RU2211825C2 - Способ очистки хлористого этила - Google Patents
Способ очистки хлористого этила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2211825C2 RU2211825C2 RU2001129880A RU2001129880A RU2211825C2 RU 2211825 C2 RU2211825 C2 RU 2211825C2 RU 2001129880 A RU2001129880 A RU 2001129880A RU 2001129880 A RU2001129880 A RU 2001129880A RU 2211825 C2 RU2211825 C2 RU 2211825C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl chloride
- chloride
- alcl
- ethyl
- purification
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к очистке хлористого этила. Хлористый этил, полученный каталитическим гидрохлорированием этилена в жидкой фазе в присутствии хлорида алюминия, очищают от хлористого алюминия методом однократной перегонки с получением кубового остатка, содержащего 5-35 мас.% хлористого алюминия, который смешивают с кубовым остатком, полученным при ректификационной очистке хлористого этила от вышекипящих примесей, при массовом соотношении 1:0,5÷2,5 соответственно. После отделения хлористого этила полученную смесь обрабатывают водой при массовом соотношении смесь кубовых остатков: вода, равном 1:1-2, и разделяют отстаиванием на органическую и водную фазы. Технический результат - увеличение выхода этилхлорида.
Description
Изобретение относится к способу очистки хлористого этила, полученного каталитическим гидрохлорированием этилена в жидкой фазе в присутствии хлористого алюминия (AlCl3), и может быть использовано в промышленности основного органического синтеза.
Известен способ очистки хлористого этила-сырца, содержащего AlCl3 в количестве 0,2-0,5 мас.%, а также выше- и нижекипящие соединения, такие как: непрореагировавшие хлористый водород и этилен, а также винилхлорид, дихлорэтан, полихлориды и т.д., по которому хлористый этил-сырец поступает в куб колонны нейтрализации, орошаемой 10%-ным раствором щелочи, и освобождается от AlCl3 и хлористого водорода. Влажные пары хлористого этила-сырца поступают на осушку концентрированной (92-95%) серной кислотой, а затем хлористый этил подвергают ректификационной очистке от вышекипящих примесей (Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. Под.ред. Л.А. Ошина. М. , Химия, 1978, с. 50). Этот способ имеет ряд недостатков: использование в процессе щелочи и кислоты приводит к дополнительным материальным затратам, к образованию большого количества сточных вод, наблюдается значительная коррозия аппаратуры. Кроме того, полученный продукт обладает достаточно большой кислотностью и содержит примеси, вносимые серной кислотой, ухудшающие его качество.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки хлористого этила, полученного каталитическим гидрохлорированием этилена в жидкой фазе в присутствии AlCl3(0,2-0,5 мас.%), при температуре 0-минус 10oС (авт. свид. 335923 С 07 С 7/00, 1969) По этому способу хлористый этил-сырец очищают от катализатора А1С13, используя постепенную перегонку в испарителе, при температуре не более 35oC, до получения кубового остатка с концентрацией катализатора в нем не выше 6-7%. Кубовую часть собирают в сборнике и рециркулируют на стадию синтеза в качестве катализатора. Каталитическую активность его поддерживают путем добавления свежего AlCl3. Пары хлористого этила далее очищают от ниже- и вышекипящих примесей с использованием ректификации. Кубовые остатки, полученные при очистке хлористого этила от вышекипящих примесей, поступают на сжигание. Этот способ имеет следующие основные недостатки. Постепенная перегонка, характеризующаяся большим временем пребывания, и циркуляция кубового остатка с концентрацией катализатора AlCl3 не выше 6-7% приводят к накоплению вышекипящих примесей в хлористом этиле-сырце и в результате к быстрой потере каталитической активности рециркулируемого кубового остатка. Добавляемый свежий катализатор AlCl3 быстро пассивируется в этой массе в результате взаимодействия с вышекипящими примесями и образования олигомерных соединений с хлористым этилом. По известному способу выход целевого хлористого этила составляет 80% вследствие потерь его в виде образующихся выше- и нижекипящих примесей - продуктов превращения хлористого этила, отделяемых далее ректификационной очисткой.
Предлагаемое изобретение позволяет повысить выход целевого продукта и решить задачу переработки кубовых остатков, содержащих АlCl3.
Для получения такого технического результата очистку хлористого этила-сырца, полученного каталитическим гидрохлорированием этилена в жидкое фазе в присутствии АlCl3, осуществляют методом однократной перегонки с получением кубового остатка, содержащего 5-35 мас.% AlCl3, который смешивают с кубовым остатком, полученным при ректификационной очистке хлористого этила от вышекипящих примесей, при массовом соотношении 1:0,5÷2,5 соответственно и после отделения хлористого этила, полученную смесь обрабатывают водой при массовом соотношении смесь кубовых остатков : вода 1:1÷2 и разделяют отстаиванием на органическую и водную фазы.
Кубовый остаток, образующийся в условиях однократной перегонки хлористого этила-сырца и содержащий 5-35 мас.% AlCl3 составляет не более 0,06 мас. ч. от исходного хлористого этила сырца. Исключение его из технологического цикла синтеза и очистки основной массы хлористого этила приводит к увеличению выхода целевого продукта более 96,0% вместо 80% по прототипу, а также обеспечивает высокую стабильность технологического процесса в целом. Отделение AlСl3 путем однократной перегонки обеспечивает резкое снижение термохимических превращений из-за малого времени пребывания хлористого этила-сырца в зоне нагрева, что приводит к снижению количества побочных веществ и к увеличению выхода хлористого этила. При отклонении от заданного интервала концентраций AlCl3 в кубовом остатке усложняется технология его переработки. В случае увеличения концентрации AlCl3 более 35,0% кубовый остаток сильно осмоляется, теряет текучесть, в нем образуются побочные примеси, ухудшающие качество хлористого этила, и возникают непреодолимые трудности при его дальнейшей переработке. Смешение кубовых остатков, образующихся в результате однократной перегонки и ректификации, при массовом соотношении 1:0,5÷2,5 соответственно позволяет дополнительно извлекать содержащийся в них хлористый этил, например, перегонкой, и присоединять его к основному потоку хлористого этила, поступающего на ректификационную очистку. Последующее разложение смеси кубовых остатков водой при массовом соотношении смесь кубовых остатков : вода 1:1÷2 обеспечивает перевод AlCl3 в водный раствор оксихлоридов алюминия, содержащий следы органических веществ. Этот раствор можно использовать по различному назначению, например в качестве коагулянта сточных вод химических производств.
Пример 1. Хлористый этил-сырец, полученный в промышленных условиях гидрохлорированием этилена в жидкой фазе, в присутствии AlCl3, имеющий состав, мас.%: AlCl3 - 0,29; хлористый водород - 0,76; этилен - 0,10; хлористый винил - 0,005; дихлорэтан и другие хлорорганические соединения - 1,205, хлористый этил -остальное, в течение 24 ч со средней нагрузкой 1037 кг/ч подают в нижнюю часть трубчатого графитового испарителя, где происходит отделение AlCl3 путем однократной перегонки. Из верхней части испарителя парожидкостная смесь поступает в сепаратор. Кубовый остаток, содержащий, мас.%: АlСl3 - 5,0, хлористый этил - 80,0; высококипящие хлорорганические соединения - 8,3; полимеры - 6,7 в количестве 60 кг/ч, выводят из сепаратора в сборник. Хлористый этил-сырец, не содержащий AlCl3, из головной части сепаратора подают на ректификационную очистку от вышекипящих примесей, где выделяют в виде кубового остатка в количестве 30 кг/ч, с содержанием, мас.%: хлористого этила - 56,6; дихлорэтана и других высококипящих примесей - 43,4;
Дистиллат колонны в жидком виде со средним расходом 1012 кг/ч направляют на ректификационную очистку от нижекипящих примесей, где их отделяют в количестве 12 кг/ч, сбрасывают на санитарную колонну, орошаемую водой. Фракция нижекипящих компонентов имеет состав, мас. %: хлористый водород - 66,67, хлористый винил - 0,42; этилен - 9,16, хлористый этил - 23,75.
Дистиллат колонны в жидком виде со средним расходом 1012 кг/ч направляют на ректификационную очистку от нижекипящих примесей, где их отделяют в количестве 12 кг/ч, сбрасывают на санитарную колонну, орошаемую водой. Фракция нижекипящих компонентов имеет состав, мас. %: хлористый водород - 66,67, хлористый винил - 0,42; этилен - 9,16, хлористый этил - 23,75.
Из куба колонны отделения нижекипящих примесей непрерывно отбирают хлористый этил в количестве 1000 кг/ч, содержащий 99,9% основного вещества, отвечающий требованиям ГОСТ 2769-92 на высший сорт.
Кубовые остатки, содержащие AlCl3-5 мас.%, и кубовые остатки, полученные после отделения от хлористого этила вышекипящих примесей, смешивают в соотношении 1/0,5 и отгоняют 65 кг/ч хлористого этила, содержащего 92,30% основного вещества, который далее объединяют с основным потом хлористого этила-сырца, идущим на отделение вышекипящих примесей. 600 кг/сут остатка, содержащего AlCl3, хлорорганические высококипящие вещества и полимера, обрабатывают водой в количестве 600 кг (т.е. в соотношении 1/1). После отстаивания и разделения получают 672,2 кг водного слоя с содержанием (маc.%) гидрохлоридов алюминия в перерасчете на AlСl3-10,71, органических соединений - 0,03 и 527,8 кг органического слоя, которые используют по известному назначению. Выход хлористого этила составляет 98,6%.
Пример 2. Хлористый этил-сырец, как в примере 1, в течение 24 ч со средней нагрузкой 1040 кг/ч подают на очистку от АlCl3, Получают 15 кг/ч (360 кг/сут) кубового остатка, содержащего, маc.%: AlCl3-20,00; хлористый этил - 30,00; высококипящие хлорорганические соединения - 21,30; полимеры - 28,70, который выводят в сборник. Хлористый этил-сырец, не содержащий AlCl3, подают на ректификационную очистку от вышекипящих примесей, как в примере 1. Вышекипящие примеси в виде кубового остатка в количестве 30 кг/ч (720 кг/сут), содержащие 46,7 мас.% хлористого этила, собирают в сборник и направляют на дальнейшую переработку.
Дистиллат колонны со средним расходом 1015 кг/ч направляют на очистку от нижекипящих примесей, как в примере 1.15 кг/ч фракции нижекипящих примесей, состава, мас.%: хлористый водород - 64,06; хлористый винил - 0,35; хлористый этил - 22,93; этилен - 12,66 сбрасывают на санитарную колонну, орошаемую водой.
Из куба колонны отбирают хлористый этил 1000 кг/ч, с массовым содержанием основного вещества 99,9%, отвечающий требованиям ГОСТ 2769-92 на высший сорт.
Кубовые остатки, содержащие 20 мac.% AlCl3, и кубовые остатки, полученные после отделения от хлористого этила вышекипящих примесей, смешивают в соотношении 1/2 и отгоняют 20 кг/ч (480 кг/сут) хлористого этила, содержащего 85,0% основного вещества, который далее объединяют с основным потоком хлористого этила-сырца, идущим на отделение вышекипящих примесей.
25 кг/ч (600 кг/сут) кубового остатка, содержащего AlCl3, хлорорганические высококипящие вещества и полимеры, обрабатывают водой в количестве 600 кг (т. е. в соотношении 1/1). После отстаивания и разделения получают 672,2 кг/сут водного слоя с содержанием, мас.%: гидрохлоридов алюминия в пересчете на AlCl3 - 10,71, органических соединений 0,03 и 527,8 кг/сут органического слоя, используемых далее по известному назначению. Выход хлористого этила составляет 98,4%.
Пример 3. Хлористый этил-сырец, полученный гидрохлорированием этилена, состава как в примере 1, в течение 24 ч со средней нагрузкой 1067,0 кг/ч подают на очистку от AlCl3, как в примере 1. Получают 8,6 кг/ч (206,4 кг/сут) кубового остатка, содержащего, мас.%: AlCl3 - 34,8; хлористого этила - 5,8; высококипящих хлорорганических компонентов - 1,2; полимеров - 58,2. Хлористый этил-сырец, не содержащий AlCl3, подают на ректификационную очистку от вышекипящих примесей, как в примере 1. Вышекипящие примеси в виде кубового остатка в количестве 40 кг/ч (960 кг/cут), содержащие 26,5% хлористого этила, собирают в сборник и направляют на дальнейшую переработку.
Дистиллат колонны со средним расходом 1024,5 кг/ч направляют на очистку от нижекипящих примесей, как в примере 1. 24,5 кг/ч фракции нижекипящих примесей состава, мас.%: хлористый водород - 53,5; хлористый винил - 0,2; хлористый этил - 29,8; этилен - 16,5%, сбрасывают на санитарную колонну, орошаемую водой. Из куба колонны отбирают хлористый этил - 1000 кг/ч, содержащий 99,8 мас.% основного вещества, отвечающий требованиям ГОСТ 2769-92 на высший сорт.
Кубовые остатки, содержащие 34,8 мас.% AlCl3, и кубовые остатки, подученные после отделения от хлористого этила вышекипящих примесей, смешивают в соотношении 1/2,3 и отгоняют 6,1 кг/ч (146 кг/сут) хлористого этила, содержащего 81,5 мас.% основного вещества, который далее объединяют с основным потоком хлористого этила-сырца, идущим на отделение вышекипящих примесей,
540 кг/сут остатка, содержащего AlCl3 хлорорганические высококипящие вещества и полимеры, обрабатывают водой в количестве 1080 кг (т.е. в соотношении 1/2). После отстаивания и разделения получают 1152,5 кг/сут водного слоя, содержащего, мас. %: гидрохлоридов алюминия в пересчете на AlCl3 - 6,24, органических соединений - 0,04 и 467,5 кг/сут органического слоя, используемых далее по известному назначению. Выход целевого хлористого этила составляет - 96,0%.
540 кг/сут остатка, содержащего AlCl3 хлорорганические высококипящие вещества и полимеры, обрабатывают водой в количестве 1080 кг (т.е. в соотношении 1/2). После отстаивания и разделения получают 1152,5 кг/сут водного слоя, содержащего, мас. %: гидрохлоридов алюминия в пересчете на AlCl3 - 6,24, органических соединений - 0,04 и 467,5 кг/сут органического слоя, используемых далее по известному назначению. Выход целевого хлористого этила составляет - 96,0%.
Claims (1)
- Способ очистки хлористого этила, полученного каталитическим гидрохлорированием этилена в жидкой фазе в присутствии хлористого алюминия, путем перегонки для отделения хлористого алюминия и последующей ректификации для выделения целевого продукта, отличающийся тем, что очистку хлористого этила от хлористого алюминия осуществляют методом однократной перегонки с получением кубового остатка, содержащего 5-35 вес. % хлористого алюминия, который смешивают с кубовым остатком, полученным при ректификационной очистке хлористого этила от вышекипящих примесей, при массовом соотношении 1: (0,5÷2,5) соответственно и после отделения хлористого этила полученную смесь обрабатывают водой при массовом соотношении смесь кубовых остатков: вода 1: (1÷2) и разделяют отстаиванием на органическую и водную фазы.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001129880A RU2211825C2 (ru) | 2001-11-05 | 2001-11-05 | Способ очистки хлористого этила |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001129880A RU2211825C2 (ru) | 2001-11-05 | 2001-11-05 | Способ очистки хлористого этила |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2211825C2 true RU2211825C2 (ru) | 2003-09-10 |
Family
ID=29777066
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001129880A RU2211825C2 (ru) | 2001-11-05 | 2001-11-05 | Способ очистки хлористого этила |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2211825C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104230651A (zh) * | 2014-09-23 | 2014-12-24 | 淮阴工学院 | 一种高纯度氯乙烷制备方法 |
-
2001
- 2001-11-05 RU RU2001129880A patent/RU2211825C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ОШИН Л.А. Промышленные хлорорганические продукты. - М.: Химия, 1978, с.50. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104230651A (zh) * | 2014-09-23 | 2014-12-24 | 淮阴工学院 | 一种高纯度氯乙烷制备方法 |
CN104230651B (zh) * | 2014-09-23 | 2016-06-22 | 淮阴工学院 | 一种高纯度氯乙烷制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3934163B2 (ja) | アクリル酸ブチルの精製方法 | |
DE2814448C2 (ru) | ||
JP2018537443A (ja) | アルカンスルホン酸を再処理する方法 | |
TWI427059B (zh) | 自甲基丙烯酸甲酯純化所衍生之物質流中回收有價值化合物的方法 | |
DE1668698A1 (de) | Herstellung von Trimellithsaeure und die Gewinnung ihres intramolekularen Anhydrides | |
US3972955A (en) | Process for preparation of isoprene | |
JP3340068B2 (ja) | 改良された酸化プロピレンとスチレン単量体の同時製造方法 | |
US5068448A (en) | Process for the production of 4'-isobutylacetophenone | |
US4059632A (en) | Process for the production of isophorone | |
RU2211825C2 (ru) | Способ очистки хлористого этила | |
US4098838A (en) | Process for obtaining sulfur free pure naphthalene from bituminous coal tar and thionaphthene as a by-product | |
KR100485226B1 (ko) | 1,3-디옥솔란의제조방법 | |
JPH11302224A (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
US4104316A (en) | Process for the preparation of 2-chlorobuta-1,3-diene | |
BE576352A (ru) | ||
KR950008887B1 (ko) | 이소프로필 알콜 정제방법 | |
CN1121371C (zh) | 连续制备新戊酰氯和芳酰氯的方法 | |
JPH08504422A (ja) | ジクロロヒドリンの製造方法 | |
JP2737297B2 (ja) | メチルイソブチルケトンの製造法 | |
SU182127A1 (ru) | Способ очистки хлораля | |
US3069331A (en) | Separation of n-methyl piperazine from mixtures thereof with piperazine | |
SU373271A1 (ru) | Способ регенерации акрилонитрила | |
US4420376A (en) | Separation of resorcinol from non-extractable impurities | |
JP2501603B2 (ja) | α−メチルスチレンの製造法 | |
SU194101A1 (ru) | Способ экстракционного разделения смеси, |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061106 |