в присутствии 900 мг меди/кг массы снижалась со 175°С до 114°С. Кроме того, в ссылке описано положительное действие стабилизаторов, таких как пропилгаллат и эллаговая кислота.
Введение добавок в волокна затрудняет сохранение таких свойств волокон, как механическая прочность, удлинение волокна, прочность волокна в петле, устойчивость к истиранию, восприимчивость к крашению.
В JP 1228916 описана пленка, выполненная из двух слоев тканого материала или нетканой ткани, пространство между которыми заполнено тонко измельченными хлопьями водоросли, такой как Phodophyceae, закрепленными клеем или сваркой нагревом. Таким образом, получают пленку, которая в применении оказывает оздоровляющее действие.
Однако, недостаток упомянутой пленки в том, что тонко измельченный (растертый) материал водоросли занимает пустоты между двумя слоями, поэтому при нарушении целостности пленки он выпадает.
В патентах США 4421583 и 4562110 описан способ, в котором волокнистый материал получают из альгината. Для этой цели альгинат добывают экстракцией из морских растений и полученный таким образом растворимый альгинат непосредственно формуют с получением волокон.
В DE 19544097 описан способ получения формованных изделий из полисахаридных смесей растворением целлюлозы и второго полисахарида в органическом растворителе из полисахарида, смешиваемым с водой, которая также может содержать второй растворитель, посредством выдавливания раствора под давлением через фильеру для получения формованных изделий, и отверждения их коагуляцией в коагуляционной ванне. Кроме целлюлозы в качестве вторых полисахаридов там упоминаются гексозы с гликозидной 1,4 и 1,6 связью, уроновые кислоты и крахмал, в частности пуллулан, карубин, буаран, гиалуроновые кислоты, пектин, альгин, каррагинан или ксантен. Более того, там описано, что кроме второго полисахарида, может использоваться и третий полисахарид, предпочтительно хитин, хитозан или их соответствующие производные. Формованные изделия, полученные таким способом, используются как средства для связывания воды и/или тяжелых металлов, в качестве волокна с бактерицидными и/или фунгицидными свойствами, или в качестве нити, обладающей повышенной скоростью распада в желудке жвачных животных.
Использование зародышеобразователей в производстве формованных изделий из термопластичных высокомолекулярных полимеров, в частности α-олефиновых полимеров, описывается в патенте США 3367926. В качестве зародышеобразователей упомянуты аминокислоты, их соли и белки.
Известно, что для снижения тенденции к фибриллированию в целлюлозных формованных изделиях в последующей стадии обработки на свежесформованном или высушенном волокне применяются дефибриллирующие агенты. Все описанные ранее дефибриллирующие агенты являются агентами с поперечной связью.
В соответствии с описанием в ЕР-A-O 538 977, для снижения тенденции к фибриллированию, волокна целлюлозы обрабатывают в щелочной среде химическим реагентом, содержащим от 2 до 6 функциональных групп, способных реагировать с целлюлозой.
Другой способ снижения тенденции к фибриллированию целлюлозных формованных изделий посредством текстильной добавки описывается в WO 99/19555. До сих пор вопрос снижения тенденции к фибриллированию волокон целлюлозы во время процесса формования не решен.
Следовательно, задачей настоящего изобретения является получение полимерной композиции с добавкой, обладающей хорошей устойчивостью и способностью к обработке, получение формованного изделия из нее с низкой способностью к фибриллированию, а также способ получения этого изделия.
Эта задача решается получением полимерной композиции, включающей полимер, способный к биологическому разложению, и материал из морских растений и/или панцирей морских животных; формованного изделия из этой композиции; а также способом получения композиции и изделия по пунктам 1-6 и 12-25.
Кроме того, задача решается получением полимерной композиции, включающей биологически распадающийся полимер и по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов; производством формованного изделия из этой полимерной композиции, а также способом получения композиции и изделия по пунктам 7-25.
Биологически распадающийся полимер предпочтительно выбирают из группы, состоящей из целлюлозы, модифицированной целлюлозы, латекса, растительного или животного белка, в частности, целлюлозы, и их смесей. Можно также использовать полиамиды, полиуретаны и их смеси в том случае, если они обладают свойством биологического распада. Желательно, чтобы полимерная композиция по изобретению и полученное из нее формованное изделие не содержали полимеров или их смесей, которые не являются биологически распадающимися.
Полимерная композиция в соответствии с изобретением может также содержать полимеры, которые не являются биологически распадающимися. Некоторые растворители полимеров, такие как диметилацетамид (DMA), диметилсульфоксид (DMSO) или диметилформамид (DMF) и т.п., могут также растворять синтетические полимеры, такие как ароматические полиамиды (арамиды), полиакрилонитрил (PACN) или поливиниловые спирты (PVA), которые можно также сочетать с образованием полимерных композиций в комбинации с известными растворителями целлюлозы, такими как LiCl/DMA, диметилсульфоксид/фенол-формальдегид (DMSO/PF), оксиды третичного амина/вода.
Примерами модифицированной целлюлозы могут служить карбоксиэтилцеллюлоза, метилцеллюпоза, нитрат целлюлозы, медно-аммиачная целлюлоза, ксантогенат вискозы, карбамат целлюлозы и ацетат целлюлозы. Примерами волокон из продуктов поликонденсации и полимеризации являются полиамиды, замещенные метиловыми, гидрокси- или бензиловыми группами. Примерами полиуретанов являются полиуретаны, образованные на основе полиэфирполиолена.
Морские растения предпочтительно выбирают из группы, состоящей из водорослей, морских водорослей и бурых водорослей, в частности, algae. Примеры водоросли включают бурую, зеленую, красную, синюю водоросли или их смеси. Примерами бурой водоросли являются Ascophyllum spp., Ascophyllum nodosum, Alaria esculenta, Fucus serratus, Fucus spiralis, Fucus vesiculosus, Laminaria saccharina, Laminaria hyperborea, Laminaria digitata, Laminaria echroleuca и их смеси. Примеры красной водоросли включают Asparagopsis armata, Chondrus cripus, Maerl beaches, Maskocarpus skellatus, Palmaria palmata и их смеси. Примерами зеленой водоросли являются Enkeromorpha compressa, Ulva rigida и их смеси. Примерами синей водоросли являются Dermocarpa, Nostoc, Hapalosiphon, Hormogoneae, Porchlorone. Классификацию водорослей можно найти в Учебнике ботаники для колледжей [Lehrbuch der Botanik fur Hochschulen] E.Strasburger; F.Noll; H.Schenk; A.F.W.Schimper; 33.edition, Gustav Fischer Verlag, Stuttgart-Jena-New York; 1991.
Материал морских растений может быть получен разными способами. Существует три способа сбора:
1. сбор морских растений, выброшенных на берег,
2. срезание морских растений с прибрежных камней, или
3. сбор морских растений в море ныряльщиками.
Материал, собранный третьим способом, обладает самым высоким качеством и богат витаминами, минералами, микроэлементами и полисахаридами. Для цели настоящего изобретения предпочтительно использовать материал морских растений, собранный этим способом.
Собранный материал можно обработать различными способами. Его можно высушить при температурах до 450°С и измельчить с использованием ультразвука, шаровых мельниц для мокрого истирания, штыревых мельниц, мельниц с контрвращением. Полученный в результате порошок можно при желании подвергнуть разделению в циклонном сепараторе. Полученный таким образом порошок используют в соответствии с изобретением.
Указанный порошок из морских растений можно дополнительно подвергнуть экстрагированию, например, паром, водой или спиртом, таким как этанол, в результате чего получают жидкий экстракт. Указанный экстракт также можно использовать в соответствии с изобретением.
Более того, собранный материал морских растений можно подвергнуть криогенному измельчению, при котором при -50°С он измельчается до частиц размером приблизительно 100 μм. При необходимости, такой полученный материал можно еще измельчить до частиц размером приблизительно от 6 до 10 μм.
Материал из внешних панцирей морских животных лучше выбирать из морских отложений, измельченных панцирей крабов или мидий, омаров, ракообразных, креветок, кораллов. Типичный состав смеси природного происхождения показан в Таблице 1.
Таблица 1
Компонента (%)
Витамины 0.2%
Белки 5.7%
Жиры 2.6%
Влажность 10.7%
Зола 15.4%
Углеводы 65.6%
Минералы в смеси натурального происхождения по Таблице 1 показаны в Таблице 2.1.
Таблица 2.1
ЭЛЕМЕНТ Концентрация (мг/кт) ЭЛЕМЕНТ Концентрация (мг/кг) ЭЛЕМЕНТ Концентрация (мг/кт)
Натрий 41,800 Железо 895 Алюминий 1,930
Магний 2,130 Никель 35 Сера 15,640
Кальций 19,000 Медь 6 Молибден 16
Марганец 1,235 Хлор 36,800 Кобальт 12
Фосфор 2,110 Иод 624 Олово <1
Ртуть 2 Свинец <1 Бор 194
Фтор 326 Цинк 35 Стронций 749
Минералы в смеси натурального происхождения (влажность 94%, остаток горения 90%) показаны в Таблице 2.2.
Таблица 2.2
ЭЛЕМЕНТ Концентрация (мг/кг) ЭЛЕМЕНТ Концентрация (мг/кг) ЭЛЕМЕНТ Концентрация (мг/кг)
Натрий 5,100 Железо 2/040 Алюминий <5
Магний 24,000 Никель 14 Сера 4,500
Кальций 350,000 Медь 10 Молибден 39
Марганец 125 Хлор 1,880 Кобальт 6
Фосфор 800 Иод 181 Олово <5
Ртуть <0,3 Свинец 460 Бор 17
Фтор 200 Цинк 37    
Если исходный материал представляет собой морские отложения, его используют непосредственно. Если же материалом являются панцири крабов или мидий, омаров, ракообразных, креветок, их нужно измельчить.
В качестве материала можно также использовать смеси морских растений и панцирей морских животных, а также экстрагированные из них продукты. Количественное соотношение морских растений и панцирей морских животных составляет предпочтительно 50 вес.%:50 вес.%. Материалы из морских растений лучше применять в соответствии с изобретением.
Материалы из морских растений и/или панцирей морских животных присутствуют в полимерной композиции и полученном из нее формованном изделии в количестве от 0.1 до 30 вес.%, предпочтительно от 0.1 до 15 вес.%, более предпочтительно от 1 до 8 вес.%, точнее от 1 до 4 вес.% от веса биологически распадающегося полимера. Если формованное изделие представляет собой волокно, материал из морских растений и/или панцирей морских животных включается в количестве от 0.1 до 15 вес.%, в частности от 1 до 5 вес.%.
В качестве примера материала из морских растений в соответствии с изобретением используют порошок из Ascofillum nodosum, 95% частиц которого имеют размер <40 μм, и который содержит 5.7 вес.% белка, 2.6 вес.% жира, 7.0 вес.% волокнистых компонентов, 15.4 вес.% золы, 58.6 вес.% углеводов и 10.7 вес.% влажности. Кроме того, он содержит витамины и микроэлементы, такие как аскорбиновая кислота, токоферолы, каротин, барий, никотиновая кислота, витамин К, рибофлавин, никель, ванадий, тиамин, фолиевая кислота, формилтетрагидрофолиевая кислота, биотин и витамин В12. Помимо этого, он содержит аминокислоты, такие как аланин, аргинин, аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота, глицин, лейцин, лизин, серин, треонин, тирозин, валин и метионин.
В соответствии с другим вариантом изобретения полимерная композиция включает биологически распадающийся полимер и по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов. Компоненты могут быть синтетического или природного происхождения. Указанные компоненты можно использовать в сухом виде или с влажностью, содержание которой составляет в пределах от 5 до 15%.
В предпочтительном варианте изобретения полимерная композиция включает биологически распадающийся полимер и по меньшей мере три компонента, лучше четыре компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов.
В наиболее предпочтительном варианте полимерная композиция включает биологически распадающийся полимер и по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных и аминокислот.
Полимерная композиция и полученное из нее формованное изделие включают по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, в количестве от 0.1 до 30 вес.%, предпочтительно от 0.1 до 15 вес.%, лучше в количестве от 4 до 10 вес.% от веса биологически распадающегося полимера.
Сахариды можно использовать в количествах от 0.05 до 9 вес.%, предпочтительно в количествах от 2 до 6 вес.%; витамины - в количествах от 0.00007 до 0.04 вес.%, лучше в количествах от 0.003 до 0.03 вес.%; белки и/или аминокислоты в количествах от 0.005 до 4 вес.%, лучше в количествах от 0.2 до 0.7 вес.%; и ионы металлов и их противоионы в количествах от 0.01 до 9 вес.%, предпочтительно от 0.5 до 1.6 вес.% от веса биологически распадающегося полимера.
Биологически распадающийся полимер предпочтительно выбирают из той же группы, что и в предшествующем варианте изобретения.
Сахариды или их производные выбирают из группы, состоящей из моносахаридов, олигосахаридов и полисахаридов. Предпочтительно используются смеси, содержащие альгиновую кислоту, ламинарин, маннит и метилпентозаны.
Применяемые белки содержат предпочтительно аланин, аргинин, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, глицин, лейцин, лизин, серин, треонин, тирозин, валин и метионин.
Из аминокислот предпочтительны те, которые содержатся в используемых белках.
Далее, применяемые витамины выбирают из группы, состоящей из аскорбиновой кислоты, токоферола, каротина, никотиновой кислоты (витамин В3), фитонадиона (витамин К), рибофлавина, тиамина, фолиевой кислоты, формилтетрагидрофолиевой кислоты, биотина, ретинола (витамин А), пиридоксина (витамин B6) и цианокобаламина (витамин B12).
Ионы металлов выбирают из группы, состоящей из алюминия, сурьмы, бария, бора, кальция, хрома, железа, германия, золота, калия, кобальта, меди, лантана, лития, магния, марганца, молибдена, натрия, рубидия, селена, кремния, таллия, титана, ванадия, вольфрама, цинка и олова.
Противоионами ионов металлов могут быть, например, фторид, хлорид, бромид, йодид, нитрат, фосфат, карбонат и сульфат. Количество ионов металлов, или, соответственно, подходящих противоионов, регулируют таким образом, чтобы, когда по меньшей мере два компонента или, соответственно, полимерную композицию, сжигают, содержание полученной золы было в пределах от 5 до 95%, предпочтительно в пределах от 10 до 60%.
Для целей настоящего изобретения можно использовать частицы материала из морских растений и/или панцирей морских животных или частицы по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, при этом размер частиц составляет от 200 до 400 μм, предпочтительно от 150 до 300 μм. Можно также использовать частицы меньшего размера, порядка 1-100 μм, лучше 0.1-10 μм, еще лучше 0.1-7 μм, конкретнее 1-5 μм (метод измерения: аппарат лазерной дифракции: Sympatec Rhodos). Также можно использовать зернистые смеси однородного материала или, соответственно, различного материала водорослей.
Для получения материала из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере двух компонентов такой степени размола, материал из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере два компонента можно измельчить, например, с помощью штыревых мельниц, где тонкая фракция впоследствии отделяется соответствующими классификаторами. Такой способ классификации тонера для получения электростатических картин описан в DE 19803107, где из продукта отсортировывается тонкая фракция с размером частиц приблизительно в 5 μм.
Однако с помощью этого способа можно получить только тонкую фракцию, а основная фракция не используется в полимерной композиции по изобретению.
Другой способ получения материала из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере двух компонентов с нужным размером частиц состоит в измельчении материала из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере двух компонентов струйными мельницами со статическими или вращающимися внутренними или внешними классификаторами. Струйные мельницы обычно включают плоскую цилиндрическую дробильную камеру, по окружности которой расположено множество струйных форсунок. Измельчение фактически основано на взаимообмене кинетических энергий. После дробления, вызванного ударом частиц, они поступают в зону классификации по направлению к центру мельничной камеры, где тонкая
фракция выводится статическими или вращающимися внутренними или внешними классификаторами. Грубая фракция удерживается в дробильной зоне центробежными силами и продолжает измельчаться. Часть слишком твердых для дробления компонентов выводится из дробильной зоны через предусмотренные для этого отверстия. Соответствующие струйные мельницы описаны, например, в патенте США 1935344, в ЕР 888818, ЕР 603602 и DE 3620440.
Типичное распределение частиц по размерам показано на Фиг.1.
Формованные по изобретению изделия можно получить из полимерной композиции по изобретению обычными способами, где биологически распадающийся полимер и материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, сначала смешивают для получения полимерной композиции, а затем формуют изделие.
Смешивание биологически распадающегося полимера и материала из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, проводят непрерывно или партиями с использованием аппарата и способов, описанных в WO 96/33221, US 5626810 и WO 96/33934.
Изделие по изобретению лучше всего формовать в виде волокон, предпочтительно в виде целлюлозных волокон. Оно может также иметь форму бесконечной нити, мембраны, рукава или плоской пленки.
Известны такие способы получения целлюлозных волокон в соответствии с изобретением как лиоцеллюлозный или NMMO способ, гидратцеллюлозный или вискозный способ, или карбаматцеллюлозный способ. Лиоцеллюлозный способ осуществляют следующим образом. Для получения формовочной массы и целлюлозных волокон по изобретению вначале готовят раствор из целлюлозы, NMMNO и воды образованием суспензии из этих компонентов. Далее указанную суспензию непрерывно подают вращающимися элементами при пониженном давлении над теплообменной поверхностью слоем толщиной от 1 до 20 мм. На протяжении этого процесса вода выпаривается до образования гомогенного раствора целлюлозы. Полученные таким образом растворы целлюлозы могут содержать целлюлозу в количестве от 2 до 30 вес.%, NMMNO в количестве от 68 до 82 вес.% и воду в количестве от 2 до 17 вес.%. При необходимости в указанный раствор можно ввести добавки, такие как неорганические соли, неорганические оксиды, тонко распределенные органические вещества или стабилизаторы.
Затем к такому полученному раствору целлюлозы непрерывно или порционно добавляют в виде порошка, порошковой суспензии или в жидком виде, как экстракт или суспензию, материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере, два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов.
В зависимости от способа, материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, можно также вводить после или во время непрерывного измельчения сухой целлюлозы, например, в виде материала водорослей без предварительного измельчения, в виде порошка или высококонцентрированной порошковой суспензии. Порошковую суспензию можно получить смешиванием порошка с водой или любым подходящим растворителем в нужной для данного способа концентрации.
Далее, материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, можно подвергнуть процессу пульпирования с одновременным дроблением, или подать на рафинер. Пульпирование проводят либо в воде, в растворах каустика, либо в растворителе для растворения целлюлозы на последующей стадии. Здесь материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, также можно вводить в твердом состоянии, в виде порошка, суспензии, или в жидком виде.
В присутствии агента деривации и/или растворителя, предназначенного для процесса растворения, полимерную композицию, обогащенную материалом из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двумя компонентами, выбранными из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, можно превратить в формовочную экструзионную массу.
Другой способ введения материала из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, заключается в введении их во время непрерывно контролируемого процесса растворения, как описано в ЕР 356419, US 5049690 и US 5330567.
Кроме того, введение можно проводить периодически, путем получения маточной смеси раствора целлюлозы. Непрерывное введение материала из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, является наиболее предпочтительным.
Материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, можно вводить на любой другой стадии процесса производства формованного изделия. Например, его можно подать через трубопровод, где смешивание происходит посредством расположенных там статических элементов или, соответственно, активными элементами, такими как известный системные рафинеры или гомогенизаторы, например, аппарат от Ultra Turrax. Если процесс проводят в режиме непрерывной порционной подачи, например, через каскадный реактор, материал водорослей можно ввести в твердом, порошковом виде, в виде суспензии или жидкости на оптимальной для процесса стадии. Тонкое распределение достигается известными перемешивающими элементами, приспособленными для данного способа.
В зависимости от размера применяемых частиц предназначенную для экструзии массу или формовочную массу можно отфильтровать до или после введения. При очень тонком измельчении применяемого продукта, в способах формования с использованием форсунок больших диаметров фильтрация не нужна.
Если формовочные массы очень чувствительны к воздействию, материал в соответствующем состоянии подают через инжекиионный участок непосредственно к формовочной фильере или экструзионной головке встречным потоком. Если материал водорослей, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, находятся в жидком состоянии, его также можно подать на непрерывно формующуюся нить во время процесса формования.
Полученный таким образом раствор целлюлозы формуется в соответствии со традиционными способами, такими как способ сухого-мокрого формования через фильеру, способ мокрого формования, способ формования выдуванием в расплаве, способ центрифугового формования, способ формования в воронке, или способ сухого формования.
Когда формование происходит в соответствии со способом сухого-мокрого формования через фильеру, слой пряжи может также охлаждаться в воздушном зазоре между фильерой и коагуляционной ванной посредством резкого охлаждения. Такой воздушный зазор должен быть порядка 10-50 мм. Параметры охлаждающего воздуха предпочтительно таковы: температура 5-35°С, относительная влажность до 100%. Способы формования целлюлозных волокон в соответствии с NMMO способом описаны в патентных документах US 5589125 и 5939000, а также ЕР 0574870В1 и WО 98/07911.
При необходимости полученные формованные изделия можно подвергнуть последующей традиционной обработке химического волокна с получением нитей или штапельного волокна.
В результате получается целлюлозное волокно по изобретению с материалом из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере с двумя компонентами, выбранными из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, а лучше по меньшей мере с тремя компонентами, еще лучше с четырьмя такими компонентами.
Кроме способа формования нити применяют также экструзионное формование для получения плоских пленок, рукавов, оболочек (колбасных оболочек) и мембран. Вискозный способ проводят следующим образом. Пульпу с приблизительным содержанием α-целлюлозы от 90 до 92 вес.% обрабатывают водным раствором NaOH. Далее целлюлозу преобразуют сернистым углеродом в ксантогенат целлюлозы, и добавлением водного NaOH при постоянном помешивании получают раствор вискозы. В указанном растворе вискозы содержится приблизительно 6 вес.% целлюлозы, 6 вес.% NaOH и 32 вес.% сернистого углерода от содержания целлюлозы. После того как суспензия перемешана, в виде порошка или жидкого экстракта добавляют материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов. При желании можно ввести традиционные добавки, такие как поверхностно-активные вещества, дисперсионные агенты или стабилизаторы.
Материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, можно ввести на любой стадии способа.
Такой полученный раствор затем формуют в волокна так, как, например, раскрывается в Патенте США 4144097.
Карбаматцеллюлозный способ можно осуществлять следующим образом. Для этой цели карбаматную целлюлозу получают из пульпы с содержанием α-целлюлозы приблизительно от 90 до 95 вес.%, как описывается, например, в US 5906926 или в DE 19635707. Далее из пульпы путем ее обработки водным NaOH получают щелочную целлюлозу. После разделения на волокна щелочную целлюлозу подвергают вызреванию, и затем раствор каустической соды вымывают. Активированную таким образом целлюлозу смешивают с мочевиной и водой и вводят в растворитель в реакторе. Эту смесь нагревают. Полученный карбамат отделяют и получают из него карбаматный формовочный раствор, который описан в DE 19757958. К указанному формовочному раствору добавляют материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов.
Далее формовочный раствор подвергают формованию для образования волокон в соответствии с известными способами, в результате чего получают целлюлозные волокна по изобретению.
Неожиданно было выявлено, что, несмотря на введение добавок, волокна целлюлозы в соответствии с изобретением обладают такими же превосходными свойствами, как и волокна целлюлозы без добавок, если говорить об их тонине, силе разрыва, изменении силы разрыва, удлинении, удлинении в мокром состоянии, пределе прочности на разрыв, прочности в мокром состоянии, прочности в петле в зависимости от тонины, истирании на разрыв в мокром состоянии, изменение истирания в мокром состоянии и модуле в мокром состоянии, и в то же время имеют другие положительные свойства, которые придает им материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов. Введение добавок в формовочные массы из целлюлозы, NMMNO и воды показало, что обесцвечивание при рабочей температуре сохранилось как и прежде, и формовочные массы не устойчивы в хранении и включают примеси в конечных продуктах целлюлозы.
Кроме того, неожиданно оказалось, что ионные компоненты, содержащиеся в материале, остаются в составе волокна даже при способе его формования в водной жидкой ванне и не переходят в коагуляционную ванну в течение короткого периода формования.
После процесса формования определяли величину рН полученного штапельного волокна в соответствии с DIN способом 54275. В сравнении с волокном, не содержащим морские растения и/или панцири морских животных, величина рН волокна, содержащего их, повысилась, что указывает на экстракцию ионных компонентов волокна. Благодаря этому качеству, учитывая влажность тела человека, носка изделий, включающих такое волокно, оказывает положительное гигиеническое воздействие на кожу.
Более того, введение материала из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, снижает степень фибриллирования волокон, полученных в соответствии с лиоцеллюлозным способом. Таким образом, волокно в соответствии с изобретением, например, целлюлозное волокно с введением водоросли, может успешнее применяться в течение последующей текстильной обработки волокна.
Несмотря на введение материала из морских растений, который богат содержанием железа и металлов, и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, практически не наблюдалось разложения формовочного раствора из целлюлозы, NMMNO и воды. Напротив, температура разложения такого формовочного раствора даже повысилась при введении материала из морских растений и/или панцирей морских животных. Это означает, что, несмотря на присутствие ионов металлов, не наблюдается никакого негативного влияния на устойчивость формовочной массы.
Благодаря введению материала из морских растений и, следовательно, введению металлов, включенных в него, на материале волокна можно проводить химические реакции, такие как ионообменные процессы между содержащимися ионами металлов (например, увеличение концентрации ионов водорода в волокнистом материале) или деацетилирование хитина.
Другим преимуществом, которым обладают формованные изделия по изобретению, с введенным материалом из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, является равномерное включение активных веществ в матрицу волокна с разными диаметрами полученного волокна. Более того, возможно получение мононити или бесконечной филаментной нити. Это обеспечивает множество вариантов применения технических изделий.
В частности, если формованное изделие в соответствии с изобретением получено из полимерной композиции, содержащей исключительно биологически распадающийся материал, его полное биологическое разложение является значительным преимуществом.
Формованные изделия в соответствии с изобретением можно использовать в качестве упаковочного материала, волокнистого материала, нетканых тканей, текстильных композиций, волокнистой паутинки, волокнистого прочеса, сукна, наполнителя для мягкой мебели, тканых материалов, вязаных тканей; как текстиль для дома, например, постельное белье; как наполнитель, ватин, как больничное белье: простыни, подгузники, матрасы; как ткань для одеял с подогревом; как стельки для обуви, а также для текстильной отделки. Другие области их применения описываются в Справочнике по текстильному дизайну интерьера Lexikon der textilen Raumausstattung), Buch und Medien Verlag Buumann KG, ISBN 3-98047-440-2.
Если тканый материал, произведенный из формованного изделия в соответствии с изобретением, представляет собой волокна, он может или состоять исключительно из указанных волокон, или содержать дополнительный компонент. Указанный дополнительный компонент выбирается из группы, состоящей из хлопковой шерсти, лиоцеллюлозного волокна, гидратцеллюлозного волокна, карбаматцеллюлозного волокна, полиэфира, полиамида, ацетата целлюлозы, акрилата, полипропилена, или их смесей. Волокна, включающие материал из морских растений и/или панцирей морских животных, присутствуют в тканом материале предпочтительно в количестве до 70 вес.%. Материал из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, присутствует в тканом материале предпочтительно в количестве от 1 до 10 вес.%.
Если формованное изделие получено в виде волокнистого материала или тканого материала, из него можно производить предметы одежды, например, джемперы, жакеты, платья, костюмы, футболки, нижнее белье и другие изделия.
Предметы одежды, изготовленные из волокон или тканых материалов по изобретению, очень удобны в носке и в целом улучшают состояние здоровья носящего их человека.
Положительное влияние морских растений на здоровье описано, например, в JP 1228916.
Благодаря высокому содержанию отрицательных ионов в материале из морских растений и/или панцирей морских животных или материале, включающем по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, величина рН кожи приближается к ее естественному показателю, и таким образом материал оказывает оздоровляющее действие на кожу. К тому же при ношении изделий одежды по изобретению интенсивнее повышается температура кожи в сравнении с одеждой, изготовленной из волокон без введения материала из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, что благотворно влияет на кровоснабжение кожи.
Благодаря включению элементов, волокно по изобретению передает телу активные вещества, а именно, через жидкость, выделяющуюся в результате потения в процессе носки. Из целлюлозного материала можно изготовить предметы одежды, обладающие хорошими вентиляционными свойствами. Более того, в кожу целенаправленно всасываются активные вещества, что находит свое применение в косметике и Thalasso терапии. Благодаря включению природного материала, активные вещества остаются в волокне или тканом материале в течение длительного времени, даже при частой стирке.
Микроэлементы и витамины, поступающие к коже через тканый материал из волокон по настоящему изобретению, обеспечивают ее в нужной степени минералами, оказывают стимулирующее и согревающее действие.
Если волокно по изобретению имеет вид штапельных волокон или раздельных нитей, поверхности носителей, таких как тканая ткань или пленки можно обработать очесами волокон. Для этой цели поверхность носителя нагревают с клеем и к ней приклеивают штапельные волокна или отдельные нити.
Далее изобретение проиллюстрировано примерами.
Сравнительный пример 1 (без предварительного смешивания)
3,086 г NMMNO (59.8%), 308 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94%, 1.8 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы) смешивали, и полученную таким образом смесь нагревали до 94°С. В результате получили порционный формовочный раствор с содержанием целлюлозы 11.8% и вязкостью 4,765 пуаз. Раствор формовали в волокна, при этом соблюдали следующие условия формования:
Температура резервуара = 90°С
Температура формовочного блока, фильеры = 80°С
Формовочная ванна = 4°С
Концентрация формовочной ванны в начале = 0% (дистилл. вода)
Концентрация формовочной ванны в конце = 5% NMMNO
Формовочный насос = 20.0 см3/мин
Фильтр фильеры = 19200 M/см2
Формовочная фильера = 495 отверстий по 70 μм; Au/Pt
Конечная скорость вытяжки = 25 м/мин
Волокна нарезали по штапельной длине в 40 мм, промывали без растворителя и обрабатывали смазкой в количестве 10 г/л (50% Leomin OR-50% Leomin WG (азотсодержащий полигликолевый эфир жирной кислоты Clariant GmbH)) при 45°С или, соответственно, применяли жир для лучшей непрерывной обработки волокон и высушивали при 105°С. Сразу после высушивания регулировали влажность волокна до показателя 11%. В этом случае до высушивания не применяли процесс дополнительного отбеливания.
Формовочные характеристики раствора, полученного по данному примеру, были удовлетворительными (см. табл.3).
Таблица 3
Характеристики волокна по сравнительному примеру 1
  Сравнительный пример 1
Тонина волокна - Титр [dtex] 1.48
Предел прочности на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 42.20
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 36.30
Предел прочности нити в петле на разрыв [cN/tex] 15.20
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 15.50
Модуль волокна в мокром состоянии [cN/tex] 202.00
Сравнительный пример 2 (без предварительного смешивания; обработка нитей в воздушном зазоре).
Формовочный раствор получали аналогично раствору по сравнительному примеру 1. Полученный раствор формовали в нити, но в отличие от сравнительного примера 1, температуру формовочного блока доводили до 95°С, а температуру фильеры до 105°С. В воздушном зазоре между фильерой и коагуляционной ванной пленку пряжи быстро охлаждали влажным воздухом (температура: 20°С, влажность: 70%).
Все остальные параметры способа оставались теми же, что и в сравнительном примере 1 (см. табл.4).
Таблица 4
Характеристики волокна по сравнительному примеру 2
  Сравнительный пример 2
Тонина волокна – Титр [dtex] 1.25
Предел прочности на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 45.10
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 37.10
Предел прочности нити в петле на разрыв [cN/tex] 22.10
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 15.40
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 18.50
Модуль волокна в мокром состоянии [cN/tex] 234.00
Пример 1
3,156 г NMMNO (61.4%), 315 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94%, 1.9 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы), а также 11.6 г порошка по таблице 1 (всего 3.9% от содержания целлюлозы) смешивали и нагревали до 94°С. В результате получили формовочный раствор с содержанием твердых веществ 12.4% и вязкостью 6,424 пуаз.
Полученный таким образом раствор формовали в волокна, как и в сравнительном примере 1 (см. табл.5).
Таблица 5
Характеристики волокна по примеру 1
  Пример 1
Тонина волокна – Титр [dtex] 1.40
Предел прочности на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 38.60
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 30.70
Предел прочности нити в петле на разрыв [cN/tex] 11.40
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 12.40
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 13.00
Модуль волокна в мокром состоянии [cN/tex] 199.00
Пример 2
Аналогично примеру 1, 2.951 г NMMNO (60.84%), 305 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94%, 1.8 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы), а также 17.5 г смеси по таблице 1 - (всего 6.1% от содержания целлюлозы) смешивали и нагревали до 94°С. В результате получали формовочный раствор с содержанием твердых веществ 12.9% и вязкостью 7.801 пуаз. Полученный таким образом раствор формовали в волокна, как и в сравнительном примере 1 (см. табл.6).
Таблица 6
Характеристики волокна по примеру 2
  Пример 2
Тонина волокна – Титр [dtex] 1.48
Предел прочности на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 36.60
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 32.40
Предел прочности нити в петле на разрыв [cN/tex] 13.30
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 12.10
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 13.50
Модуль волокна в мокром состоянии [cN/tex] 188.00
Пример 3
Аналогично примеру 1, 2,750 г NMMNO (60.3%), 305 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94%, 1.7 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы), а также 11.2 г порошка по таблице 2.2 - (всего 4.1% от содержания целлюлозы) смешивали и нагревали до 94°С. В результате получали формовочный раствор с содержанием твердых веществ 13% и вязкостью 6.352 пуаз. Полученный раствор формовали в волокна, как в сравнительном примере 1 (см. табл.7).
Таблица 7
Характеристики волокна по примеру 3
  Пример 3
Тонина волокна – Титр [dtex] 1.41
Предел прочности на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 33.40
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 29.20
Предел прочности нити в петле на разрыв [cN/tex] 9.00
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 12.60
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 8.60
Модуль волокна в мокром состоянии [cN/tex] 182.00
Пример 4
Аналогично примеру 3, 3,345 г NMMNO (59.5%), 318 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94%, 1.9 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы), а также 23.6 г смеси, подобной той, которую применяли в таблице 3 (всего 7.9% от содержания целлюлозы), смешивали и нагревали до 94°С. Смесь, используемая в этом примере, отличается от смеси в примере 3 выше, кроме всего прочего, более высоким содержанием калия и более низким содержанием кальция (~12.6% до ~35%). В результате этого получали формовочный раствор с содержанием твердых веществ 12.4% и вязкостью 7.218 пуаз. Полученный таким образом раствор формовали в волокна, как в сравнительном примере 1 (см. табл.8).
Таблица 8
Характеристики волокна по примеру 4
  Пример 4
Тонина волокна – Титр [dtex] 1.42
Предел прочности на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 41.40
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 32.90
Предел прочности нити в петле на разрыв [cN/tex] 8.30
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 11.90
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 12.00
Модуль волока в мокром состоянии [cN/tex] 212.00
Пример 5
3,204 г NMMNO (59.5%), 318 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94.4%, 1.9 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы) и 25.4 г бурой водоросли (8.5% от содержания целлюлозы) вида Laminaria смешивали, и полученную смесь нагревали до 94°С. В результате получали порционный формовочный раствор с содержанием целлюлозы 13.24% и вязкостью 6.565 пуаз. Полученный таким образом раствор формовали в волокна, при этом соблюдали следующие условия формования:
Температура резервуара = 90°С
Температура формовочного блока, фильеры = 80°С
Формовочная ванна = 4°С
Концентрация формовочной ванны в начале = 0% (дистилл. вода)
Концентрация формовочной ванны в конце = 7% NMMNO
Формовочный насос = 20.0 см3/мин
Фильтр фильеры = 19200 М/см2
Формовочная фильера = 495 отверстий по 70 μм; Au/Pt
Конечная скорость вытяжки = 30 μ/мин
Волокна нарезали по штапельной длине в 40 мм, промывали без растворителя и обрабатывали смазкой в количестве 10 г/л (50% Leomin OR-50% Leomin WG (азотсодержащий полигликолевый эфир жирной кислоты Clariant GmbH)) при 45°С или, соответственно, применяли жир для лучшей непрерывной обработки волокон и высушивали при 105°С. Сразу после высушивания регулировали влажность волокна до величины 10%. В этом случае до высушивания не применяли процесс дополнительного отбеливания. Формовочные характеристики раствора, полученного по данному примеру, были удовлетворительными.
В таблице 9 показаны физические свойства полученных таким способом целлюлозных волокон.
Таблица 9
Тонина волокна [dtex] 1.42
Сила разрыва [cN] 5.85
Изменение силы разрыва [%] 15.8
Удлинение [%] 11.9
Удлинение в мокром состоянии [%] 12.0
Предел прочности на разрыв [cN/tex] 41.4
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 32.9
Предел прочности на разрыв в петле [cN/tex] 8.3
Истирание на разрыв в мокром состоянии [обороты] 10
Изменение истирания в мокром состоянии [%] 19.7
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 212
Элементарный анализ применяемого материала из морских растений, бурой водоросли Laminaria digitata и образец волокна с включением бурой водоросли показан в таблице 10.
Таблица 10
Элементы [мг/кг] Материал из бурей водоросли Образец волокна с включением материала из бурей водоросли Laminaria digitata
Натрий 28,300 460
Магний 51,300 3,400
Кальций 126,000 8,100
Хром 850 50
Марганец 670 55
Железо 32,600 2,000
Никель 210 20
Медь 30 8
Молибден <5 <5
Кобальт 19 <5
Более того, на Фиг.2 видно, что формовочный раствор с содержанием Laminaria digitata в количестве 8.5% устойчив к температурному разложению при температурах до 200°С.
Пример 6
3,687 г NMMNO (62%), 381 г MoDo, DP 500, сухое содержание 94.4%, 2.27 г пропилгаллата (0.63% от содержания целлюлозы) и 3.6 г муки из бурой водоросли Laminaria digitata (1% от содержания целлюлозы) смешивали и нагревали до 94°С. В результате получали формовочный раствор с содержанием целлюлозы 12.78% и вязкостью 8.424 пуаз. Полученный таким образом раствор формовали в волокна, как в сравнительном примере 1.
В таблице 11 показаны физические свойства полученных таким способом целлюлозных волокон.
Таблица 11
Тонина волокна [dtex] 1.40
Сила разрыва [cN] 6.10
Изменение силы разрыва [%] 21.8
Удлинение [%] 13.0
Удлинение в мокром состоянии [%] 12.7
Предел прочности на разрыв [cN/tex] 42.4
Предел прочности на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 37.7
Предел прочности на разрыв в петле [cN/tex] 8.81
Истирание на разрыв в мокром состоянии [обороты] 14
Изменение истирания в мокром состоянии [%] 34.7
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 254
Полученные таким образом волокна формовали в пряжу. Формование выполнялось в условиях относительной влажности воздуха 63% и при температуре 20°С путем кардования, вытягивания и скручивания с помощью прядильной машины с получением 75 г пряжи приблизительно с 20 текс. На Фиг.3 видно, что формовочный раствор, включающий 1% Laminaria digitata от содержания целлюлозы, устойчив при температурах приблизительно до 200°С.
Пример 7
Из смеси, состоящей из 33 вес.% целлюлозы, 17 вес.% раствора каустической соды и 50 вес.% воды, путем добавления сернистого углерода в количестве 32% от содержания целлюлозы, получали ксантогенат целлюлозы. Далее ксантогенат переносили с перемешиванием в течение двух часов и добавлением разбавленного раствора каустической соды в формовочный раствор с 6 вес.% целлюлозы, 6 вес.% NaOH и воды и продуктами реакции от получения ксантата. В полученный таким образом вискозный раствор вводили 0.9 вес.% материала бурой водоросли. Вискозному раствору давали отстояться приблизительно в течение 6 часов в вакууме для удаления газа, а затем фильтровали. Далее полученный вискозный раствор со степенью зрелости 10° по Хоттенроту формовали в волокна. При этом соблюдали следующие условия формования:
Фильера [n/μм] 1,053/60
Производительность отверстия [г/отверст./мин] 0.07
Температура коагуляционной ванны [°С] 30
Серная кислота в коагуляционной ванне [%] 10.8
Сульфат натрия в коагуляционной ванне [%] 20.0
Сульфат цинка в коагуляционной ванне [%] 1.5
Конечная скорость вытяжки [м/мин] 36
В таблице 12 показаны физические свойства полученных таким образом искусственных волокон.
Таблица 12
Тонина волокна - Титр [d/tex] 1.7
Прочность на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 21.7
Прочность на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 12.4
Прочность в петле в зависимости от тонины [cN/tex] 6.0
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 14.2
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 15.8
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 2.9
Пример 8
Искусственные волокна получали в соответствии с примером 7, за исключением того, что вместо 0.9 вес.% материала бурой водоросли к формовочному раствору добавляли его в количестве 0.1 вес.%.
В таблице 13 показаны физические свойства полученных таким образом вискозных или искусственных волокон.
Таблица 13
Тонина волокна - Титр [d/tex] 1.7
Прочность на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 23.7
Прочность на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 14.1
Прочность в петле [cN/tex] 6.5
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 16.9
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 18.5
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 3.0
Сравнительный пример 3
Для сравнения получали вискозное волокно по примеру 7, но без введения материала бурой водоросли.
В таблице 14 показаны физические свойства такого вискозного волокна.
Таблица 14
Тонина волокна – Титр [d/tex] 1.7
Прочность на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 24.8
Прочность на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 14.2
Прочность в петле [cN/tex] 6.4
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 17.2
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 21.1
Модуль в мокром состоянии[cN/tex] 2.9
Пример 9
Для получения карбамата целлюлозы вначале из химической пульпы с альфа-содержанием 92-95% (Ketchikan) получали щелочную целлюлозу. Водой вымывали раствор каустической соды из вызревшей щелочной целлюлозы (35 вес.% целлюлозы; 15 вес.% NaOH; 50 вес.% воды). После отжима активированной таким образом целлюлозы (70 вес.% воды), 10 кг отжатой активированной целлюлозы смешивали с мочевиной (1.5 кг) в месильной машине. Мочевина растворялась в воде, содержащейся в целлюлозе, и равномерно распределялась внутри целлюлозы. Такую целлюлозную пульпу переносили в реактор, снабженный мешалкой и дефлегматором, в который подавалось 30 кг о-ксилола. Затем содержимое реактора нагревали приблизительно 2 часа при 145°С и отфильтровывали.
Полученный таким образом остаток возвращали в реактор, куда предварительно подавали приблизительно 25 кг воды. Ксилол, еще механически связанный с карбаматом, отгоняли при 88°С. После фильтрования карбамат промывали горячей водой (50°С) и холодной водой. Затем его отжимали.
Из 1.02 кг указанного карбамата с 1.1 кг раствора каустической соды (30 вес.%), 1.30 кг воды и соответствующего количества бурой водоросли (0.03 кг) получали 3.45 кг Stark-раствора. Все реагенты предварительно охлаждали. Сама реакция проходила при температуре 0°С (Состав Stark-щелока: 11.0 вес.% целлюлозы, 9.5 вес.% NaOH).
Из охлажденного Stark-раствора добавлением раствора каустической соды (3.03 вес.%) при температуре 0°С получали формовочную массу (5 кг). Охлажденную массу фильтровали через фильтр с отверстиями 10-40 μм и формовали.
При этом соблюдали следующие условия формования:
Фильера [n/μм] 36/60
Производительность отверстия [г/отверст./мин] 0.11
Температура коагуляционной ванны [°С] 35
Серная кислота в коагуляционной ванне [%] 90
Сульфат натрия в коагуляционной ванне [%] 140
Конечная скорость вытяжки [м/мин] 30
В таблице 15 показаны физические свойства полученного таким образом волокна Carbacell®.
Таблица 15
Тонина волокна - Титр [dtex] 3.1
Прочность на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 14.8
Прочность на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 5.7
Прочность в петле [cN/tex] 7.5
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 4.0
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 4.7
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 100
Пример 10
Волокна Carbacell® получали в соответствии с примером 9 за исключением того, что вместо 0.6 вес.% муки из бурой водоросли в формовочную массу вводили только 0.1 вес.% такой муки.
В таблице 16 представлены физические свойства полученного таким образом волокна Carbacell®.
Таблица 16
Тонина волокна - Титр [d/tex] 3.3
Прочность на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 17.8
Прочность на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 5.8
Прочность в петле [cN/tex] 7.5
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 4.6
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 5.4
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 129
Сравнительный пример 4
Волокна Carbacell® получали в соответствии с примером 9, но без добавления муки из бурой водоросли.
В таблице 17 представлены физические свойства полученных таким образом волокон.
Таблица 17
Тонина волокна - Титр [d/tex] 3.1
Прочность на разрыв в сухом состоянии [cN/tex] 18.0
Прочность на разрыв в мокром состоянии [cN/tex] 5.8
Прочность в петле [cN/tex] 7.9
Удлинение на разрыв в сухом состоянии [%] 4.7
Удлинение на разрыв в мокром состоянии [%] 5.5
Модуль в мокром состоянии [cN/tex] 135
Примеры 11-15
Лиоцеллюлозные волокна получали непрерывным процессом в соответствии с примером 5. Соответствующие количества, условия проведения непрерывного процесса и физические свойства полученных волокон указаны в таблице 18.
Таблица 18
  Единицы измерения Пример 11 Пример 12 Пример 13 Пример 14 Пример 15
Пульпа            
Тип   Alicell VLV Modo Drown Dissolving Alicell VLF Alicell VLV Alicell VLV
DP Пульпа   540 530 540 540 540
Подающее отверстие кг/ч 161.8 161.8 173.0 167.2 161.7
Целлюлоза  % 13.0% 13.0% 12.0% 12.5% 13.0%
Вода % 10.7% 10.7% 11.3% 11.0% 10.7%
Продолжение таблицы 18
NMMO % 76.3% 76.3% 76.7% 76.5% 76.3%
Поток раствора кг/ч 138.5 138.5 150.0 144.0 138.5
Конденсат пара кг/ч 23.3 3.3 23.0 23.2 23.3
Давление в системе мбар абс. 55 55 55 55 55
Темпера
тура формования		 °С 117 110 72 80 117
Вытяжка волокна   10.9 10.9 4.3 10.5 11.81
Титр dtex 1.3 1.3 1.3 1.3 1.18
Высота воздушного зазора мм 20 20 7 12 20
Объем воздуха Nm3/ч 130 130 130 180 135
Температура воздуха °С 17.5 18.5 17.2 17.9 19
Производительность отверстия г/отвер./ мин 0.030 0.060 0.028 0.134 0.028
Диаметр отверстия μ 100 100 65 100 100
Кол-во порошка бурой водоросли г/ч 181.9 182.3 1528.0 1531.8 2704.0
Т°С коагулир. ванны °С 20 20 6 6 20
Продолжение таблицы 18
Концентр. формовочной ванны % NMMO 20 20 20 20 20
Конечная скорость вытяжки м/мин 35 70 30 150 35
Титр dtex 1.40 1.42 1.38 1.40 1.21
Прочность в сухом состоянии cn/tex 42.1 41.4 41.8 42.4 41
Удлинение в сухом состоянии % 12.8 11.9 13.0 13.2 13.8
Прочность в мокром состоянии cn/tex 32.9 34.8 37.7 37.7 33.4
Удлинение в мокром состоянии % 12.0 12.3 12.7 12.0 12.8
Прочность в петле cn/tex 15.4 13 8.3 8.9 13.8
Модуль в мокром состоянии cn/tex 238 254 212 212 242
Пример 16
Волокна, полученные по сравнительным примерам 1 и 2 и примерам 1-4, подвергли разрыву в жидком азоте при криогенной температуре, и после нанесения платины распылением были сделаны фотографии сканирующим электронным микроскопом (Joel 6330 F).
В волокне по сравнительным примерам 1 или 2, полученном традиционным способом, появился разрыв с расщеплением. На разорванной поверхности четко была видна фибриллярная структура.
Расположение фибриллы было видно по выступающим продольным краям и по сильно разорванной структуре по продольной оси.
Совсем другая картина видна на фотографиях волокон из примеров 1-4. Можно было увидеть закругленный обрыв и четкие разорванные поверхности. Кроме того, было видно, что отчетливая сугубо продольная ориентация в волокне по сравнительному примеру 1 гораздо менее отчетлива в примерах 1-4.
По фотографиям, сделанным сканирующим электронным микроскопом, были выявлены очень значительные различия в структуре волокна.
Кроме того, сильно допрессованная продольная ориентация демонстрирует, что в результате применения материала из морских растений и/или панцирей морских животных, или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, целлюлозные волокна подвержены в меньшей степени фибриллированию в процессе их получения.
Особенно интересен и неочевиден тот факт, что смеси с различными веществами, включенными в них, демонстрируют такое действие, так как до сих пор известными дефибрилирующими агентами были агенты с поперечной связью. Сниженную способность к фибриллированию очевидно можно отнести за счет изменения свойств кристаллизации целлюлозы во время экструзии.

Claims (19)

1. Полимерная композиция для получения формованного изделия, включающая биологически распадающийся полимер, выбранный из группы, состоящей из целлюлозы, модифицированной целлюлозы или их смесей, и материал из морских растений и/или панцирей морских животных, отличающаяся тем, что материал из морских растений и/или панцирей морских животных используют в количестве от 0,1 до 30% от веса биологически распадающегося полимера.
2. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что материал из морских растений выбирают из группы, включающей водоросли, морские водоросли, бурые водоросли и их смеси.
3. Полимерная композиция по п.2, отличающаяся тем, что материал из морских растений выбирают из группы, включающей бурые водоросли, зеленые водоросли, красные водоросли, синие водоросли и их смеси.
4. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что материал из панцирей морских животных выбирают из группы, включающей морские отложения и измельченные панцири крабов, омаров, ракообразных, мидий, а также их смеси.
5. Полимерная композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что биологически распадающимся полимером является целлюлоза, а материалом из морских растений - морские водоросли.
6. Полимерная композиция для получения формованного изделия, включающая биологически распадающийся полимер, выбранный из группы, состоящей из целлюлозы, модифицированной целлюлозы и их смесей, и по меньшей мере два компонента, выбранные из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, отличающаяся тем, что в ней используют, по меньшей мере, два компонента, в количестве от 0,1 до 30% от веса биологически распадающегося полимера.
7. Полимерная композиция по п.6, отличающаяся тем, что в ней присутствуют по меньшей мере три компонента.
8. Полимерная композиция по п.6, отличающаяся тем, что в ней присутствуют по меньшей мере четыре компонента.
9. Полимерная композиция по любому из пп.6-8, отличающаяся тем, что по меньшей мере два компонента выбирают из группы, состоящей из сахаридов и их производных и аминокислот.
10. Формованное изделие, включающее полимерную композицию по любому из предшествующих пунктов.
11. Формованное изделие по п.10, отличающееся тем, что формованное изделие выбирают из группы, состоящей из емкостей, пленок, мембран, тканых материалов и волокон.
12. Формованное изделие по п.11, отличающееся тем, что волокнами являются штапельные волокна, мононити или бесконечные нити.
13. Формованное изделие по любому из пп.10-12 в качестве упаковочного материала или волокнистого материала.
14. Формованное изделие по любому из пп.10-12 в виде волокнистого материала в качестве смешивающего компонента в производстве пряжи.
15. Формованное изделие по любому из пп.10-12 в виде волокнистого материала в производстве нетканых или тканых материалов.
16. Формованное изделие по любому из пп.10-12 в виде волокнистого материала в производстве нетканых или тканых материалов, отличающееся тем, что в нетканом или тканом материале дополнительно присутствует компонент, выбранный из группы, состоящей из хлопковой ваты, лиоцеллюлозы, вискозы, карбаматцеллюлозы, сложного полиэфира, полиамида, ацетата целлюлозы, акрилата, полипропилена или их смесей.
17. Формованное изделие по п.16, отличающееся тем, что дополнительный компонент присутствует в количестве от 0,1 до 30 вес %.
18. Способ получения формованного изделия по любому из пп.10-12, включающий следующие стадии:
(A) непрерывное или периодическое смешивание биологически распадающегося полимера и материала из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере двух компонентов, выбранных из группы, состоящей из сахаридов и их производных, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, в котором материал из морских растений и/или панцирей морских животных или по меньшей мере два компонента, выбранных из группы, состоящей из сахаридов, белков, аминокислот, витаминов и ионов металлов, присутствуют в количестве от 0,1 до 30% от веса биологически активного распадающегося полимера,
(B) получение формуемой массы,
(C) обработка массы, полученной в (В), с целью производства формованного изделия и
(D) последующая обработка полученного формованного изделия.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что формованное изделие производят по любому из пп.10-12.
RU2002125112/04A 2000-02-21 2001-01-08 Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения RU2255945C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10007794A DE10007794A1 (de) 2000-02-21 2000-02-21 Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper
DE10007794.3 2000-02-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002125112A RU2002125112A (ru) 2004-01-10
RU2255945C2 true RU2255945C2 (ru) 2005-07-10

Family

ID=7631672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002125112/04A RU2255945C2 (ru) 2000-02-21 2001-01-08 Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения

Country Status (17)

Country Link
US (3) US20030186611A1 (ru)
EP (1) EP1259564B1 (ru)
KR (1) KR100524170B1 (ru)
CN (2) CN1246374C (ru)
AT (1) ATE283897T1 (ru)
AU (1) AU2001272079A1 (ru)
BR (1) BR0108585A (ru)
CA (1) CA2399954C (ru)
DE (2) DE10007794A1 (ru)
ES (1) ES2228913T3 (ru)
MY (1) MY124897A (ru)
NO (1) NO330413B1 (ru)
PT (1) PT1259564E (ru)
RU (1) RU2255945C2 (ru)
TW (1) TWI292416B (ru)
WO (1) WO2001062844A1 (ru)
ZA (1) ZA200206366B (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2480495C2 (ru) * 2006-05-01 2013-04-27 Бнт Форс Байоудигрейдэбл Полимерс Пвт Лтд. Новая биоразлагаемая полимерная композиция, пригодная для получения биоразлагаемого пластика, и способ получения указанной композиции
RU2485225C2 (ru) * 2007-11-14 2013-06-20 Осттюрингише Материальпрюфгезелльшафт Фюр Текстиль Унд Кунстштоффе Мбх Способ получения целлюлозных формованных изделий, целлюлозное формованное изделие и его применение
RU2520935C2 (ru) * 2008-09-11 2014-06-27 Олбани Интернешнл Корп. Проницаемая лента для получения нетканных материалов
RU2582248C2 (ru) * 2009-04-29 2016-04-20 Метадинеа Аустриа Гмбх Композитный материал, содержащий сшиваемую смолу белкового материала
RU2658840C1 (ru) * 2014-10-10 2018-06-25 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Растворимые волокнистые структуры и способы их изготовления
RU2754057C2 (ru) * 2016-12-23 2021-08-25 Спиннова Ой Волокнистая мононить

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10140772A1 (de) * 2001-08-20 2003-03-13 Zimmer Ag Verfahren zur Entfernung von Schwermetallen aus schwermetallhaltigen Medien unter Verwendung eines Lyocell-Formkörpers sowie Lyocell-Formkörper mit adsorbierten Schwermetallen und deren Verwendung
DE10216273A1 (de) * 2002-04-12 2003-10-30 Zimmer Ag Polymerzusammensetzung mit einem biologisch abbaubaren Polymer und einem Material aus Kräutern der Familia Asteraceae und/oder dessen Extrakten und/oder einem oder mehrerer Inhaltsstoffe davon
DE10223174A1 (de) * 2002-05-24 2003-12-11 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamatformkörpern
AT411769B (de) * 2002-07-12 2004-05-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper
US7459015B2 (en) * 2004-04-16 2008-12-02 Birla Research Institute For Applied Sciences Process for the preparation of a cellulose solution for spinning of fibres, filaments or films therefrom
KR100575378B1 (ko) * 2004-11-10 2006-05-02 주식회사 효성 셀룰로오스 섬유의 제조방법
DE102004061179A1 (de) * 2004-12-16 2006-06-22 Ofa Bamberg Gmbh Elastischer Faden mit Wirkstoffe enthaltendem Umwindungsfaden
JP4971449B2 (ja) * 2006-10-24 2012-07-11 コリア インスティチュート オブ エナジー リサーチ 高温粉砕技術を用いたバイオ複合材料の製造方法
KR100891279B1 (ko) * 2007-08-29 2009-04-16 (주)유비티 코리아 이중표면구조의 다기능성 섬유
AT505787B1 (de) * 2007-09-18 2009-06-15 Chemiefaser Lenzing Ag Lyocellfaser
AT506268B1 (de) 2008-01-11 2014-08-15 Chemiefaser Lenzing Ag Mikrofaser
AT506334B1 (de) 2008-01-22 2010-12-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur behandlung cellulosischer formkörper
AT507387A1 (de) * 2008-09-22 2010-04-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verwendung von lyocellfasern sowie lyocellfasern enthaltenden artikeln
AT507386A1 (de) * 2008-09-22 2010-04-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur behandlung cellulosischer formkörper
JP2012511640A (ja) * 2008-12-10 2012-05-24 テイジン・アラミド・ゲーエムベーハー メリヤス生地
US20130108676A1 (en) 2010-03-25 2013-05-02 Lenzing Aktiengesellschaft Use of a cellulose fiber
MY175143A (en) * 2010-04-08 2020-06-10 Manuel Steiner Process for producing a product
US9765205B2 (en) 2011-08-24 2017-09-19 Algix, Llc Macrophyte-based bioplastic
CN102532569B (zh) * 2012-01-20 2013-10-02 甘肃华羚生物技术研究中心 牦牛乳酪蛋白可食膜的制备方法
CN102643609B (zh) * 2012-05-04 2014-11-26 舟山市普陀丰达环保节能科技有限公司 海水环境中使用的水性防腐涂料
US9499941B2 (en) 2012-05-25 2016-11-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High strength macroalgae pulps
US8574400B1 (en) 2012-05-25 2013-11-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Tissue comprising macroalgae
IN2015DN01466A (ru) * 2012-08-30 2015-07-03 Ptt Global Chemical Public Co Ltd
CN103590124B (zh) * 2012-12-27 2015-07-15 青岛海芬海洋生物科技有限公司 浒苔再生纤维素纤维的制备方法
CN103628165B (zh) * 2012-12-27 2016-03-30 青岛海芬海洋生物科技有限公司 浒苔蛋白纤维的制备方法
AT514136A1 (de) 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser mit erhöhtem Fibrillationsvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514137A1 (de) 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR20160019470A (ko) 2013-06-10 2016-02-19 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 거대조류를 포함하는 층상 티슈 구조체
AT514468A1 (de) 2013-06-17 2015-01-15 Lenzing Akiengesellschaft Hochsaugfähige Polysaccharidfaser und ihre Verwendung
AT514475B1 (de) * 2013-06-17 2016-11-15 Chemiefaser Lenzing Ag Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514474B1 (de) 2013-06-18 2016-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102014004258A1 (de) 2014-03-19 2015-09-24 Bauerfeind Ag Fasern und Garne mit Okklusionsfunktion
EP3034612A1 (en) 2014-12-16 2016-06-22 Greenaltech, S.L. Chitin and chitosan producing methods
CL2015001932A1 (es) 2015-07-07 2015-11-20 Jose Zaldivar Larrain Francisco Material que comprende una mezcla de algas pardas, material celulósico y adhesivo, y proceso para su elaboración.
DE102015217382A1 (de) 2015-09-11 2017-03-16 Bauerfeind Ag Polymerzusammensetzungen, Fasern und Garne mit Petrolatum und/oder ölsäurehaltigen Ölen
AT518061B1 (de) * 2016-04-28 2017-07-15 Chemiefaser Lenzing Ag Modifizierte Viskosefaser
US20200048794A1 (en) 2017-02-15 2020-02-13 Ecco Sko A/S Method and apparatus for manufacturing a staple fiber based on natural protein fiber, a raw wool based on the staple fiber, a fibrous yarn made of the staple fiber, a non-woven material made of the staple fiber and an item comprising the staple fiber.
TWI611054B (zh) * 2017-03-28 2018-01-11 柯漢哲 酒糟與貝殼炭化粉粒複合纖維之製法
EP3606989A1 (en) 2017-04-05 2020-02-12 Alterwaste Ltd Processing method and products produced thereby
CN108796646A (zh) * 2017-05-04 2018-11-13 杜邦兴达（无锡）单丝有限公司 包含水溶性活性成分的单丝
WO2019097518A1 (en) * 2017-11-15 2019-05-23 Algalife Ltd. Fibers comprising cultivated microalgae, method for manufacturing the same, and yarns, fabrics and garments comprising such fiber
US10752772B1 (en) * 2018-03-28 2020-08-25 United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Marine biodegradable composition for 3-D printing
CN109023712B (zh) * 2018-08-22 2021-12-14 深圳市鑫鸿佳科技有限公司 一种食品级无纺布及其制备方法
KR102141932B1 (ko) * 2018-11-16 2020-08-06 주식회사 마린이노베이션 해조류 펄프를 이용한 몰드 제조 방법
CN111253732A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 中科纺织研究院（青岛）有限公司 一种植物源聚酰胺母粒及其制备方法和应用
EP3990899A1 (en) * 2019-06-28 2022-05-04 Aalto University Foundation sr Quantitative raman spectroscopy
EP3771755A1 (de) * 2019-08-02 2021-02-03 Lenzing Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von lyocell-stapelfasern
DE102019007165A1 (de) * 2019-10-15 2021-04-15 Smartfiber Ag Verfahren zur Herstellung einer cellulosischen Funktionsfaser mit hoher Ionenaustauschkapazität, und cellulosischer Funktionsfaser
CN110773004B (zh) * 2019-11-05 2023-01-13 万华化学集团股份有限公司 一种大通量反渗透膜及其制备方法和应用
KR102230774B1 (ko) * 2019-11-19 2021-03-23 주식회사 테코플러스 상온 복합분해 첨가제를 포함하는 발포플라스틱 조성물 및 이로부터 제조되는 발포플라스틱
US20210172095A1 (en) * 2019-12-10 2021-06-10 Inman Mills Flame Retardant Fiber with Preservative and Products Formed Therefrom
CN111621261A (zh) * 2019-12-13 2020-09-04 上栗县金山镇中心小学 一种蓝藻蛋白基环保胶黏剂及其制备方法
CN111690264A (zh) * 2020-07-22 2020-09-22 江苏悦达包装储运有限公司 一种可降解包装袋
IT202100024311A1 (it) * 2021-09-23 2023-03-23 De Ra Do S R L Metodo e relativo impianto finalizzato alla preparazione di contenitori per ittico e attrezzi da pesca in bioplastica ottenuta da materiale di scarto ittico

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1935344A (en) * 1931-06-16 1933-11-14 American Pulverizing Corp Camd Impact pulverizer
NL302327A (ru) * 1963-02-20 1900-01-01
US3367926A (en) * 1964-03-25 1968-02-06 Dow Chemical Co Modification of crystalline structure of crystallizable high polymers
US4055702A (en) * 1974-03-29 1977-10-25 M & T Chemicals Inc. Additive-containing fibers
US4246221A (en) * 1979-03-02 1981-01-20 Akzona Incorporated Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent
US4144097A (en) * 1978-04-19 1979-03-13 Atlantic Richfield Company Luminescent solar collector
US4333484A (en) * 1978-08-02 1982-06-08 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
IE49193B1 (en) * 1979-04-18 1985-08-21 Courtaulds Ltd Process for making a non-woven alginate fabric useful as a wound dressing
AU546556B2 (en) * 1981-08-18 1985-09-05 Courtaulds Plc Alginate fibre material and process
US5059654A (en) * 1983-02-14 1991-10-22 Cuno Inc. Affinity matrices of modified polysaccharide supports
US4791063A (en) * 1983-02-14 1988-12-13 Cuno Incorporated Polyionene transformed modified polysaccharide supports
US4663163A (en) * 1983-02-14 1987-05-05 Hou Kenneth C Modified polysaccharide supports
US4606824A (en) * 1984-10-26 1986-08-19 Chaokang Chu Modified cellulose separation matrix
DE3620440A1 (de) 1986-06-18 1987-12-23 Indutec Industrietechnik Gmbh Zweistufiges unter druck betriebenes gegenstrahl-zerkleinerungsverfahren zur vergroesserung der oberflaeche feinkoerniger bis koerniger schuettgueter
WO1988002991A1 (en) * 1986-10-22 1988-05-05 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Edible matter and method of producing the same
JPH01228916A (ja) 1988-03-09 1989-09-12 Satomitsu Kitamura 海藻入シート
US5330567A (en) * 1988-08-16 1994-07-19 Lenzing Aktiengesellschaft Process and arrangement for preparing a solution of cellulose
AT392972B (de) 1988-08-16 1991-07-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung von loesungen von cellulose sowie einrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
US5045210A (en) * 1989-04-11 1991-09-03 Cuno, Incorporated Heavy metal removal process
US4908137A (en) * 1989-04-11 1990-03-13 Cuno, Incorporated Heavy metal removal process
DE3925356A1 (de) * 1989-07-31 1991-02-07 Degussa N,n'-disubstituierte und n,n,n'-/n,n',n'-trisubstituierte thioharnstoffe und verfahren zur herstellung (ii)
JPH03269059A (ja) * 1990-03-19 1991-11-29 Sumitomo Metal Ind Ltd 重合体組成物
US5219646A (en) * 1990-05-11 1993-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester blends and their use in compostable products such as disposable diapers
DE4027786A1 (de) 1990-09-04 1992-04-09 Marcel Huder Thermoplastisch verarbeitbare komponentengemische zur herstellung von nutzungs-, gebrauchs- und verpackungsgegenstaenden
GB9122318D0 (en) 1991-10-21 1991-12-04 Courtaulds Plc Treatment of elongate members
US5205863A (en) * 1991-11-14 1993-04-27 International Communications & Energy Agricultural biodegradable plastics
FR2685679B1 (fr) 1991-12-31 1994-04-01 Troadec Jean Rene Composition filmogene pour l'elaboration d'un film essentiellement biodegradable.
ATA53792A (de) * 1992-03-17 1995-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, vorrichtung zur durchführung des verfahrens sowie verwendung einer spinnvorrichtung
IT1262021B (it) * 1992-04-16 1996-06-18 Favini Cartiera Spa Procedimento per la produzione di carta da alghe marine e carta cosi' ottenuta
DE4308524C1 (de) 1992-06-16 1994-09-22 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern und -filamenten nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren
CN1027599C (zh) 1992-07-14 1995-02-08 纺织工业部纺织科学研究院 生体功能性医用无纺布的制法及其制品
US5244945A (en) * 1992-07-20 1993-09-14 International Communications & Energy Synthesis of plastics from recycled paper and sugar cane
JP3082886B2 (ja) 1992-11-16 2000-08-28 日本電信電話株式会社 蓄電型温度差電池発電システム
DE4243438C2 (de) 1992-12-22 1996-06-05 Hosokawa Alpine Ag Verfahren und Vorrichtung zur Fließbett-Strahlmahlung
MY115308A (en) * 1993-05-24 2003-05-31 Tencel Ltd Spinning cell
US5288318A (en) * 1993-07-01 1994-02-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Cellulose acetate and starch based biodegradable injection molded plastics compositions and methods of manufacture
AT400581B (de) * 1993-10-19 1996-01-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung von lösungen von cellulose
FR2716887B1 (fr) * 1994-03-01 1996-04-26 Atochem Elf Sa Polymères renforcés de microfibrilles de cellulose, latex, poudres, films, joncs correspondants, et leurs applications.
DE59502732D1 (de) * 1994-05-17 1998-08-13 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Aminierung von cellulosischen Synthesefasern
JP2555545B2 (ja) 1994-06-22 1996-11-20 工業技術院長 セルロース・キトサン系成形品の製造方法
DE4422118A1 (de) 1994-06-24 1996-01-04 Merck Patent Gmbh Präparationen von monodispersen kugelförmigen Oxidpartikeln
US5766746A (en) * 1994-11-07 1998-06-16 Lenzing Aktiengesellschaft Flame retardant non-woven textile article
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
AT402410B (de) 1995-04-19 1997-05-26 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur herstellung einer cellulosesuspension
AT409130B (de) 1995-04-25 2002-05-27 Chemiefaser Lenzing Ag Verwendung einer vorrichtung zum halten und abgeben einer homogenen cellulosesuspension
DE19544097C1 (de) 1995-11-27 1997-07-10 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Polysaccharidmischungen, daraus hergestellte Formkörper sowie deren Verwendung
JP3696327B2 (ja) * 1996-03-22 2005-09-14 パイオニア株式会社 情報記録装置及び方法並びに情報再生装置及び方法
DE19618271C2 (de) * 1996-05-07 1999-10-28 Edmund Zimmermann Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus fasrigen Pflanzenteilen und/oder Naturfasern und entsprechende Formkörper
ATE225418T1 (de) 1996-08-23 2002-10-15 Weyerhaeuser Co Lyocellfasern und verfahren zu ihrer herstellung
DE19635707C1 (de) 1996-09-03 1998-04-02 Inst Textil & Faserforschung Verfahren zur Herstellung von Cellulosecarbamat
DE19803107A1 (de) 1998-01-28 1999-07-29 Hosokawa Alpine Ag Verfahren zur Windsichtung von Toner
FR2757173A1 (fr) 1996-12-17 1998-06-19 Warner Lambert Co Compositions polymeres d'origine non-animale pour la formation de films
JPH10231241A (ja) * 1997-02-19 1998-09-02 T T S Gijutsu Kenkyusho:Kk 服用に水を必要としない錠剤、並びにドライエマルションおよびその製造方法
DE19715617A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Zimmer Ag Verfahren für die modifizierte Herstellung von Cellulosecarbamat
AU7456098A (en) * 1997-05-13 1998-12-08 Young Keun Hong Aqueous cellulose solution and rayon fiber produced from the same
AT404846B (de) 1997-06-16 1999-03-25 Chemiefaser Lenzing Ag Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen
DE19728382C2 (de) 1997-07-03 2003-03-13 Hosokawa Alpine Ag & Co Verfahren und Vorrichtung zur Fließbett-Strahlmahlung
AT2256U1 (de) 1997-10-15 1998-07-27 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zur behandlung von cellulosischen formkörpern
DE19757958A1 (de) 1997-12-24 1999-07-01 Lurgi Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung einer Cellulosecarbamatlösung
DE19849185C2 (de) 1998-10-26 2000-08-17 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Verfahren zur Herstellung von kompostierbaren Stärkeschaumstoffteilen mit erhöhter Feuchtebeständigkeit
JP2002069475A (ja) 2000-08-24 2002-03-08 Ikeda Shokken Kk ドコサヘキサエン酸高含有油脂の製造方法
US20040109853A1 (en) * 2002-09-09 2004-06-10 Reactive Surfaces, Ltd. Biological active coating components, coatings, and coated surfaces
US7123280B2 (en) * 2003-09-29 2006-10-17 Konica Minolta Photo Imaging, Inc. Thermal transfer image receiving sheet and image forming method using the same
US7651715B2 (en) * 2004-05-03 2010-01-26 Leprino Foods Company Blended cheeses and methods for making such cheeses
US7579033B2 (en) * 2004-05-03 2009-08-25 Leprino Foods Company Methods for making soft or firm/semi-hard ripened and unripened cheese and cheeses prepared by such methods
US7585537B2 (en) * 2004-05-03 2009-09-08 Leprino Foods Company Cheese and methods of making such cheese

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2480495C2 (ru) * 2006-05-01 2013-04-27 Бнт Форс Байоудигрейдэбл Полимерс Пвт Лтд. Новая биоразлагаемая полимерная композиция, пригодная для получения биоразлагаемого пластика, и способ получения указанной композиции
RU2485225C2 (ru) * 2007-11-14 2013-06-20 Осттюрингише Материальпрюфгезелльшафт Фюр Текстиль Унд Кунстштоффе Мбх Способ получения целлюлозных формованных изделий, целлюлозное формованное изделие и его применение
RU2520935C2 (ru) * 2008-09-11 2014-06-27 Олбани Интернешнл Корп. Проницаемая лента для получения нетканных материалов
RU2582248C2 (ru) * 2009-04-29 2016-04-20 Метадинеа Аустриа Гмбх Композитный материал, содержащий сшиваемую смолу белкового материала
RU2658840C1 (ru) * 2014-10-10 2018-06-25 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Растворимые волокнистые структуры и способы их изготовления
RU2754057C2 (ru) * 2016-12-23 2021-08-25 Спиннова Ой Волокнистая мононить
RU2754057C9 (ru) * 2016-12-23 2021-10-20 Спиннова Ой Волокнистая мононить

Also Published As

Publication number Publication date
NO20023945D0 (no) 2002-08-20
CN1660926A (zh) 2005-08-31
CA2399954C (en) 2007-10-16
NO330413B1 (no) 2011-04-11
ATE283897T1 (de) 2004-12-15
KR100524170B1 (ko) 2005-10-25
DE50104685D1 (de) 2005-01-05
AU2001272079A1 (en) 2001-09-03
TWI292416B (en) 2008-01-11
PT1259564E (pt) 2005-04-29
RU2002125112A (ru) 2004-01-10
EP1259564B1 (de) 2004-12-01
KR20020087403A (ko) 2002-11-22
ZA200206366B (en) 2005-02-23
EP1259564A1 (de) 2002-11-27
CN1404504A (zh) 2003-03-19
BR0108585A (pt) 2003-04-29
MY124897A (en) 2006-07-31
NO20023945L (no) 2002-10-21
CA2399954A1 (en) 2001-08-30
DE10007794A1 (de) 2001-06-28
US8496748B2 (en) 2013-07-30
US20030186611A1 (en) 2003-10-02
US7951237B2 (en) 2011-05-31
CN1246374C (zh) 2006-03-22
CN100376625C (zh) 2008-03-26
WO2001062844A1 (de) 2001-08-30
ES2228913T3 (es) 2005-04-16
US20070161311A1 (en) 2007-07-12
US20110200776A1 (en) 2011-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2255945C2 (ru) Полимерная композиция, формованные изделия и способ их получения
CN104818543B (zh) 一种性能优异的改性聚乳酸纤维
US8741197B2 (en) Antimicrobial, antifungal and antiviral rayon fibers
CN101748503B (zh) 一种以离子液体为溶剂制备甲壳素/腈纶复合纤维的方法
KR101385275B1 (ko) 라이오셀 스테이플 섬유의 제조 방법 및 이로부터 제조되는 라이오셀 스테이플 섬유
CN112853535B (zh) 一种假发用复合纤维材料及其制备方法
Niekraszewicz et al. The structure of alginate, chitin and chitosan fibres
DE10037983B4 (de) Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper mit einem Gehalt an Alkaloid
Ciechańska et al. An introduction to cellulosic fibres
CN116288770A (zh) 一种含蛋白的莱赛尔纤维及其制备方法
JP2736868B2 (ja) キチン繊維及びフイルムの製造法
CN109208105B (zh) 人造丝纤维
US20230146729A1 (en) Animal fibre product
DE10216273A1 (de) Polymerzusammensetzung mit einem biologisch abbaubaren Polymer und einem Material aus Kräutern der Familia Asteraceae und/oder dessen Extrakten und/oder einem oder mehrerer Inhaltsstoffe davon
He et al. The spinning, structure, and properties of cellulose/chitin blend filaments through HWM method
DE102004045063A1 (de) Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper
CN106480544B (zh) 一种乌贼墨-海藻酸盐复合纤维的制备方法
AT502766A1 (de) Polymerzusammensetzung und daraus hergestellter formkörper
Lakshmanan et al. Regenerated Sustainable Fibres
Rajabimehr et al. Fabrication and Characterization of Electrospun Wool Nanoparticles/Nylon 6 Composite Nanofiber Yarn
BRPI0802588B1 (pt) processo de produção de fibras têxteis a partir de resíduos agroindustriais, fibra têxtil obtida e seu uso

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20100930