RU2230065C1 - Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы - Google Patents
Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2230065C1 RU2230065C1 RU2003100688/04A RU2003100688A RU2230065C1 RU 2230065 C1 RU2230065 C1 RU 2230065C1 RU 2003100688/04 A RU2003100688/04 A RU 2003100688/04A RU 2003100688 A RU2003100688 A RU 2003100688A RU 2230065 C1 RU2230065 C1 RU 2230065C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazines
- stimulating agents
- growth stimulating
- triazine
- substituted triazolyl
- Prior art date
Links
- 0 *c1c(C2=CC=CC=*C2)nn[n]1-c1nc(N2CCOCC2)nc(N2CCOCC2)n1 Chemical compound *c1c(C2=CC=CC=*C2)nn[n]1-c1nc(N2CCOCC2)nc(N2CCOCC2)n1 0.000 description 2
Images
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии и сельскому хозяйству, в частности к производным 1,3,5-триазина в качестве стимуляторов прорастания семян. Описываются замещенные триазолил-1,3,5-триазины строения:
в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы. Технический результат – получены новые соединения, обладающие полезными биологическими свойствами. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству, конкретно к замещенным 1,3,5-триазинам в качестве стимуляторов прорастания семян.
Известно применение индолил-3-уксусной кислоты (гетероауксина) строения:
который используют в качестве стимуляторов прорастания семян ауксинового типа действия, а также для стимуляции укоренения черенков плодовых и косточковых растений путем предварительного замачивания в водном растворе в течение 1 и 6 ч соответственно [см. Регуляторы роста растений./Под редакцией В.С. Шевелухи. - М.: Агропромиздат. 1990. - 192 с.]. Недостатками применения гетероауксина являются относительно высокая стоимость (240 тыс. руб за кг на 10.12.02 г.), узкий спектр рекомендованных для обработки семян и относительно невысокая стимулирующая активность (он слабо стимулирует прибавку длины гипокотиля и корня проростков ).
Известны также 2-цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины строения:
который применяют в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения [см. пат. РФ № 2187505. С.Н. Михайличенко, А.А. Чеснюк, Л.Д. Конюшкин, В.Н. Заплишный. 2-аллиламино-4,6-бис-(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения. Бюл. Изобр., 2002, № 23]. Применение его в качестве ростстимулятора неизвестно.
Техническим решением задачи является увеличение длины гипокотиля и корней проростков пшеницы и расширение ассортимента используемых стимуляторов.
Задача достигается получением новых производных ряда 1,3,5-триазина-2,4-бис(морфолил)-6-[(4’-фенил-5’-этилоксикарбонил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина и 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина строения:
которые могут быть использованы в качестве эффективных рост-стимуляторов прорастания семян и увеличения длины гипокотиля и корня проростков пшеницы.
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагаются новые производные 2-замещенных 1,3,5-триазинов в качестве ростстимуляторов прорастания семян пшеницы, что позволяет увеличить параметры длины гипокотиля и корня. Они отличаются высокой ростстимулирующей активностью даже при высоких (1·10-4 мас.%) разбавлениях, что резко снижает расход по ДВ и улучшает экологическую обстановку, они также относительно просто и из дешевых исходных синтезируются, что снижает их стоимость.
При этом заявленные триазолил-триазины получают известным методом - взаимодействием соответствующих 2-азидо-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазинов с эквимольным количеством метиленактивного дикарбонильного соединения в присутствии триэтиламина при температуре 30-40°С [см. Общая органическая химия./Под редакцией Д. Бартона и У.Д. Уоляиса. - М.: Химия, 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-азидо-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с.443].
Использованные диметилформамид и триэтилоамин непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по известным методикам [см. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].
Для сравнения рострегулирующей активности используют известный ростстимулятор ауксинового типа действия индолилуксусную кислоту (гетероауксин) - прототип по применению.
Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.
Пример 1. 2,4-Биc(мopфoлил)-6-[(4’-фeнил-5’-этилоксикарбонил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (МЭКТ).
К раствору 1 г (3,8 ммоль) 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20±1°С, прибавляют по каплям смесь 1,48 г (7,6 ммоль) этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,77 г (7,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 48 ч при 30-40°С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10°С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60°С. Получают 1,04 г (60%) МЭКТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 204-205°С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.
Найдено, %: С 55,10; Н 6,01; N 25,18. С22H26N8О4.
Вычислено, %: С 54,89; Н 5,84; N 24,98.
ИКС, ν, см-1 (группа): 1720 с. (С=О); 1600, 1580 ср. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,30-7,45 (5Н, м, НAr); 4,15-4,25 (2Н кв., ОСН2СН3) J=5,5; 3,30-3,75 (16Н м, NCH2+OCH2); 1,15-1,25 (3Н т, ОСН2СН3) J=5,5.
Мол. ион (масс-спектроскопически) 448.
Пример 2. 2-Этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-3’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил-1-1,3,5-триазин (ЭПМТ).
К раствору 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20±1°С прибавляют по каплям смесь 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 50 ч при 35-40°С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 15°С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60°С. Получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140°С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.
Найдено, %: С 54,66; Н 6,89; N 34,13. C15H22N8O.
Вычислено, %: С 54,52; Н 6,71; N 33,92.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3335-3230 уш.с., (NH); 1665 ср. (С=О); 1590, 1550, 1530 с. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,90 (1Н, с, NH); 3,70-3,85 (2Н кв., NHСН2CH3) J=7,0; 3,35-3,45 (4Н м, NCH2); 2,85 (3Н с. С=ССН3); 2,65 (3Н с, СОСН3); 1,55-1,75 (6Н м, СН2пиперидил)); 1,15-1,25 (3H т, NHCH2CH3) J=7,0.
Мол. ион (масс-спектроскопически) 330.
Пример 3. 2,4-Биc(мopфoлил)-6-[(4’-фeнил-5’-этилоксикарбомил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (МЭКТ).
В условиях, аналогичных примеру 1, из 1 г (3,8 ммоль) 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина, 1,48 г (7,6 ммоль) этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,77 г (7,6 ммоль) триэтиламина с той лишь разницей, что 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазин прибавляют к смеси этилового эфира фенилуксусной кислоты и триэтиламина, а процесс премешивания увеличивают до 60 ч, получают 1,08 г (63,8%) МЭКТ в виде белого цвета порошка, все константы которого соответствуют таковым для МЭКТ в примере 1.
Пример 4. 2-Этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (ЭПМТ).
В условиях, аналогичных примеру 2, из 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина, 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина с той лишь разницей, что 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазин прибавляют к смеси ацетилацетона и триэтиламина, а процесс премешивания уменьшают до 45 ч, получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140°С, все константы которого соотвествуют таковым для ЭПМТ в примере 2.
Синтезированные замещенные триазолил-триазины используют в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.
При этом, готовят их водные растворы концентрации 0,01-0,0001 мас.% и осуществляют предпосевную обработку семян пшеницы методом замачивания семян в водном растворе триазолил-триазина соответствующей концентрации в течение 1 ч. Для сравнения используют водный раствор гетероауксина в концентрации 0,001 мас.%. Ввиду плохой растворимости в воде исходные триазолил-триазины и гетероауксин предварительно “подрастворяют” в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой семян водой.
Использование замещенных триазолил-триазинов в качестве стимуляторов роста пшеницы иллюстрируется нижеприведенными примерами.
Пример 5. После замачивания в рабочем растворе (или в воде в случае контроля) в течение 1 ч семена просушивали 24 ч в воздушно-конвективном режиме при температуре 20°С и проращивали в чашке Петри на постоянно увлажненной фильтровальной бумаге (25 шт. на вариант в пяти повторностях) при температуре 25±1°С в течение 10 сут. Через 10 дней проводят замеры длины корней и гипокотиля (li), которые сравнивают с контрольными (1k) и определяют относительную длину в %, по формуле:
Полученные данные усредняли, а среднеарифметические значения длины корней и гипокотиля, а также относительную прибавку этих показателей по отношению к контролю в % сводили в таблицу (см. таблицу в конце описания).
Как видно из данных этой таблицы, применение предлагаемых триазолил-триазинов в качестве ростстимуляторов семян пшеницы приводит к нижеследующим результатам.
В случае МЭКТ его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 37-51% (56-62 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7-21% (92-104 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).
В случае ЭПМТ его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 37-44% (56-59 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7-16% (92-100 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).
Заявленные соединения отличаются высокой стимулирующей активностью и при больших (0,0001 мас.%) разбавлениях, при которых известный гетероауксин увеличение длины гипокотиля вообще не стимулирет, а корня - лишь на 3,5%. В отличие от пятистадийного промышленного синтеза гетероауксина заявленные соединения получаются в одну стадию из доступных и относительно недорогих исходных.
Таким образом, применение заявленных триазолил-триазинов в качестве ростстимуляторов позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков пшеницы, а также уменьшить расходы средства и расширить ассортимент известных ростстимуляторов.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003100688/04A RU2230065C1 (ru) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003100688/04A RU2230065C1 (ru) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2230065C1 true RU2230065C1 (ru) | 2004-06-10 |
RU2003100688A RU2003100688A (ru) | 2004-07-20 |
Family
ID=32846664
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003100688/04A RU2230065C1 (ru) | 2003-01-08 | 2003-01-08 | Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2230065C1 (ru) |
-
2003
- 2003-01-08 RU RU2003100688/04A patent/RU2230065C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ДОВЛАТЯН В.В. и др. Синтез пестицидов. 2-Цанметилокси-4,6-бис(диалкил)амино-сим-триазины. Арм.хим.журнал. - 1971, № 4, т.24, с.354-361. АЗЕВ Ю.А. и др. Синтез и биологические свойства цианометоксипроизводных s-триазина. Хим.фарм.журнал. - 1991, № 10, т.25, с.43-46. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU199770B (en) | Herbicides and regulating the growth of plants compositions containing as active substance derivatives of cyclohexan-dion-carbonic acid and process for production of the active substances | |
JPS5824566A (ja) | 5−アミノ−1−フエニル−ピラゾ−ル−4−カルボン酸誘導体、その製法及び該化合物を含有する除草剤 | |
CN105669549B (zh) | 一种萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯类化合物及其应用 | |
RU2230065C1 (ru) | Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы | |
RU1743153C (ru) | N-[4-2'-гидроксигексафторизопропил)фенил] -n-этил-n'-фенилмочевина, обладающая рострегулирующим и антидотным действием | |
RU2276845C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 2-[N-(2`-ИОДФЕНИЛ) КАРБОКСОАМИДО]-3-АМИНО-4,6-ДИМЕТИЛТИЕНО[2,3-b]ПИРИДИНА В КАЧЕСТВЕ СТИМУЛЯТОРА ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА | |
SU554812A3 (ru) | Способ получени -фенил- "-1,2,3тиадиазол-5-илтиомочевины | |
Gein et al. | Synthesis of methyl 4-aryl-2-{[4-(carbamimidoylsulfamoyl)-phenyl] amino}-4-oxobut-2-enoates | |
RU2232160C1 (ru) | 2,4-диморфолил-6-замещённые сим-триазины в качестве ростстимуляторов семян пшеницы | |
RU2230063C1 (ru) | 2-амидокарбонил-4,6-дизамещенные-сим-триазины в качестве ростстимуляторов | |
DE69823191T2 (de) | 1,2,3-thiadiazol-derivate, mittel zur kontrolle von pflanzenkrankheiten und methode zu seiner anwendung | |
RU2273130C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2368140C1 (ru) | Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя | |
RU2083568C1 (ru) | Соли триазинкарбоновых кислот и средство для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур | |
CN111484466B (zh) | 哌嗪酰胺衍生物及其制备方法、根寄生杂草种子萌发促进剂以及防治根寄生杂草的方法 | |
RU2235096C1 (ru) | 2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота | |
HU182929B (en) | Herbicide i.e. growth controlling composition containing norbornane derivatives | |
RU2175653C1 (ru) | Соли серусодержащей триазинтрикарбоновой кислоты в качестве ростстимуляторов растений люцерны | |
RU2175654C1 (ru) | Соли серусодержащей триазинкарбоновой дикислоты, обладающие ростстимулирующей активностью в отношении растений люцерны | |
DE1670541C3 (de) | Substituierte 2-Amino-4-(1-cyanoalkyl)-amino-s-triazine | |
RU2273131C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2411728C2 (ru) | Стимулятор роста пшеницы | |
RU2091375C1 (ru) | Соли триазинкарбоновых кислот, обладающие рострегулирующей активностью в отношении растений и средство на их основе | |
RU2273132C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2010793C1 (ru) | Гидрохлорид енола 2-пинаколилтио-4(5)-метилимидазолина-2, обладающий рострегулирующей активностью |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050109 |