RU2265604C1 - 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота - Google Patents

4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота Download PDF

Info

Publication number
RU2265604C1
RU2265604C1 RU2004127657/04A RU2004127657A RU2265604C1 RU 2265604 C1 RU2265604 C1 RU 2265604C1 RU 2004127657/04 A RU2004127657/04 A RU 2004127657/04A RU 2004127657 A RU2004127657 A RU 2004127657A RU 2265604 C1 RU2265604 C1 RU 2265604C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
triazine
antidote
bis
morpholyl
ethoxyacetyltetrazolyl
Prior art date
Application number
RU2004127657/04A
Other languages
English (en)
Inventor
А.А. Чеснюк (RU)
А.А. Чеснюк
С.Н. Михайличенко (RU)
С.Н. Михайличенко
Л.Д. Конюшкин (RU)
Л.Д. Конюшкин
ров Н.С. Котл (RU)
Н.С. Котляров
В.Н. Заплишный (RU)
В.Н. Заплишный
Original Assignee
Кубанский государственный аграрный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кубанский государственный аграрный университет filed Critical Кубанский государственный аграрный университет
Priority to RU2004127657/04A priority Critical patent/RU2265604C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2265604C1 publication Critical patent/RU2265604C1/ru

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Описывается новое соединение 4,6-бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин формулы:
Figure 00000001
являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена и проростки подсолнечника. 2 табл.

Description

Изобретение относится к области химии и сельского хозяйства, конкретно к производному ряда 1,3,5-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот).
Известен 2-метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин (МФТТ) формулы:
Figure 00000003
являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-D на проращиваемые семена и проростки подсолнечника [см. Пат РФ №2230066; МПК7 С 07 D 403/04, A 01 N 43/68; С.Н.Михайличенко А.А.Чеснюк, И.Г.Дмитриева, А.В.Суслов, Н.С.Котляров, В.Н.Заплишный 2-Метокси-4-морфолил-6-[(4'-фенилкарбонил-5'-метил-1',2',3'-триазол)-1'-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота. Бюлл. Изобр. 2004, №16]. Недостатком его применения является относительно невысокая активность в снижении фитотоксического действия гербицида 2,4-D на семена и проростки подсолнечника.
Техническим решением задачи является более активные антидоты ряда 1,3,5-триазина и эффективное увеличение длины корней и гипокотиля проростков подсолнечника на фоне фитотоксического действия гербицидов, а также расширение ассортимента известных антидотов.
Задача достигается получением нового соединения 4,6-бис (морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭЭТ) формулы:
Figure 00000004
которое может быть использовано в качестве эффективного антидота, от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихолорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечник.
Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагается новое, более активное соединение ряда 1,3,5-триазина в качестве антидотов вегетирующих растений подсолнечника, что позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков подсолнечника.
При этом заявленное соединение получают известным методом - взаимодействием соответствующего 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина с эквимольным количеством этилового эфира 2-бромэтановой кислоты в абс. этаноле в присутствии металлического натрия при температуре кипения растворителя [см. Общая органическая химия /под редакцией Д.Бартона и У.Д.Уоляиса. - М.: Химия. 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-циано-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины также получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969. с.443].
Использованные этиловый эфир 2-бромэтановой кислоты и этанол непосредственно перед употреблением очищают фракционной разгонкой, а этанол обезвоживают над безводным сульфатом меди и разгоняют по методу [см. А.Гордон, Р.Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].
Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.
Пример 1. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭТТ). К раствору 2,64 г (0,01 моль) 2-циано-4,6-бис(диморфолино)-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20-25°С, прибавляют по каплям отдельно приготовленный раствор смеси 0,65 г (0,01 моль) азида натрия и 0,54 г (0,01 моль) сухого хлористого аммония в 10 мл диметилформамида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 8-10 ч и охлаждают до 20°С. Смесь при перемешивании, тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10°С воды. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой от остатков растворителя и хлористого аммония и высушивают при 20-25°С. Получают 1,56 г (59,0%) ДЭТТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 189-190°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.
Найдено,%: С 49,35; Н 7,41; N 43,10. С12Н21N9. Вычислено,%: С 49,46; Н 7,26; N 43,27.
ИКС, ν, см -1 (группа): 3250-3450 уш.с. NH; 1630, 1560, 1530 с.(С=С, C=N, N=N - сопр. и циануратный цикл.);
ПМР, δ, м.д. (группа): 16,20-16,50 (1Н уш.с NH); 3,50-3,80 (8Н, м, NCH2); 1,15-1,25 (10Н м, NCH2CH3).
Мол. ион (масс спектроскопически) 291.
К раствору 0,04 г (0,016 моль) металлического натрия в 10 мл абсолютного этанола добавляют по каплям раствор полученного как описано выше 0,5 г (0,016 моль) 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина в 5 мл абс. этанола. При кипячении с обратным холодильником к смеси добавляют по каплям 0,27 г (0,016 моль) этилового эфира 2-бромэтановой кислоты и продолжают кипячение 10-11 ч. Затем, растворитель отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса при 20-25°С, а сухой осадок многократно промывают водой, отфильтровывают и высушивают при 40-50°С. Получают 0,34 г (53,0%) ДЭЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 119-120°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.
Найдено, %: С 47,26; Н 5,87; N 30,96. C16H23N9O4. Вычислено,%: С 47,40; Н 5,57; N 31,10.
ИКС, ν, см-1 (группа):
ПМР, δ, м.д. (группа):
Мол. ион (масс-спектроскопически) 405.
Пример 2. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5'-ил]-1,3,5-триазин (ДЭЭТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из 0,04 г (0,016 моль) металлического натра, 0,5 г (0,016 моль) 4,6-бис(диморфолил)-2-[(2'-тетразол(2'Н)-5'-ил]-1,3,5-триазина и 0,27 г (0,016 моль) этилового эфира 2-бромэтановой кислоты, с той лишь разницей, что кипячение продолжают 9-10 ч получают 0,34 г (53,0%) ДЭЭТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 119-120°С, не растворимого в воде, но растворимого в полярных органических растворителях.
Найдено,%: С 47,26; Н 5,87; N 30,96. C16H23N9O4. Вычислено,%: С 47,40; Н 5,57; N 31,10.
ИКС, ν, см -1 (группа):
ПМР, δ, м.д. (группа):
Мол. ион (масс-спектроскопически) 405.
Полученный ДЭЭТ используют в качестве антидота для снижения фитотоксического действия гербицида 2,4-Д на пророщенные семена (проростки) подсолненика в условиях лабораторного опыта. При этом готовят его рабочие водные растворы концентрации 0,01-0,00001 мас.% и обрабатывают пророщенные семена подсолнечника сорта ВНИИМК 8883, предварительно опрысканные водной дисперсией 2,4-Д (эталон) как указано ниже, в примере 3. Для сравнения используют водный раствор МФТТ (прототип). Ввиду плохой растворимости в воде, использованные МФТТ, ДЭЭТ и 2,4-Д предварительно "подрастворяют" в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой водой.
Пример 3. В условиях лабораторного опыта, пророщенные на постоянно влажной фильтровальной бумаге в чашке Петри семена подсолнечника (25 семян на чашку в пяти повторностях) через 4 сут от начала проращивания при 23°С подвергают последовательному воздействию водной дисперсии гербицида 2,4-Д, а через 1 ч - водным раствором заявленного ДЭЭТ заданной концентрации. Продолжают проращивание в этих же условиях еще 3 сут. и определяют длину корня проростка (данные вносят в таблицу). Уменьшение длины корней и гипокотиля в опытных вариантах в сравнении с контролем (Аум) в % определяют по формуле:
Аум.=(К-О/К)·100,
где К и О - длина проростков в контроле и опытных вариантах соответственно.
Примеры 4-9 выполняют строго аналогичным опыту 3 образом. Для контроля проводят опыт 4 с использованием только воды (контроль), а также опыт с использованием только гербицида 2,4-Д в указанной концентрации (эталон). Для сравнения в аналогичных условиях проводят опыты с использованием в качестве антидота известного соединения МФФТ.
Все экспериментальные данные подвергают статистической обработке, используя t-критерий Стьюдента при уровне вероятности 0,95.
Как видно из данных табл.1 применение на фоне воздействия гербицида 2,4-Д предлагаемого соединения ДЭЭТ в качестве антидота обеспечивает в сравнении с эталоном увеличение длины корней проростков подсолнечника на 54,8-87,1% (48-58 мм вместо 31 мм в случае эталона), в то время как использование известного средства МФТТ обеспечивает увеличение этого показателя лишь на 23,1-46,0% (32-38 мм вместо 26 мм в случае эталона). Видно также, что если вследствие фитотоксичекого действия эталона длина гипокотиля проростков снижается в сравнении с контролем на 54,5%, (30 мм вместо 66) то применение заявленного ДЭЭТ снижает фитотоксическое действие гербицида и длина гипокотиля увеличивается в сравнении с эталоном до 48,3-68,3% (44,5-50,5 мм), в то время, как применение известного соединения-прототипа МФТТ снижает этот показатель лишь на 8,9-14,3%.
Таким образом, применение заявленного соединения в качестве антидота позволяет на фоне фитотоксического воздействия гербицида увеличить длину корней и гипокотиля проростков, а также расширить ассортимент известных антидотов.
Figure 00000005
Таблица 2
Антидотная активность синтезированных соединений по отношению к длине гипокотиля
Соединение Длина гипокотиля, мм 2,4-Д + антидот в концентрации, мас.%
Контроль (вода) 2,4-Д (эталон) 10-2 10-3 10-4 10-5
Длина корня, мм % к эталону* Длина корня, мм % к эталону* Длина корня, мм % к эталону* Длина корня, мм % к эталону*
Примеры: 4 5 6 7 8 9
Figure 00000006
74 35 39 11,4 40 14,3 39,5 12,8 38,1 8,9
Figure 00000004
66 30 45 50.0 50,5 68,3 48 60,0 44,5 48,3

Claims (1)

  1. 4,6-Бис(морфолил)-2-[(2'-этоксиацетилтетразолил)-5 '-ил]-1,3,5-триазин формулы
    Figure 00000007
    являющийся антидотом от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена и проростки подсолнечника.
RU2004127657/04A 2004-09-15 2004-09-15 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота RU2265604C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004127657/04A RU2265604C1 (ru) 2004-09-15 2004-09-15 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004127657/04A RU2265604C1 (ru) 2004-09-15 2004-09-15 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2265604C1 true RU2265604C1 (ru) 2005-12-10

Family

ID=35868676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004127657/04A RU2265604C1 (ru) 2004-09-15 2004-09-15 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2265604C1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2017224992A1 (en) Crystal of flumioxazin
JP7082709B2 (ja) キナゾリンジオン系化合物、その使用および農薬除草剤
RU2265604C1 (ru) 4,6-бис(морфолил)-2-[(2`-этоксиацетилтетразолил)-5`-ил]-1,3,5-триазин в качестве антидота
RU2358973C1 (ru) 3-[(3,5-ДИНИТРОФЕНИЛ)КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-ХЛОРПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА 2,4-Д НА ПОДСОЛНЕЧНИКЕ
RU2383135C2 (ru) Антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2273130C1 (ru) Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2273131C1 (ru) Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2368140C1 (ru) Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя
Palchikov et al. Synthesis and plant growth regulatory activity of 3-sulfolene derivatives
RU2273132C1 (ru) Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2378831C1 (ru) Применение 2-(1н-1-пирролил)-4-дипропиламино-6-(4-этоксикарбонил-5-метил-1,2,3-триазол-1-ил)-1,3,5-триазина в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника
RU2277334C2 (ru) Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника
RU2327686C1 (ru) 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы
RU2287275C1 (ru) ПРИМЕНЕНИЕ 3[(ЗАМЕЩЕННЫЙ ФЕНИЛ) КАРБОКСАМИДО]-1,4,6-ТРИМЕТИЛ-5-R ПИРАЗОЛО [4,5-b]ПИРИДИНОВ В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТОВ 2,4-Д
RU2287273C1 (ru) Применение n-замещенных 3-циано-4,6-диметил-5-хлорпиридил-2-сульфониламидов в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2812590C1 (ru) 6,6'-[Метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил) в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
RU2189977C1 (ru) [2-триметиламмонийхлорид-4,6-бис(этоксикарбоксилатометиламино)]-1,3,5- триазин, являющийся антидотом
RU2766287C1 (ru) Способ получения стимулятора зерновых культур
RU2230064C1 (ru) 2,4-БИС(МОРФОЛИЛ)-6-β-ОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛОКСИ-СИМ-ТРИАЗИН В КАЧЕСТВЕ АНТИДОТА
JPH09241239A (ja) 4−クロロインドール−3−酢酸のエステル類
RU2776586C1 (ru) N-арил-3[(цианоацетил)амино]-4,6-диметилтиено[2,3-b]-пиридил-2-карбоксамиды в качестве антидотов 2,4-Д на подсолнечнике
RU2241002C1 (ru) 1,2,3,4-тетрагидропиридо[3',2':4,5]тиено[3,2-d]пиримидин-4-оны-антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
RU2332403C1 (ru) Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике
RU2379891C1 (ru) Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян
RU2356892C1 (ru) N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060916