RU2222521C1 - Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия - Google Patents
Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2222521C1 RU2222521C1 RU2002123537/04A RU2002123537A RU2222521C1 RU 2222521 C1 RU2222521 C1 RU 2222521C1 RU 2002123537/04 A RU2002123537/04 A RU 2002123537/04A RU 2002123537 A RU2002123537 A RU 2002123537A RU 2222521 C1 RU2222521 C1 RU 2222521C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sodium
- sodium formate
- chloral
- chloroform
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению хлороформа, используемого как сырье в производстве фторхлоруглеводородов и для получения формиата натрия, используемого как консервант грубых кормов, антигололедное средство. Способ включает получение технического хлораля путем взаимодействия этанола с газообразным хлором с одновременной отгонкой хлораля в ректификационном режиме. Отогнанный хлораль обрабатывают водным раствором гидроксида натрия с выделением целевых продуктов путем отстаивания и отделения нижнего слоя хлороформа и верхнего - водного раствора формиата натрия. Водный раствор формиата натрия упаривают с одновременной кристаллизацией хлорида натрия. Концентрацию хлорида натрия ведут при температуре 95-100oС с барботированием через раствор воздуха. Концентрированный раствор формиата натрия после отделения кристаллов хлорида натрия подвергают осушке и получают товарный продукт. Технический результат - повышение качества технического формиата натрия. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к химической технологии и предназначено для получения хлороформа, используемого как сырье в производстве фторхлоруглеводородов (хладона 21, хладона 22, хладона 23), и для получения формиата натрия, используемого как консервант грубых кормов (силоса, влажного сена), как антигололедное средство, как компонент при дублении кож, как ускоритель твердения мелкозернистого морозоустойчивого бетона.
Известен способ одновременного получения хлороформа и формиата кальция обработкой известковым молоком технического хлораля, когда обработку ведут в насыщенном растворе формиата кальция, используя технический хлораль с удельным весом не ниже 1,6 (авт.св. СССР 125245, кл. С 07 С 19/04, опубл. 1960). Относительно низкая растворимость гидроксида кальция в воде и образование достаточно стабильной суспензии предопределяют необходимость отпарки образующегося хлороформа из получаемой пульпы гидроксида кальция в водном насыщенном растворе формиата кальция. А это в свою очередь требует повышенной температуры (до 100oС), которая приводит к частичному гидролизу хлороформа и соответственно к снижению его выхода.
Присутствующие в техническом хлорале примеси - дихлорацетальдегид и спиртсодержащие соединения - в условиях обработки известковым молоком гидролизуются. Кроме того, использование хлорированных продуктов (технического хлораля), получаемых путем взаимодействия этанола с газообразным хлором, предопределяет загрязнение как хлороформа, так и соли муравьиной кислоты продуктами хлорирования примесей, присутствующих в исходном этиловом спирте.
Использование гидролизного этилового спирта приводит к загрязнению продуктами хлорирования сивушных масел, а синтетического этилового спирта - продуктами хлорирования кретонового альдегида, полимеров этилена и других примесей. Так, дихлорпропилен, являющийся продуктом трансформации кротонового альдегида, ухудшает качество получаемого хлороформа и требует специальной очистки продукта олеумом, что усложняет технологию производства хлороформа. Хлорид-ион, образующийся при гидролизе дихлорацетальдегида, хлороформа и других хлорорганических соединений, ухудшает качество получаемой соли муравьиной кислоты, ограничивая область ее использования.
Другой известный способ одновременного получения хлороформа и соли муравьиной кислоты (формиата натрия) по патенту РФ 2076854, кл. С 07 С 19/04, опубл. 10.09.97. повышает выход хлороформа за счет снижения степени гидролиза хлороформа и за счет утилизации ряда примесей технического хлораля. Это достигается тем, что в указанном способе обработку технического хлораля осуществляют водным раствором гидроксида натрия в присутствии активного хлора, взятого с избытком 9-15% от стехиометрии по отношению к дихлорацетальдегиду, присутствующему в техническом хлорале, причем активный хлор вводят в виде водного раствора гипохлорита, а выделение целевых продуктов проводят путем отстаивания с последующим отделением нижнего слоя хлороформа и верхнего - водного раствора формиата натрия, который подвергают упарке и осушке нагреванием при заданной температуре с получением товарного формиата натрия.
Однако указанный способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия не снимает проблемы загрязнения как хлороформа, так и формиата натрия продуктами хлорирования примесей, присутствующих в исходном этиловом спирте. Усугубляется проблема качества технического формиата натрия по содержанию хлорида натрия, поскольку с раствором гипохлорита натрия поступает дополнительное количество хлоридов.
Также известен способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия (пат. РФ 2150458, кл. С 07 С 19/04, 17/361, 53/06, опубл. 10.06.2000), наиболее близкий к предлагаемому по совокупности существенных признаков. Известный способ позволяет повысить качество хлороформа за счет повышения качества промежуточного продукта - технического хлораля. Последний получают путем взаимодействия этанола с газообразным хлором с одновременной отгонкой хлораля в ректификационном режиме. Отогнанный хлораль обрабатывают водным раствором гидроксида натрия с выделением целевых продуктов путем отстаивания и отделения нижнего слоя хлороформа и верхнего - водного раствора формиата натрия, который подвергают упарке и осушке при заданной температуре с получением товарного формиата натрия. Накапливающиеся в кубовой части при отгонке хлораля высококипящие компоненты подвергают обезвреживанию, например, путем гидролиза водным раствором гидроксида натрия при кипении.
Однако известный способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия не обеспечивает достаточно высокого качества формиата натрия по содержанию хлорида натрия. Ректификация технического хлораля в токе хлористого водорода оказалась неэффективной по разделению пары хлораль-дихлорацетальдегид. Дихлорацетальдегид, присутствующий в техническом хлорале, в условиях щелочного расцепления приводит к загрязнению формиата натрия хлоридом натрия - продуктом гидролиза дихлорацетальдегида. Присутствие хлорида натрия в больших концентрациях ухудшает потребительские качества технического формиата натрия и ограничивает область использования данного продукта.
Техническая задача настоящего изобретения заключается в повышении качества технического формиата натрия по содержанию хлорида натрия и адекватном расширении области использования данного продукта.
Поставленная техническая задача решается тем, что в способе одновременного получения хлороформа и формиата натрия, включающем получение технического хлораля взаимодействием этанола с газообразным хлором с одновременной отгонкой хлораля в ректификационном режиме и последующую обработку отогнанного хлораля водным раствором гидроксида натрия с выделением целевых продуктов путем отстаивания и отделения нижнего слоя хлороформа и верхнего - водного раствора формиата натрия, который подвергают упарке и осушке при заданной температуре с получением товарного формиата натрия, согласно изобретению операцию упарки водного раствора формиата натрия ведут с одновременной кристаллизацией хлорида натрия, а осушке подвергают концентрированный раствор формиата натрия после отделения кристаллов хлорида натрия. Наиболее эффективно осуществление кристаллизации хлорида натрия в режиме изотермии. Изотермическую кристаллизацию хлорида натрия предпочтительно проводить при температуре 95÷100oС с барботированием через раствор воздуха.
Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (по прототипу)
Технический хлораль, полученный взаимодействием атанола с газообразным хлором с одновременной отгонкой хлораля в ректификационном режиме, подвергают обработке водным раствором гидроксида натрия при температуре около 40oС. За время опыта израсходовано 300 г технического хлораля, содержащего 78,8 мас. % трихлорацетальдегида, 5,6 мас.% дихлорацетальдегида и 2,5 мас.% хлористого водорода. На обработку технического хлораля израсходовано 220 г 40%-ного раствора гидроксида натрия. Для обеспечения подвижности реакционной массы и ее расслаивания израсходовано 100 мл воды. Длительность обработки 1,5 ч. Полученную смесь разделяют отстаиванием.
Технический хлораль, полученный взаимодействием атанола с газообразным хлором с одновременной отгонкой хлораля в ректификационном режиме, подвергают обработке водным раствором гидроксида натрия при температуре около 40oС. За время опыта израсходовано 300 г технического хлораля, содержащего 78,8 мас. % трихлорацетальдегида, 5,6 мас.% дихлорацетальдегида и 2,5 мас.% хлористого водорода. На обработку технического хлораля израсходовано 220 г 40%-ного раствора гидроксида натрия. Для обеспечения подвижности реакционной массы и ее расслаивания израсходовано 100 мл воды. Длительность обработки 1,5 ч. Полученную смесь разделяют отстаиванием.
Получено 190 г (1,59 моль) хлороформа. Выход хлороформа
Из водного раствора упариванием и сушкой получено 128 г технического формиата натрия, загрязненного хлоридом натрия, образованным за счет гидролиза дихлорацетальдегида в количестве
и за счет нейтрализации хлористого водорода в количестве
Общее содержание хлорида натрия в техническом формиате натрия составляет
.
Из водного раствора упариванием и сушкой получено 128 г технического формиата натрия, загрязненного хлоридом натрия, образованным за счет гидролиза дихлорацетальдегида в количестве
и за счет нейтрализации хлористого водорода в количестве
Общее содержание хлорида натрия в техническом формиате натрия составляет
Пример 2
Одновременное получение хлороформа и формиата натрия ведут аналогично примеру 1 за исключением того, что водный раствор формиата натрия, отделенный от тяжелого слоя хлороформа, подвергают изотермической кристаллизации. Изотермическую кристаллизацию проводят путем упарки раствора на водяной бане при температуре в пределах 95÷100oС с постоянным барботажем через раствор воздуха. При изотермической кристаллизации от раствора формиата натрия отделяют методом декантации 25 г осадка, содержащего 19 г хлорида натрия. Из водного раствора после отделения осадка хлорида натрия дальнейшим упариванием и сушкой получено 103 г технического формиата натрия, содержащего 10,4 г (10%) хлорида натрия.
Одновременное получение хлороформа и формиата натрия ведут аналогично примеру 1 за исключением того, что водный раствор формиата натрия, отделенный от тяжелого слоя хлороформа, подвергают изотермической кристаллизации. Изотермическую кристаллизацию проводят путем упарки раствора на водяной бане при температуре в пределах 95÷100oС с постоянным барботажем через раствор воздуха. При изотермической кристаллизации от раствора формиата натрия отделяют методом декантации 25 г осадка, содержащего 19 г хлорида натрия. Из водного раствора после отделения осадка хлорида натрия дальнейшим упариванием и сушкой получено 103 г технического формиата натрия, содержащего 10,4 г (10%) хлорида натрия.
Таким образом, предлагаемый способ, включающий прием изотермической кристаллизации хлорида натрия из водного раствора формиата натрия, позволяет улучшить качество формиата натрия (по крайней мере в два раза).
Claims (3)
1. Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия, включающий получение технического хлораля взаимодействием этанола с газообразным хлором с одновременной отгонкой хлораля в ректификационном режиме и последующую обработку отогнанного хлораля водным раствором гидроксида натрия с выделением целевых продуктов путем отстаивания и отделения нижнего слоя хлороформа и верхнего - водного раствора формиата натрия, который подвергают упарке и осушке при заданной температуре с получением товарного формиата натрия, отличающийся тем, что упарку водного раствора формиата натрия ведут с одновременной кристаллизацией хлорида натрия, а осушке подвергают концентрированный раствор формиата натрия после отделения кристаллов хлорида натрия.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что кристаллизацию хлорида натрия ведут в режиме изотермии.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что кристаллизацию хлорида натрия проводят при температуре 95?100°C с барботированием через раствор воздуха.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002123537/04A RU2222521C1 (ru) | 2002-09-03 | 2002-09-03 | Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002123537/04A RU2222521C1 (ru) | 2002-09-03 | 2002-09-03 | Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2222521C1 true RU2222521C1 (ru) | 2004-01-27 |
| RU2002123537A RU2002123537A (ru) | 2004-03-10 |
Family
ID=32091651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002123537/04A RU2222521C1 (ru) | 2002-09-03 | 2002-09-03 | Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2222521C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10556848B2 (en) | 2017-09-19 | 2020-02-11 | Calera Corporation | Systems and methods using lanthanide halide |
| US10844496B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-11-24 | Calera Corporation | Electrochemical, halogenation, and oxyhalogenation systems and methods |
-
2002
- 2002-09-03 RU RU2002123537/04A patent/RU2222521C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10844496B2 (en) | 2015-10-28 | 2020-11-24 | Calera Corporation | Electrochemical, halogenation, and oxyhalogenation systems and methods |
| US10556848B2 (en) | 2017-09-19 | 2020-02-11 | Calera Corporation | Systems and methods using lanthanide halide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002123537A (ru) | 2004-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4172836B2 (ja) | ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸の製造法、該方法により製造された２−ヒドロキシ−４−メチルチオ酪酸、および該化合物の使用 | |
| RU2222521C1 (ru) | Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия | |
| JPWO2009122940A1 (ja) | ピリジンの精製方法および塩素化ピリジンの製造方法 | |
| RU2076854C1 (ru) | Способ одновременного получения хлороформа и соли муравьиной кислоты | |
| CN101200430A (zh) | 一种溴硝醇的改进合成方法 | |
| JPS63190862A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法 | |
| US3259662A (en) | Purification of trimethylolpropane | |
| RU2041189C1 (ru) | Способ получения бромистого этила | |
| JP6794319B2 (ja) | Ｃ８Ｆ１７Ｂｒを含む組成物及びＣ８Ｆ１７Ｂｒの製造方法 | |
| RU2398756C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(β-ХЛОРЭТИЛ)ФОРМАЛЯ | |
| RU2611011C1 (ru) | Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты | |
| RU2150458C1 (ru) | Способ одновременного получения хлороформа и формиата натрия | |
| RU2373149C2 (ru) | Способ получения сульфата аммония | |
| RU2151741C1 (ru) | Способ выделения трифторуксусной кислоты из водных растворов | |
| SU978559A1 (ru) | Способ очистки фенобарбитала | |
| RU2142936C1 (ru) | Способ очистки трихлоруксусной кислоты | |
| RU2156761C1 (ru) | Способ получения димеров алкилкетенов | |
| JP5703654B2 (ja) | シス−４−ヒドロキシプロリンの製造法 | |
| SU187750A1 (ru) | Способ совместного получения хлороформа и диметилформамида | |
| RU2339612C1 (ru) | Способ получения левулиновой кислоты кислотно-каталитической конверсией сахарозы | |
| WO2023067061A1 (en) | Precursors for the preparation of dl-methionine and dlld-methionylmethionine | |
| RU2332395C1 (ru) | Способ очистки хлороформа | |
| HU188281B (en) | Process for purifying esters of permetrinic acid with selective partial hydrilysis | |
| SU287923A1 (ru) | СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОФОРМА И N,N-3AMEUJ,EHHOrO ФОРМАМИДА | |
| RU2211825C2 (ru) | Способ очистки хлористого этила |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20050315 |
|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060327 |
|
| QZ4A | Changes in the licence of a patent |
Effective date: 20050315 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160904 |