RU2235096C1 - 2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота - Google Patents
2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота Download PDFInfo
- Publication number
- RU2235096C1 RU2235096C1 RU2003101033/04A RU2003101033A RU2235096C1 RU 2235096 C1 RU2235096 C1 RU 2235096C1 RU 2003101033/04 A RU2003101033/04 A RU 2003101033/04A RU 2003101033 A RU2003101033 A RU 2003101033A RU 2235096 C1 RU2235096 C1 RU 2235096C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazine
- antidote
- piperidyl
- ethylamino
- methyl
- Prior art date
Links
- 0 CC(c1c(C)[n](-c2nc(*)nc(N3CCCCC3)n2)nn1)=O Chemical compound CC(c1c(C)[n](-c2nc(*)nc(N3CCCCC3)n2)nn1)=O 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, в частности к производным сим-триазина-2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’,-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазину строения:
в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты на проростки подсолнечника. 2 табл.
Description
Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).
Известны триметиламмонийные соли производных сим-триазина строения
содержащие алкиламинные заместители в положениях 4,6-триазинового цикла, такие как -N(СН3)2 и - N(C2H5)2 которые применяются в качестве промежуточных соединений в реакциях циклизации при получении бициклических аннелированных производных сим-триазина (В.В. Довлатян, К.А. Элиазян, А.В. Довлатян. Перегруппировки в ряду галогеналкокси(амино)-сим-триазинов. - ХГС. 1977, № 7, с. 989-992). Применение таких солей в качестве соединений, обладающих антидотной активностью, неизвестно.
Известно также применение 1.2-диоксиметилкарборана (ДМК) формулы
в качестве почвенного антидота, защищающего растения подсолнечника от фитотоксического действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и ее бутилового эфира (гербицид 2,4-Д и БЭ 2,4-Д) (Химический энциклопедический словарь. - М.: Советская энциклопедия. 1983, с. 550). Недостатками применения ДМК являются низкая эффективность, относительно большие расходы его (200 г/га по ДВ), неспособность эффективно увеличивать длину корней проростков подсолнечника и урожайность на фоне использования гербицидов, а также необходимость почвенного внесения.
Техническим решением задачи является эффективное увеличение длины корней и гипокотиля проростков подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов и расширение ассортимента известных антидотов.
Задача достигается получением нового соединения 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина формулы
которое может быть использовано в качестве эффективного водорастворимого антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проростки подсолнечника.
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новое соединение ряда 1,3,5-триазина в качестве антидота проросткков подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней и гипокотиля последних.
При этом заявленное соединение получают известным методом - взаимодействием соответствующих 2-азидо-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазинов с эквимольным количеством метиленактивного дикарбонильного соединения в растворе, в диметилформамиде в присутствии триэтиламина при температуре 30-40°С (Общая органическая химия. /Под редакцией Д. Бартона и У.Д. Уоляиса. - М.: Химия. 1981, т. 1, с. 268]. Исходные 2-азидо-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины также получают известным методом (Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с. 443).
Использованные диметилформамид и триэтиламин непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по известным методикам (А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. - М.: Мир. 1976. - 541 с.].
Примеры исполнения заявленного предложения.
Пример 1. 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-мeтил-1’,2’,3’-тpиaзoл)-1-ил]-l,3,5-триaзин (ЭПМТ). К раствору 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20±1°С, прибавляют по каплям смесь 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 50 ч при 35-40°С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 15°С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60°С. Получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде порошка белого цвета с т.пл. 139-140°С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.
Найдено, %: С 54,66; Н 6,89; N 34,13. C15Н22N8O. Вычислено, %: С 54,52; Н 6,71; N 33,92.
ИКС, ν, см-1 (группа): 3335-3230 уш.с., (NH); 1665 ср. (C=O); 1590, 1550, 1530 c. (C=C, C=N - сопр. и циануратный цикл.).
ПМР, δ, м.д. (группа): 7,90 (1Н, с, NH); 3,70-3,85 (2Н кв., МНСН2(CH3) J=7,0; 3,35-3,45 (4Н м, NCH2); 2,85 (3Н с, С=ССН3); 2,65 (3Н с, СОСН3); 1,55-1,75 (6Н м, СН2пиперидил)); 1,15-1,25 (3Н т, NHCH2CH3) J-7,0.
Мол. ион (масс спектроскопически) 330.
Пример 2. 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (ЭПМТ). В условиях, аналогичных примеру 2, из 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина, 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина, с той лишь разницей, что 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазин прибавляют к смеси ацетилацетона и триэтиламина, а процесс премешивания уменьшают до 45 ч, получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140°С, все константы которого соотвествуют таковым для ЭПМТ в примере 1.
Полученный ЭПМТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на проростки подсолнечника в условиях лабораторного опыта. При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные дисперсией 2,4-Д, как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор ДМК (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде исходные ЭПМТ и ДМК предварительно “подрастворяют” в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.
Пример 3. В условиях лабораторного опыта проростки подсолнечника (25 проростков на чашку в пяти повторностях) через 4 сут от начала проращивания при 23°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсией гербицида 2,4-Д, а через 1 ч - водным раствором заявленного ЭПМТ или известного ДМК заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут и определяют длину корня проростка (данные вносят в таблицу). Уменьшение длины корней и гипокотиля в опытных вариантах в сравнении с контролем (Аум.) в % определяют по формуле
Аум=(К-O/К)·100,
где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.
Примеры 4-9 выполняют строго аналогичным опыту 3 образом. Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыт 7 с использованием гербицида 2,4-Д, а в качестве антидота 1,2-диоксиметилкарборана (прототип), а опыт 8 - с использованием для обработки только гербицида (эталон) и контрольный опыт 9 - обработка водой без использования гербицида и антидота.
Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.
Как видно из данных табл.1, применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метил-карбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина (ЭПМТ) в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 34,6-50% (35-39 вместо 26 мм), в то время как использование известного средства 1,2-диоксиметилкарборана обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 16,4%. Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона (пример 8) длина корней проростков снижается в сравнении с контролем на 71,43%, то применение заявленного ЭПМТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина корней уменьшается лишь на 61,5-57,2,1%, в то время как применение известного соединения - прототипа ДМК - снижает этот показатель на 67,1%.
Как видно из данных табл.2, применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метил-карбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина (ЭПМТ) в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины гипокотиля проростков подсолнечника на 16,3-23% (40,7-40,3 вместо 35 мм), в то время как использование известного средства 1,2-диоксиметилкарборана обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 5,7%. Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона (пример 8) длина корней проростков подсолнечника снижается в сравнении с контролем на 52,7%, то применение заявленного ЭПМТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина корней уменьшается лишь на 45-47,9%, в то время как применение известного соединения - прототипа ДМК - снижает этот показатель на 50,%.
Заявленное соединение ЭПМТ проявляет антидотный эффект при концентрациях рабочего раствора 0,01-0,00001 мас.%, при которых известное соединение-прототип вообще неработоспособно, что подтверждает большую эффективность и гораздо меньшие расходы заявленного соединения по ДВ.
Таким образом, применение заявленного соединения 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина в качестве антидота позволяет на фоне воздействия гербицида увеличить длину корней и гипокотиля у проростков подсолнечника, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003101033/04A RU2235096C1 (ru) | 2003-01-14 | 2003-01-14 | 2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003101033/04A RU2235096C1 (ru) | 2003-01-14 | 2003-01-14 | 2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003101033A RU2003101033A (ru) | 2004-08-10 |
RU2235096C1 true RU2235096C1 (ru) | 2004-08-27 |
Family
ID=33413781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003101033/04A RU2235096C1 (ru) | 2003-01-14 | 2003-01-14 | 2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2235096C1 (ru) |
-
2003
- 2003-01-14 RU RU2003101033/04A patent/RU2235096C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ДОВЛАТЯН В.В. и др. ХГС. - 1977, №7, с. 989-992. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0184A (ja) | ピコリン酸誘導体および除草剤 | |
JPH06316565A (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
SU1715187A3 (ru) | Способ борьбы с сорн ками в посевах сорго | |
RU2235096C1 (ru) | 2-этиламино-4-пиперидил-6-[4'-метилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1-ил]-1,3,5- триазин в качестве антидота | |
RU2230066C1 (ru) | 2-метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-i', 2',3'-триазол)-i-ил]-i,3,5-триазин в качестве антидота | |
RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2230064C1 (ru) | 2,4-БИС(МОРФОЛИЛ)-6-β-ОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛОКСИ-СИМ-ТРИАЗИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА | |
NO141650B (no) | Heterocykliske anilider med herbicid virkning | |
RU2273130C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2277334C2 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника | |
RU2273132C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2273131C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
US3489785A (en) | Pentachlorobenzal cyanhydrine | |
RU2265604C1 (ru) | 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота | |
RU2189977C1 (ru) | [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом | |
RU2421992C1 (ru) | Антидоты гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2378831C1 (ru) | Применение 2-(1н-1-пирролил)-4-дипропиламино-6-(4-этоксикарбонил-5-метил-1,2,3-триазол-1-ил)-1,3,5-триазина в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника | |
Fuchigami et al. | N-halogen compounds of cyanamide derivatives. VI. The preparation and reaction of 2-carbonimidoyl-3-imino-. DELTA. 4-1, 2, 4-thiadiazolines. | |
JPH09241239A (ja) | 4−クロロインドール−3−酢酸のエステル類 | |
RU2547266C2 (ru) | Способ получения 1,6-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-2,5-дисульфанилгексана, обладающего фунгицидной активностью | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
RU2230065C1 (ru) | Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы | |
RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
CN114456120B (zh) | 双磺酰氨基取代的磺酰脲类化合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050115 |