RU2193549C2 - Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила - Google Patents
Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2193549C2 RU2193549C2 RU98102130/04A RU98102130A RU2193549C2 RU 2193549 C2 RU2193549 C2 RU 2193549C2 RU 98102130/04 A RU98102130/04 A RU 98102130/04A RU 98102130 A RU98102130 A RU 98102130A RU 2193549 C2 RU2193549 C2 RU 2193549C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- compound
- stage
- paragraphs
- compounds
- Prior art date
Links
- 0 C*N(CC=C1)C=C1Oc(ccc(*)c1)c1O Chemical compound C*N(CC=C1)C=C1Oc(ccc(*)c1)c1O 0.000 description 4
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
- C07C67/42—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester by oxidation of secondary alcohols or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами. Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила общей формулы (1), в которых m - от 1 до 2, например, соединения (1а) или (1б), включает ацетилирование соответствующего галоидзамещенного соединения бензола формулы (4), преимущественно ацетилхлоридом, в присутствии кислоты Льюиса на первой стадии, на второй стадии - этерификацию полученного соответствующего ацетилированного соединения формулы (5) соответствующим галоидзамещенным соединением фенола формулы (6), обычно в щелочной среде с применением сильного основания, такого как NaOH или КОН. На третьей стадии проводят окисление полученного этерифицированного соединения формулы (7), желательно м-хлорнадбензойной кислотой, возможно, в присутствии смеси бората натрия и трифторуксусной кислоты. На четвертой стадии проводят гидролиз полученного окисленного соединения формулы (8). Предлагаемый способ является экономичным, позволяет подавить нежелательные побочные реакции и получить продукты с хорошим выходом. 10 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила формулы
где m - от 1 до 2.
где m - от 1 до 2.
Получение галозамещенных соединений гидроксидифенила, в частности 2-гидрокси-2', 4,4'-трихлородифенилового эфира (Triclosan; соединение формулы (3)) обычно проводят диазотированием и последующим гидролизом 2-амино-2', 4,4'-трихлородифенилового эфира (TADE; соединения формулы (2)).
Однако выход в этом способе получения неудовлетворителен, поскольку могут иметь место различные конкурентные химические реакции.
Поэтому цель настоящего изобретения - найти экономичный способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, в котором подавляются нежелательные побочные реакции.
Поставленную задачу изобретение реализует реакцией, включающей четыре стадии, в первой стадии ацетилируют галоидзамещенное соединение бензола в присутствии кислоты Льюиса, на второй стадии соответствующее ацетилированное соединение этерифицируют соответствующим галоидзамещенным соединением фенола, на третьей стадии этерифицированное соединение окисляют и на четвертой стадии полученное окисленное соединение подвергают гидролизу по следующей реакционной схеме 1, приведенной в конце описания.
На первой стадии процесса (реакция ацетилирования) получают соединения формулы (5). Обычно эту реакцию проводят в присутствии кислоты Льюиса, например галида алюминия, в частности хлорида алюминия. В этом случае кислоту Льюиса используют в молярном количестве 1-3, лучше 1,25-2 по отношению к галоидзамещенному соединению формулы (5). Возможным ацилирующим реагентом в этой реакции является ацилгалоид, в частности хлористый ацетил.
Кислоту Льюиса и ацилирующий реагент лучше применять в эквимолярных количествах. Реакцию проводят в растворителях, обычно используемых в реакциях Фриделя-Крафтса, например метиленхлориде или этиленхлориде. Время реакции для этой стадии не играет большой роли и имеет большой диапазон, например от 1 до 18 часов.
Во второй стадии процесса получают соединения формулы (7). Этерификацию свободной ОН группы галоидзамещенного соединения фенола формулы (6) проводят обычно в щелочной среде с применением сильного органического или лучше неорганического основания, такого как NaOH или КОН, и в присутствии медного катализатора и инертного органического растворителя, например, изомерной смеси толуола или ксилола. Время реакции на этой стадии составляет обычно 1-24 часа, предпочтительно 2-10 часов; температура колеблется от 80 до 250oС, точнее от 100 до 170oС.
В третьей стадии процесса (реакция окисления) получают соединения формулы (8). Окисление ацетилированного соединения формулы (7) в соединение формулы (8) (окисление по Байеру-Виллигеру) можно проводить с применением различных окислительных агентов. Подходящие окислительные агенты представляют собой, например:
- смесь разбавленной надуксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии каталитического количества хлорной кислоты;
- м-хлорнадбензойную кислоту (МСРВА) в воде;
- динаддодекандикислоту (DPDDA);
- смесь разбавленной надуксусной кислоты и уксусного ангидрида и серной кислоты;
- надбензойную кислоту (РВА);
- смесь бората натрия и трифторуксусной кислоты;
- смесь муравьиной кислоты, перекиси водорода, уксусного ангидрида, фосфорного ангидрида и уксусной кислоты;
- смесь уксусной кислоты, перекиси водорода, уксусного ангидрида и фосфорного ангидрида;
- смесь K2S2O8, серной кислоты и смеси вода/метанол 1:1;
- смесь уксусной кислоты и калиевой соли мононадмалеиновой кислоты;
- смесь трихлорметилена, калиевой соли мононадмалеиновой кислоты и кислого сульфата натрия;
- смесь малеинового ангидрида, уксусного ангидрида, перекиси водорода и трихлорметана;
- смесь малеинового ангидрида, комплекса мочевина-перекись водорода и уксусной кислоты;
- монопернадфталат магния;
- смесь уксусного ангидрида, серной кислоты и H2O2;
- смесь дихлоруксусной кислоты и Н2O2.
- смесь разбавленной надуксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии каталитического количества хлорной кислоты;
- м-хлорнадбензойную кислоту (МСРВА) в воде;
- динаддодекандикислоту (DPDDA);
- смесь разбавленной надуксусной кислоты и уксусного ангидрида и серной кислоты;
- надбензойную кислоту (РВА);
- смесь бората натрия и трифторуксусной кислоты;
- смесь муравьиной кислоты, перекиси водорода, уксусного ангидрида, фосфорного ангидрида и уксусной кислоты;
- смесь уксусной кислоты, перекиси водорода, уксусного ангидрида и фосфорного ангидрида;
- смесь K2S2O8, серной кислоты и смеси вода/метанол 1:1;
- смесь уксусной кислоты и калиевой соли мононадмалеиновой кислоты;
- смесь трихлорметилена, калиевой соли мононадмалеиновой кислоты и кислого сульфата натрия;
- смесь малеинового ангидрида, уксусного ангидрида, перекиси водорода и трихлорметана;
- смесь малеинового ангидрида, комплекса мочевина-перекись водорода и уксусной кислоты;
- монопернадфталат магния;
- смесь уксусного ангидрида, серной кислоты и H2O2;
- смесь дихлоруксусной кислоты и Н2O2.
Для окисления предпочтительно применяют м-хлорнадбензойную кислоту (МСРВА), смесь бората натрия и трифторуксусной кислоты или смесь уксусного ангидрида и H2O2. При желании к окислительному агенту можно дополнительно добавить увлажняющий агент. Время реакции имеет большой диапазон от 0,5 до около 15 часов и конкретно составляет от 1 до 8 часов. Температура реакции также имеет большой диапазон от -20 до около 100oС, предпочтительно от 0 до около 85oС.
Последующий гидролиз с получением нужного галоидзамещенного гидроксидифенилового эфира формулы (1) количественно протекает в кислой или щелочной среде.
Способ по изобретению относится к получению галоидзамещенных соединений гидроксидифенила формулы (1), в которой m=1.
Особенно предпочтительны соединения формулы
или
Галоидзамещенные соединения гидроксидифенила, полученные в соответствии с изобретением, нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных растворах гидроксида натрия и гидроксида калия, а также во всех органических растворителях. Учитывая эти требования, предъявляемые к растворимости, их применение для борьбы с микроорганизмами, в частности бактериями, и в качестве дезинфекционных средств для защиты органических материалов и изделий от микроорганизмов очень обширно. Итак, их можно применять в разбавленном или неразбавленном виде, например, вместе с увлажняющими или диспергирующими агентами, такими как синтетические мыльные или моющие растворы для дезинфекции и мытья тела и рук, изделий, в стоматологических гигиенических композициях.
или
Галоидзамещенные соединения гидроксидифенила, полученные в соответствии с изобретением, нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных растворах гидроксида натрия и гидроксида калия, а также во всех органических растворителях. Учитывая эти требования, предъявляемые к растворимости, их применение для борьбы с микроорганизмами, в частности бактериями, и в качестве дезинфекционных средств для защиты органических материалов и изделий от микроорганизмов очень обширно. Итак, их можно применять в разбавленном или неразбавленном виде, например, вместе с увлажняющими или диспергирующими агентами, такими как синтетические мыльные или моющие растворы для дезинфекции и мытья тела и рук, изделий, в стоматологических гигиенических композициях.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, никоим образом не ограничивая его.
Примеры получения
Пример 1: Получение 2,5-дихлороацетофенона (первая стадия) (см. схему реакции 2 в конце описания).
Пример 1: Получение 2,5-дихлороацетофенона (первая стадия) (см. схему реакции 2 в конце описания).
147 г (1,0 М) п-дихлоробензола полностью расплавляют при 60oС в реакторе, снабженном капельной воронкой, мешалкой и дефлегматором. К расплаву добавляют 120 г (0,9 М) безводного AlCl3. К перемешиваемой суспензии в течение 1 часа при 60oС по каплям добавляют 39,3 г (0,5 М) хлористого ацетила, при этом суспензия медленно превращается в чистый раствор. После нагрева до 110oС смесь перемешивают при этой температуре в течение 7 часов. После охлаждения до комнатной температуры коричневую реакционную массу подвергают гидролизу осторожным декантированием на смеси из 200 мл воды и 200 г льда. Посредством внешнего охлаждения температуру смеси во время гидролиза поддерживают между 30 и 40oС. После разделения фаз нижнюю органическую фазу промывают 400 мл воды и после еще одного разделения фаз подвергают фракционной перегонке. Водные фазы выливают.
Выход: 66 г 2,5-дихлорацетофенона (70% от теоретического на основе ацетилхлорида).
Пример 2: Получение 1-(5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенилэтанона (вторая стадия) (см. схему реакции 3 в конце описания).
163 г 2,4-дихлорофенола вначале вводят вместе с 22,0 г 85% КОН и 167 мл смеси изомеров ксилола. Все нагревают до флегмации и воду удаляют азеотропной перегонкой. Красно-коричневый прозрачный раствор охлаждают до 100oС, обрабатывают 189 г 2,5-дихлорацетофенона (соединение формулы 101) и 0,8 г основного карбоната меди, нагревают до 140oС и перемешивают при этой температуре 8 часов. В ходе этого процесса реакционный раствор становится темно-красно-коричневым и в осадок выпадает белое вещество, которое отфильтровывают. После отгонки большей части ксилола в мягком впрыскивающем вакууме получают фракцию в 208 г, которая в дополнение к исходным продуктам 2,4-дихлорфенола и 2,5-дихлорацетофенона содержит какую-то часть ксилола (т. кип. 30-85oС/0,5-1 мм рт.ст.). Получают 82 г второй слегка желтоватой фракции (т. кип. 165-175oС/1 мм рт. ст. ) соединения формулы (102), что соответствует теоретическому выходу в 82% от количества используемого КОН (т.пл.=91oС).
Анализ для C14H9Cl3О2 (ММ=315.58):
Рассчитано, %: C 53,28; H 2,87; Cl 33,7; O 10,14;
Получено, %: C 53,31; H 2,85; Cl 33,37; O 10,31;
Пример 3: Получение 1-(5-хлор-2-(4-хлорфенокси)фенил)этанона (вторая стадия)
Процедура та же, что описана в Примере 2, но вместо 163 г дихлорфенола применяют 128,6 г 4-хлорфенола. После времени реакции на протяжении 2 часов при 140oС и последующих процедур, описанных в Примере 2, получают основную фракцию 91 г (т. кип. 112-173oС/1 мм рт.ст.) после предваряющей ее фракции в 223 г (т. кип. 30-112oС/1 мм рт.ст.), которая в дополнение к исходному материалу 2,5-дихлороацетофенона содержит более 80% реакционного продукта формулы
который при охлаждении отверждается и представляет собой порошок белого цвета (т.пл.=64oС).
Рассчитано, %: C 53,28; H 2,87; Cl 33,7; O 10,14;
Получено, %: C 53,31; H 2,85; Cl 33,37; O 10,31;
Пример 3: Получение 1-(5-хлор-2-(4-хлорфенокси)фенил)этанона (вторая стадия)
Процедура та же, что описана в Примере 2, но вместо 163 г дихлорфенола применяют 128,6 г 4-хлорфенола. После времени реакции на протяжении 2 часов при 140oС и последующих процедур, описанных в Примере 2, получают основную фракцию 91 г (т. кип. 112-173oС/1 мм рт.ст.) после предваряющей ее фракции в 223 г (т. кип. 30-112oС/1 мм рт.ст.), которая в дополнение к исходному материалу 2,5-дихлороацетофенона содержит более 80% реакционного продукта формулы
который при охлаждении отверждается и представляет собой порошок белого цвета (т.пл.=64oС).
Анализ для C14H10Cl2O2 (MM=281,14):
Рассчитано, %: C 59,81; H 3,59; Cl 25,22; O 11,38;
Получено, %: C 59,74; H 3,48; Cl 25,49; O 11,29;
Пример 4: Получение 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенола окислением по Байеру-Виллигеру м-хлорнадбензойной кислотой (третья и четвертая стадии) (см. схему реакции в конце описания).
Рассчитано, %: C 59,81; H 3,59; Cl 25,22; O 11,38;
Получено, %: C 59,74; H 3,48; Cl 25,49; O 11,29;
Пример 4: Получение 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенола окислением по Байеру-Виллигеру м-хлорнадбензойной кислотой (третья и четвертая стадии) (см. схему реакции в конце описания).
6,3 г ацетилированного соединения формулы (102) суспендируют в 40 мл деионизированной воды при 20oС. Туда высыпают 9,8 г м-хлорнадбензойной кислоты (МСРВА) и смесь нагревают с перемешиванием. Начиная с 52oС, образуется фаза смола/вода; смесь нагревают примерно до 80oС и эту температуру поддерживают в течение 7 часов.
Смесь обрабатывают 0,5 г бисульфита натрия с целью удаления избытка перекиси. С добавлением 50 мл этиленхлорида и 4 г 10N NaOH получают две прозрачные фазы. Водную фазу с рН около 12 отделяют; фазу с растворителем промывают водой до нейтральной. После перегонки растворителя остается 5,5 г кристаллизованного соединения формулы (104) (промежуточного соединения эфира фенола).
Для гидролиза эфир фенола растворяют в 50 мл этиленхлорида и 10 мл 5N раствора гидроксида натрия. Раствор нагревают до 70-73oС, эту температуру поддерживают в течение 15 минут, затем уксусной кислотой доводят рН до около 4 и фазы разделяют. После удаления растворителей получают 4,9 г сырого продукта формулы (105) бежевого цвета. После очищающей фильтрации и рекристаллизации из петролейного эфира 80/110 получают чистый продукт в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 56-57oС.
Пример 5: Получение 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенола окислением по Байеру-Виллигеру NaBO3 (третья и четвертая стадии)
6,3 г ацетилированного соединения формулы (102) суспендируют в 20 мл трифторуксусной кислоты, и суспензию нагревают при 20oС с 9,3 г тетрагидрата надборнокислого натрия. Ее нагревают до 40oС и эту температуру поддерживают 90 минут с хорошим перемешиванием. После гидролиза полученного фенолового эфира и последующей обработки аналогично Примеру 4 получают 5,4 г сырого продукта формулы (105).
6,3 г ацетилированного соединения формулы (102) суспендируют в 20 мл трифторуксусной кислоты, и суспензию нагревают при 20oС с 9,3 г тетрагидрата надборнокислого натрия. Ее нагревают до 40oС и эту температуру поддерживают 90 минут с хорошим перемешиванием. После гидролиза полученного фенолового эфира и последующей обработки аналогично Примеру 4 получают 5,4 г сырого продукта формулы (105).
Пример 6: Получение 5-хлор-2-(2,4-дихлорфенокси)фенола окислением по Байеру-Виллигеру уксусным ангидридом/Н2О2
18 мл уксусного ангидрида смешивают при -5oС с 4,5 мл 98% серной кислоты. С энергичным перемешиванием при температуре от -5 до -3oС в течение 25 минут по каплям добавляют 4,2 мл 30% перекиси водорода. Эмульсию молочного цвета обрабатывают при -5oС 12,5 мл метиленхлорида с получением прозрачного раствора. Его в течение 3 минут с очень энергичным перемешиванием добавляют к смеси 7,9 г ацетилового соединения формулы (102), 15 мл метиленхлорида, 18 мл 100% уксусной кислоты и 13,5 мл 98% серной кислоты при температуре от 0 до -5oС.
18 мл уксусного ангидрида смешивают при -5oС с 4,5 мл 98% серной кислоты. С энергичным перемешиванием при температуре от -5 до -3oС в течение 25 минут по каплям добавляют 4,2 мл 30% перекиси водорода. Эмульсию молочного цвета обрабатывают при -5oС 12,5 мл метиленхлорида с получением прозрачного раствора. Его в течение 3 минут с очень энергичным перемешиванием добавляют к смеси 7,9 г ацетилового соединения формулы (102), 15 мл метиленхлорида, 18 мл 100% уксусной кислоты и 13,5 мл 98% серной кислоты при температуре от 0 до -5oС.
Реакционная смесь становится двухфазной и темной. Реакцию поддерживают при 0-5oС один час, затем при 10oС 4 часа и при 15oС 1 час.
Реакция заканчивается при 20oС в течение 20 часов, при этом полученный промежуточный продукт фенолового эфира формулы (104) также частично гидролизуется до производного фенола формулы (105). После разложения избыточной перекиси водорода отгоняют метиленхлорид. Для полного гидролиза температуру поддерживают на 100oС в течение 4 часов. Продукт регенерируют экстракцией метиленхлорида. После перегонки растворителя остается масляный остаток 7 г сырого продукта формулы (105), который после традиционной очистки дает продукт с температурой плавления 56-57oС.
Пример 7: Получение 5-хлор-2-(4-хлорфенокси)фенола (третья и четвертая стадии) (см. схему реакции в конце описания).
14 г ацетилированного соединения формулы (103) суспендируют в 100 мл деионизированной воды при 20oС с применением увлажняющего агента. Туда высыпают 29 г 70% 3-хлорнадбензойной кислоты (МСРВА) и смесь нагревают с перемешиванием. Начиная с 52oС, образуется фаза смола/вода; смесь нагревают примерно до 80oС и выдерживают при этой температуре 7 часов.
Смесь обрабатывают 0,5 г бисульфита натрия с целью удаления избытка перекиси. С добавлением 50 мл смеси изомеров ксилола и 9 г 10N NaOH получают две прозрачные фазы. Водную фазу с рН около 12 отделяют; фазу растворителя, содержащую соединение формулы (106), промывают водой до нейтральной.
Для гидролиза эфира фазу ксилола обрабатывают 24 г 10% NaOH и перемешивают в условиях флегмации (около 95oС) 5 часов. Затем фазу ксилола отделяют и рН бледно-коричневой водной фазы доводят до около 3, используя 4 г 34% хлористоводородной кислоты при 25oС. В ходе этого продукт осаждается кристаллами бежевого цвета и после фильтрации его можно тщательно промыть водой на фильтре, работающем под разрежением. После высушивания получают 5 г сырого продукта формулы (107) с температурой плавления от 73 до 74oС.
После рекристаллизации из петролейного эфира 80/110 чистое вещество получают в виде бесцветных кристаллов с т.пл. 74-74,5oС.
Примеры 8-14
Соединения, представленные в таблице, получают аналогично способу, описанному выше.
Соединения, представленные в таблице, получают аналогично способу, описанному выше.
Claims (9)
1. Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила формулы (1)
где m - от 1 до 2,
ацетилированием соответствующего галоидзамещенного соединения бензола формулы (4)
в присутствии кислоты Льюиса на первой стадии, на второй стадии этерификацией полученного соответствующего ацетилированного соединения формулы (5)
соответствующим галоидзамещенным соединением фенола формулы (6)
на третьей стадии окислением полученного этерифицированного соединения формулы (7)
и на четвертой стадии гидролизом полученного окисленного соединения формулы (8)
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в реакции ацетилирования на первой стадии получают соединение формулы (5).
где m - от 1 до 2,
ацетилированием соответствующего галоидзамещенного соединения бензола формулы (4)
в присутствии кислоты Льюиса на первой стадии, на второй стадии этерификацией полученного соответствующего ацетилированного соединения формулы (5)
соответствующим галоидзамещенным соединением фенола формулы (6)
на третьей стадии окислением полученного этерифицированного соединения формулы (7)
и на четвертой стадии гидролизом полученного окисленного соединения формулы (8)
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в реакции ацетилирования на первой стадии получают соединение формулы (5).
3. Способ по любому из пп. 1 и 2, отличающийся тем, что для реакции ацетилирования используют ацилгалоид, предпочтительно ацетилхлорид.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что в реакции этерификации на второй стадии получают соединение формулы (7).
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что этерификацию свободной ОН группы галоидзамещенного соединения фенола формулы (6) проводят в щелочной среде с применением сильного основания, предпочтительно NaOH или КОН.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что в реакции окисления на третьей стадии получают соединение формулы (8).
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что окисление проводят в присутствии м-хлорнадбензойной кислоты.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что окисление проводят в присутствии смеси бората натрия и трифторуксусной кислоты.
9. Способ по любому из пп. 1-8, относящийся к получению соединений формулы (1), в которой m= 1.
10. Способ по любому из пп. 1-9, относящийся к получению соединения формулы
11. Способ по любому из пп. 1-10, относящийся к получению соединения формулы
11. Способ по любому из пп. 1-10, относящийся к получению соединения формулы
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97810064.2 | 1997-02-05 | ||
| EP97810064 | 1997-02-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98102130A RU98102130A (ru) | 1999-11-10 |
| RU2193549C2 true RU2193549C2 (ru) | 2002-11-27 |
Family
ID=8230148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98102130/04A RU2193549C2 (ru) | 1997-02-05 | 1998-02-04 | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6215029B1 (ru) |
| EP (1) | EP0857711B1 (ru) |
| JP (1) | JP4272270B2 (ru) |
| KR (1) | KR100549969B1 (ru) |
| CN (1) | CN1140490C (ru) |
| BR (1) | BR9800566A (ru) |
| CZ (1) | CZ295415B6 (ru) |
| DE (1) | DE59808555D1 (ru) |
| ES (1) | ES2200299T3 (ru) |
| HK (1) | HK1015357A1 (ru) |
| IL (1) | IL123015A (ru) |
| RU (1) | RU2193549C2 (ru) |
| SK (1) | SK283874B6 (ru) |
| ZA (1) | ZA98899B (ru) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW561143B (en) * | 1997-06-25 | 2003-11-11 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds |
| EP0887333B1 (en) * | 1997-06-25 | 2001-11-14 | Ciba SC Holding AG | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds |
| WO1999010310A1 (en) * | 1997-08-29 | 1999-03-04 | The Dow Chemical Company | Process for producing diphenylethers and esters |
| EP1119540A1 (en) * | 1998-10-06 | 2001-08-01 | Ciba SC Holding AG | Process for the preparation of 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compounds |
| CN1227203C (zh) * | 1998-10-06 | 2005-11-16 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 4,4′－二卤代－o－羟基二苯基化合物的制备方法 |
| TWI274748B (en) * | 2000-05-04 | 2007-03-01 | Ciba Sc Holding Ag | Process for the preparation of halogenated hydroxydiphenyl compounds |
| JP2004515642A (ja) * | 2000-12-14 | 2004-05-27 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 界面活性組成物 |
| AU2002350473A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-22 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for the preparation of hydroxydiphenyl ether compounds |
| US20050266095A1 (en) * | 2004-06-01 | 2005-12-01 | Erning Xia | Gentle preservative compositions |
| JP6032740B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2016-11-30 | Jnc株式会社 | アセトキシフェニル化合物の製造方法 |
| JP6028552B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2016-11-16 | Jnc株式会社 | 過酸組成物および該過酸組成物を用いたアセトキシフェニル化合物の製造方法 |
| CN115490578B (zh) * | 2022-09-23 | 2023-12-22 | 江苏理工学院 | 一种碳同位素标记的三氯生的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL133434C (ru) | 1963-02-22 | 1972-02-15 | ||
| GB1051823A (ru) * | 1964-02-14 | |||
| DE1298982B (de) | 1966-01-03 | 1969-07-10 | Knoll Ag | Urethane und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3040849A1 (de) | 1980-10-30 | 1982-06-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von diphenylaethern |
| FR2624507B1 (fr) | 1987-12-11 | 1990-06-15 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de derives aromatiques hydroxyles par la reaction de baeyer-villiger |
| US5012017A (en) | 1988-08-18 | 1991-04-30 | Dowelanco | Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation |
| EP0384043A3 (en) * | 1989-02-21 | 1991-08-07 | The Dow Chemical Company | Methods for the preparation of brominated intermediates |
| WO1999010310A1 (en) | 1997-08-29 | 1999-03-04 | The Dow Chemical Company | Process for producing diphenylethers and esters |
-
1998
- 1998-01-21 IL IL12301598A patent/IL123015A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-01-27 EP EP98810044A patent/EP0857711B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-27 DE DE59808555T patent/DE59808555D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-27 ES ES98810044T patent/ES2200299T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-03 KR KR1019980002866A patent/KR100549969B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-02-03 SK SK149-98A patent/SK283874B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-02-04 RU RU98102130/04A patent/RU2193549C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-02-04 ZA ZA98899A patent/ZA98899B/xx unknown
- 1998-02-04 CN CNB981063446A patent/CN1140490C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-04 CZ CZ1998334A patent/CZ295415B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-02-05 BR BR9800566A patent/BR9800566A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-02-05 JP JP02370798A patent/JP4272270B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-02-11 HK HK99100567A patent/HK1015357A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 US US09/328,744 patent/US6215029B1/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ATKINSON D.C. et al., Substituted (2-Phenoxyphenyl)acetic Acids with Antiinflammatory Activity. 1, J.Med.Chem., 1983, vol.26, № 10, pp.1353-1360. * |
| The Merck Index, Thelfth Edition, 1996, MERCK & CO, WHITEHOUSE STATION. p.1646, compound № 1984. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0857711A1 (de) | 1998-08-12 |
| ZA98899B (en) | 1998-08-05 |
| SK14998A3 (en) | 1998-09-09 |
| IL123015A0 (en) | 1998-09-24 |
| CZ33498A3 (cs) | 1998-08-12 |
| US6215029B1 (en) | 2001-04-10 |
| JP4272270B2 (ja) | 2009-06-03 |
| CZ295415B6 (cs) | 2005-08-17 |
| CN1140490C (zh) | 2004-03-03 |
| JPH10259154A (ja) | 1998-09-29 |
| CN1194258A (zh) | 1998-09-30 |
| SK283874B6 (sk) | 2004-03-02 |
| KR100549969B1 (ko) | 2006-12-07 |
| ES2200299T3 (es) | 2004-03-01 |
| KR19980071013A (ko) | 1998-10-26 |
| IL123015A (en) | 2003-07-06 |
| EP0857711B1 (de) | 2003-06-04 |
| HK1015357A1 (en) | 1999-10-15 |
| DE59808555D1 (de) | 2003-07-10 |
| BR9800566A (pt) | 1999-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2193549C2 (ru) | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила | |
| EP0032063B1 (en) | Novel substituted arylene compounds and processes for their production | |
| JPS6249256B2 (ru) | ||
| RU98102130A (ru) | Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила | |
| RU2191770C2 (ru) | Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения | |
| EP1320516B1 (en) | Process for the preparation of halogenated hydroxydiphenyl compounds | |
| RU2237054C2 (ru) | Способ получения соединений 4,4'-дихлор-о-гидроксидифенилового эфира | |
| MXPA98000977A (en) | Process for the preparation of hydroxidiphenyl or halogen compounds | |
| FR2530623A1 (fr) | Nouveaux tensioactifs organiques perfluoroalkyles, intermediaires de synthese et procedure d'obtention | |
| NZ242118A (en) | Preparation of 2-alkyl-4-acyl-6-t-butylphenol | |
| FR2486526A1 (fr) | Procede de preparation de derives de l'oxyde de diphenyle | |
| EP0016665B1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés de la xanthone | |
| EP0887333A1 (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| SU762383A1 (en) | 1,7,7-trimethylbicyclo(2,2,1)-heptane-2-thiol as starting material for synthesis of silver, gold or platinum group metals, and process for preparing the same | |
| MXPA98000978A (en) | Process for the production of halogen o-hidroxidifen compounds | |
| FR2547578A1 (fr) | Acides (biphenylyl-4)-2 propioniques, nouveau procede de preparation et utilisation comme intermediaires de synthese | |
| JPS59212447A (ja) | ２−（４−ヒドロキシフエノキシ）アルカン酸エステル類の製造法 | |
| FR2624855A1 (fr) | Nouveau procede d'obtention d'acides aroylpyrrole carboxyliques | |
| WO2006118187A1 (ja) | ２，２－ジクロロ－１２－（４－ハロフェニル）ドデカン酸塩及びその製造中間体の製法 | |
| MXPA01003539A (en) | A process for the preparation of 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140205 |