RU2265604C1 - 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота - Google Patents
4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота Download PDFInfo
- Publication number
- RU2265604C1 RU2265604C1 RU2004127657/04A RU2004127657A RU2265604C1 RU 2265604 C1 RU2265604 C1 RU 2265604C1 RU 2004127657/04 A RU2004127657/04 A RU 2004127657/04A RU 2004127657 A RU2004127657 A RU 2004127657A RU 2265604 C1 RU2265604 C1 RU 2265604C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- triazine
- antidote
- bis
- morpholyl
- ethoxyacetyltetrazolyl
- Prior art date
Links
- LRFWREQFJNIQFA-UHFFFAOYSA-N Cc1c(C(c2ccccc2)=O)nn[n]1-c1nc(OC)nc(N2CCOCC2)n1 Chemical compound Cc1c(C(c2ccccc2)=O)nn[n]1-c1nc(OC)nc(N2CCOCC2)n1 LRFWREQFJNIQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).
Известен 2-метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин (МФТТ) формулы:
являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-D на проращиваемые семена и проростки подсолнечника [см. Пат РФ №2230066; МПК7 С 07 D 403/04, A 01 N 43/68; С.Н.Михайличенко А.А.Чеснюк, И.Г.Дмитриева, А.В.Суслов, Н.С.Котляров, В.Н.Заплишный 2-Метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота. Бюлл. Изобр. 2004, №16]. Недостатком его применения является относительно невысокая активность в снижении фитотоксического действия гербицида 2,4-D на семена и проростки подсолнечника.
Техническим решением задачи является более активные антидоты ряда 1,3,5-триазина и эффективное увеличение длины корней и гипокотиля проростков подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов, а также расширение ассортимента известных антидотов.
Задача достигается получением нового соединения 4,6-бис (морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭЭТ) формулы:
которое может быть использовано в качестве эффективного антидота, от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихолорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечник.
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новое, более активное соединение ряда 1,3,5-триазина в качестве антидотов вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков подсолнечника.
При этом заявленное соединение получают известным методом - взаимодействием соответствующего 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина с эквимольным количеством этилового эфира 2-бромэтановой кислоты в абс. этаноле в присутствии металлического натрия при температуре кипения растворителя [см. Общая органическая химия /под редакцией Д.Бартона и У.Д.Уоляиса. - М.: Химия. 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-циано-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины также получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969. с.443].
Использованные этиловый эфир 2-бромэтановой кислоты и этанол непосредственно перед употреблением очищают фракционной разгонкой, а этанол обезвоживают над безводным сульфатом меди и разгоняют по методу [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].
Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.
Пример 1. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭТТ). К раствору 2,64 г (0,01 моль) 2-циано-4,6-бис(диморфолино)-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20-25°С, прибавляют по каплям отдельно приготовленный раствор смеси 0,65 г (0,01 моль) азида натрия и 0,54 г (0,01 моль) сухого хлористого аммония в 10 мл диметилформамида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 8-10 ч и охлаждают до 20°С. Смесь при перемешивании, тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10°С воды. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой от остатков растворителя и хлористого аммония и высушивают при 20-25°С. Получают 1,56 г (59,0%) ДЭТТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 189-190°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.
Найдено,%: С 49,35; Н 7,41; N 43,10. С12Н21N9. Вычислено,%: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.
ИКС, ν, см -1 (группа): 3250-3450 уш.с. NH; 1630, 1560, 1530 с.(С=С, C=N, N=N - сопр. и циануратный цикл.);
ПМР, δ, м.д. (группа): 16,20-16,50 (1Н уш.с NH); 3,50-3,80 (8Н, м, NCH2); 1,15-1,25 (10Н м, NCH2CH3).
Мол. ион (масс спектроскопически) 291.
К раствору 0,04 г (0,016 моль) металлического натрия в 10 мл абсолютного этанола добавляют по каплям раствор полученного как описано выше 0,5 г (0,016 моль) 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина в 5 мл абс. этанола. При кипячении с обратным холодильником к смеси добавляют по каплям 0,27 г (0,016 моль) этилового эфира 2-бромэтановой кислоты и продолжают кипячение 10-11 ч. Затем, растворитель отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса при 20-25°С, а сухой осадок многократно промывают водой, отфильтровывают и высушивают при 40-50°С. Получают 0,34 г (53,0%) ДЭЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 119-120°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.
Найдено, %: С 47,26; Н 5,87; N 30,96. C16H23N9O4. Вычислено,%: С 47,40; Н 5,57; N 31,10.
ИКС, ν, см-1 (группа):
ПМР, δ, м.д. (группа):
Мол. ион (масс-спектроскопически) 405.
Пример 2. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭЭТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из 0,04 г (0,016 моль) металлического натра, 0,5 г (0,016 моль) 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина и 0,27 г (0,016 моль) этилового эфира 2-бромэтановой кислоты, с той лишь разницей, что кипячение продолжают 9-10 ч получают 0,34 г (53,0%) ДЭЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 119-120°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.
Найдено,%: С 47,26; Н 5,87; N 30,96. C16H23N9O4. Вычислено,%: С 47,40; Н 5,57; N 31,10.
ИКС, ν, см -1 (группа):
ПМР, δ, м.д. (группа):
Мол. ион (масс-спектроскопически) 405.
Полученный ДЭЭТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на пророщенные семена (проростки) подсолненика в условиях лабораторного опыта. При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают пророщенные семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные водной дисперсией 2,4-Д (эталон) как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор МФТТ (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде, использованные МФТТ, ДЭЭТ и 2,4-Д предварительно "подрастворяют" в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.
Пример 3. В условиях лабораторного опыта, пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге в чашке Петри семена подсолнечника (25 семян на чашку в пяти повторностях) через 4 сут от начала проращивания при 23°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4-Д, а через 1 ч - водным раствором заявленного ДЭЭТ заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут. и определяют длину корня проростка (данные вносят в таблицу). Уменьшение длины корней и гипокотиля в опытных вариантах в сравнении с контролем (Аум) в % определяют по формуле:
Аум.=(К-О/К)·100,
где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.
Примеры 4-9 выполняют строго аналогичным опыту 3 образом. Для контроля проводят опыт 4 с использованием только воды (контроль), а также опыт с использованием только гербицида 2,4-Д в указанной концентрации (эталон). Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыты с использованием в качестве антидота известного соединения МФФТ.
Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.
Как видно из данных табл.1 применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого соединения ДЭЭТ в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 54,8-87,1% (48-58 мм вместо 31 мм в случае эталона), в то время как использование известного средства МФТТ обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 23,1-46,0% (32-38 мм вместо 26 мм в случае эталона). Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона длина гипокотиля проростков снижается в сравнении с контролем на 54,5%, (30 мм вместо 66) то применение заявленного ДЭЭТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина гипокотиля увеличивается в сравнении с эталоном до 48,3-68,3% (44,5-50,5 мм), в то время, как применение известного соединения-прототипа МФТТ снижает этот показатель лишь на 8,9-14,3%.
Таким образом, применение заявленного соединения в качестве антидота позволяет на фоне фитотоксического воздействия гербицида увеличить длину корней и гипокотиля проростков, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Таблица 2 Антидотная активность синтезированных соединений по отношению к длине гипокотиля |
||||||||||
Соединение | Длина гипокотиля, мм | 2,4-Д + антидот в концентрации, мас.% | ||||||||
Контроль (вода) | 2,4-Д (эталон) | 10-2 | 10-3 | 10-4 | 10-5 | |||||
Длина корня, мм | % к эталону* | Длина корня, мм | % к эталону* | Длина корня, мм | % к эталону* | Длина корня, мм | % к эталону* | |||
Примеры: | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | ||||
74 | 35 | 39 | 11,4 | 40 | 14,3 | 39,5 | 12,8 | 38,1 | 8,9 | |
66 | 30 | 45 | 50.0 | 50,5 | 68,3 | 48 | 60,0 | 44,5 | 48,3 |
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004127657/04A RU2265604C1 (ru) | 2004-09-15 | 2004-09-15 | 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004127657/04A RU2265604C1 (ru) | 2004-09-15 | 2004-09-15 | 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2265604C1 true RU2265604C1 (ru) | 2005-12-10 |
Family
ID=35868676
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004127657/04A RU2265604C1 (ru) | 2004-09-15 | 2004-09-15 | 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2265604C1 (ru) |
-
2004
- 2004-09-15 RU RU2004127657/04A patent/RU2265604C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2017224992A1 (en) | Crystal of flumioxazin | |
JP7082709B2 (ja) | キナゾリンジオン系化合物、その使用および農薬除草剤 | |
RU2265604C1 (ru) | 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота | |
RU2358973C1 (ru) | 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ | |
RU2383135C2 (ru) | Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2273130C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2273131C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2368140C1 (ru) | Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя | |
Palchikov et al. | Synthesis and plant growth regulatory activity of 3-sulfolene derivatives | |
RU2273132C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2378831C1 (ru) | Применение 2-(1н-1-пирролил)-4-дипропиламино-6-(4-этоксикарбонил-5-метил-1,2,3-триазол-1-ил)-1,3,5-триазина в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника | |
RU2277334C2 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника | |
RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
RU2287275C1 (ru) | ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д | |
RU2287273C1 (ru) | Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2812590C1 (ru) | 6,6'-[Метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2189977C1 (ru) | [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом | |
RU2766287C1 (ru) | Способ получения стимулятора зерновых культур | |
RU2230064C1 (ru) | 2,4-БИС(МОРФОЛИЛ)-6-β-ОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛОКСИ-СИМ-ТРИАЗИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА | |
JPH09241239A (ja) | 4−クロロインドール−3−酢酸のエステル類 | |
RU2776586C1 (ru) | N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике | |
RU2241002C1 (ru) | 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
RU2332403C1 (ru) | Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
RU2379891C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060916 |