ES2200299T3 - Procedimiento de obtencion de compuestos hidroxidifenilos halogenados. - Google Patents

Procedimiento de obtencion de compuestos hidroxidifenilos halogenados.

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ES2200299T3 ES98810044T ES98810044T ES2200299T3 ES 2200299 T3 ES2200299 T3 ES 2200299T3 ES 98810044 T ES98810044 T ES 98810044T ES 98810044 T ES98810044 T ES 98810044T ES 2200299 T3 ES2200299 T3 ES 2200299T3
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Abstract

SE DESCRIBE UN PROCEDIMIENTO PARA PREPARAR COMPOSICIONES DE HIDROXIDIFENILO HALOGENADAS DE FORMULA, MEDIANTE ACILACION DE UNA COMPOSICION DE BENZOL HALOGENADA (FASE PRIMERA), ETERIFICACION DE LA COMPOSICION ACILADA CON UNA COMPOSICION DE FENOL HALOGENADA (FASE SEGUNDA), OXIDACION DE LA COMPOSICION ETERIFICADA (FASE TERCERA) E HIDROLISIS DE LA COMPOSICION OXIDADA EN UNA CUARTA FASE DE ACUERDO CON EL SIGUIENTE ESQUEMA DE REACCION: EN EL CUAL R 1 Y R 2 , INDEPENDIENTEMENTE ENTRE SI, SIGNIFICAN F, CL O BR; R 3 Y R 4 , INDEPENDIENTEMENTE ENTRE SI, SIGNIFICAN HIDROGENO; O ALQUILO C 1 C 4 ; M SIGNIFICA DE 1 A 3; Y N SIGNIFICA 1 O 2. LAS COMPOSICIONES DE FORMULA (1) SE EMPLEAN PARA PROTEGER MATERIALES ORGANICOS Y OBJETOS FRENTE A MICROORGANISMOS.

Description

Procedimiento de obtención de compuestos hidroxidifenilos halogenados.
La presente invención se refiere a la obtención de compuestos hidroxidifenilos halogenados de la fórmula
1
en la que
R_{1} y R_{2} significan Cl,
m es el número 2 y
n es el número 1; o bien
m y n son el número 1
así como al uso de estos compuestos como desinfectantes para proteger materiales orgánicos de los microorganismos.
La obtención de compuestos hidroxidifenilos halogenados, en especial del 2-hidroxi-2',4,4'-triclorodifeniléter (triclosano; compuesto de la fórmula (3)) se realiza normalmente por diazotación y posterior hidrólisis del 2-amino-2',4,4'-triclorodifeniléter (TADE, compuesto de la fórmula (2)).
2
De todos modos, el rendimiento de este método de obtención es insuficiente, dado que pueden tener lugar diversas reacciones químicas competidoras.
En el Journal of medicinal Chemistry (1983), 1354-1360, se describe la obtención de ácidos 2-fenoxi-fenil-acéticos por acilación de un fenolato, eterificación que conduce al compuesto fenoxifenilacilo y posterior oxidación para obtener el correspondiente ácido fenoxifenilacético.
En el documento EP-A-0 384 043 se publica un procedimiento de obtención de compuestos difeniléteres bromados. Para ello se hace reaccionar un compuesto fenol sustituido con un compuesto fenilcarbonilo halogenado en medio alcalino. La base se utiliza en cantidades equimolares o en exceso con respecto al compuesto fenol empleado.
El cometido de la presente invención es, pues, desarrollar un procedimiento económico para obtener compuestos hidroxidifenilos halogenados que reprima las reacciones secundarias molestas.
El cometido se lleva a la práctica según la invención mediante una reacción de cuatro etapas, en la primera etapa se acila un compuesto bencénico halogenado, en la segunda etapa se eterifica el compuesto acilado con un compuesto fenol halogenado, en la tercera etapa se oxida el compuesto eterificado y en la cuarta etapa se hidroliza el compuesto oxidado, con arreglo al siguiente esquema de reacción:
3
caracterizado porque la segunda etapa se realiza en presencia de una base orgánica o inorgánica fuerte, de un catalizador de cobre y de un disolvente inorgánico inerte, elegido entre tolueno y mezclas de isómeros del xileno.
En el esquema anterior, R_{1}, R_{2}, m y n tienen los significados definidos para la fórmula (1).
En la primera etapa de reacción (reacción de acilación) se obtienen los compuestos de la fórmula (5). Normalmente se realiza esta reacción en presencia de un ácido de Lewis, p. ej. un halogenuro de aluminio, en especial el cloruro de aluminio. El ácido de Lewis se utiliza en una cantidad entre 1 y 3, con preferencia entre 1,25 y 2 molar con respecto al compuesto halogenado de la fórmula (5). Como reactivo acilante se toma en consideración para esta reacción un halogenuro de acilo, en especial el cloruro de acetilo.
El ácido de Lewis y el reactivo acilante se emplean con preferencia en una cantidad equimolar. La reacción se lleva a cabo en los disolventes habituales de las reacciones de Friedel-Crafts, p.ej. en cloruro de metileno o en cloruro de etileno. El tiempo de reacción desempeña en esta etapa de reacción un papel subordinado y puede variar dentro de amplios márgenes, p.ej. de 1 a 18 horas.
En la segunda etapa de la reacción se obtienen los compuestos de la fórmula (7). La eterificación del grupo OH libre del compuesto fenólico halogenado de la fórmula (6) se realiza normalmente en medio alcalino empleando una base orgánica o con preferencia inorgánica fuerte, p.ej. NaOH o KOH y en presencia de un catalizador de cobre y de un disolvente orgánico inerte, p.ej. tolueno o una mezcla de isómeros de xileno. Los tiempos de reacción para esta etapa se sitúan normalmente entre 1 y 24, con preferencia entre 2 y 10 horas, la temperatura puede variar entre 80 y 250, con preferencia entre 100 y 170ºC.
En la tercera etapa de reacción (oxidación) se obtienen compuestos de la fórmula (8). La oxidación del compuesto acilo de la fórmula (7) para obtener el compuesto de la fórmula (8) (oxidación de Baeyer-Villiger) puede efectuarse con diversos oxidantes. Son oxidantes idóneos por ejemplo:
- una mezcla de un perácido diluido con anhídrido acético en presencia de una cantidad catalítica de ácido perclórico;
- ácido m-cloroperbenzoico (MCPBA) en agua;
- ácido di-peroxidodecanodioico (DPDDA);
- mezcla de ácido peracético diluido y anhídrido acético y ácido sulfúrico;
- ácido perbenzoico (DPA);
- mezcla de borato sódico y ácido trifluoracético;
- mezcla de ácido fórmico, peróxido de hidrógeno, anhídrido acético, pentóxido de fósforo y ácido acético;
- mezcla de ácido acético, peróxido de hidrógeno, anhídrido acético y pentóxido de fósforo;
- mezcla de K_{2}S_{2}O_{8}, ácido sulfúrico y una mezcla 1:1 de agua y metanol;
- mezcla de ácido acético y la sal potásica del ácido monoperoxomaleico;
- mezcla de triclorometileno, la sal potásica del ácido monoperoxomaleico y el hidrogenosulfato sódico;
- mezcla de anhídrido maleico, anhídrido acético, peróxido de hidrógeno y triclorometano;
- mezcla de anhídrido maleico, un complejo de urea-peróxido de hidrógeno y ácido acético;
- mono-perftalato de Mg;
- mezcla de anhídrido acético, ácido sulfúrico y H_{2}O_{2};
- mezcla de ácido dicloroacético y H_{2}O_{2}.
Para la oxidación se utiliza con preferencia el ácido m-cloroperbenzoico (MCPBA), una mezcla de borato sódico y ácido trifluoracético o una mezcla de anhídrido acético y H_{2}O_{2}. Eventualmente puede añadirse al oxidante un humectante comercial. Los períodos de reacción se sitúan dentro de un amplio margen y pueden variar entre 0,5 y 15, con preferencia entre 1 y 8 horas. La temperatura de reacción se sitúa entre -20 y 100ºC, con preferencia entre 0 y 85ºC.
La hidrólisis posterior para obtener el hidroxidifeniléter halogenado de la fórmula (1) deseado transcurre de modo cuantitativo en medio ácido o alcalino.
Son compuestos muy especialmente preferidos de la fórmula (1) los que se ajustan a la fórmula
4
o a la fórmula
5
Los compuestos hidroxi-difenilos halogenados obtenidos según la invención son insolubles en agua, pero son solubles en una solución diluida de hidróxido sódico o potásico y prácticamente en todos los disolventes orgánicos. Gracias a estas premisas de solubilidad es muy versátil su aplicación al control de microorganismos, en especial de bacterias, y como desinfectante para proteger materiales orgánicos y objetos del ataque de microorganismos. En efecto se puede aplicar p.ej. junto con humectantes o dispersantes, p.ej. en forma de soluciones jabonosas o de detergentes sintéticos (syndet) para la desinfección y limpieza de la piel y de las manos, de objetos duros y en forma diluida o sin diluir para productos dentífricos.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención, pero esta no se limita a ellos.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1 Obtención de la 2,5-dicloroacetofenona (primera etapa de reacción)
Esquema de reacción
6
En un aparato provisto de embudo de decantación, agitador y refrigerante de reflujo se funden completamente a 60ºC 147 g (1,0 mol) de p-diclorobenceno. A este material fundido se le añaden 120 g (0,9 moles) de AlCl_{3} anhidro. A continuación se añaden por goteo a 60ºC durante 1 hora sobre la suspensión fácilmente agitable 39,3 g (0,5 moles) de cloruro de acetilo, con lo cual se forma lentamente una solución transparente. Se calienta a 110ºC y se agita a esta temperatura durante 7 horas. Se enfría la masa reaccionante de color marrón a temperatura ambiente, se vierte con cuidado sobre una mezcla de 200 ml de agua y 200 g de hielo para que se hidrolice. Durante la hidrólisis se mantiene la temperatura entre 30 y 40ºC por enfriamiento externo. Se separan las fases, se lava la fase orgánica inferior con 400 ml de agua y después de una nueva separación de las fases se somete a una destilación fraccionada. Las fases acuosas se tiran.
Rendimiento: 66 g de 2,5-dicloroacetofenona (70% del rendimiento teórico, referido a cloruro de acetilo).
Ejemplo 2 Obtención de la 1-(5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenil-etanona (segunda etapa de reacción)
Esquema de reacción
7
Se depositan en un matraz 163 g de 2,4-diclorofenol junto con 22,0 g de KOH del 85% y 167 ml de una mezcla de isómeros del xileno. Se calienta la mezcla a ebullición con reflujo y se elimina el agua por destilación azeotrópica. A continuación se enfría la solución transparente de color marrón rojizo a 100ºC, se le añaden 189 g de 2,5-dicloroacetofenona (compuesto de la fórmula (101)) y 0,8 g de carbonato básico de cobre, se calienta a 140ºC y se agita a esta temperatura durante 8 horas. La solución reaccionante vira al color marrón rojizo oscuro y se forma un precipitado blanco, que se separa por filtración. Se separa la mayor parte del xileno por destilación con el vacío ligero generado por un chorro de agua, obteniéndose una fracción de 208 g que, además de los productos de partida 2,4-diclorofenol y 2,5-dicloroacetofenona contiene todavía un poco de xileno (p. eb. 30-85ºC/0,5-1 mm de Hg). Se obtienen 82 de una segunda fracción ligeramente amarilla (p.eb. 165-175ºC/1 mm de Hg) del compuesto de la fórmula (102), que equivalen a un 82% del rendimiento teórico, referido al KOH empleado (p.f. = 91ºC).
Análisis elemental del C_{14}H_{9}C_{l3}O_{2} (PM = 315,58)
C H Cl O
calculado [%] 53,28 2,87 33,7 10,14
observado [%] 53,31 2,85 33,37 10,31
Ejemplo 3 Obtención de la 1-(5-cloro-2-(4-clorofenoxi)-fenil)-etanona (2ª etapa de reacción)
Se procede del mismo modo descrito en el ejemplo 2, pero empleando 128,6 g de 4-clorofenol en lugar de 163 g de diclorofenol.
Después de un período de reacción de 2 horas a 140ºC y de una purificación similar al ejemplo 2 se obtiene una fracción previa de 223 g (p.eb. 30-112ºC/1 mm de Hg), una fracción principal de 91 g (p.eb. 112ºC-173ºC/1 mm de Hg), que junto al producto de partida, la 2,5-dicloroacetofenona, contiene más del 80% del producto de reacción de la fórmula
8
que, cuando se enfría, solidifica en forma de polvo blanco (p.f. 64ºC).
Análisis elemental del C_{14}H_{10}Cl_{2}O_{2} (PM = 281,14)
C H Cl O
calculado [%] 59,81 3,59 25,22 11,38
observado [%] 59,74 3,48 25,49 11,29
Ejemplo 4 Obtención del 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol por oxidación de Baeyer-Villiger con ácido m-cloroperbenzoico (MCPBA) (etapas tercera y cuarta)
Esquema de reacción
9
Se prepara a 20ºC una suspensión de 6,3 g del compuesto acetilo de la fórmula (102) en 40 ml de agua desionizada. Se añaden esparciendo 9,8 g de ácido m-cloro-perbenzoico (MCPBA) y se calienta la mezcla con agitación. A partir de 52ºC se forma una fase resina/fase acuosa, se calienta hasta 80ºC y se mantiene esta temperatura durante 6 horas.
Para destruir el exceso de peróxido se añaden 0,5 g de hidrogenosulfito sódico. Añadiendo 50 ml de cloruro de etileno y 4 g de NaOH 10N se obtienen dos fases transparentes. Se separa la fase acuosa con un pH de 12, se lava la fase del disolvente con agua hasta pH neutro. Se destila el disolvente, quedando 5,5 g del compuesto de la fórmula (104) (producto intermedio éster fenólico) que cristaliza.
Para la hidrólisis se disuelve el éster fenólico en 50 ml de cloruro de etileno y 10 ml de hidróxido sódico 5 N. Se calienta a 70-73ºC, se mantiene esta temperatura durante 15 minutos, se ajusta entonces el pH con ácido acético a un valor de 4 y se separan las fases. Se elimina el disolvente, obteniéndose 4,9 g de producto en bruto de la fórmula (105) que tiene color beige.
Se filtra para obtener líquido transparente y se recristaliza en éter de petróleo 80/110, obteniéndose el producto puro en forma de cristales incoloros y con un punto de fusión de 56 a 57ºC.
Ejemplo 5 Obtención del 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol por oxidación de Baeyer-Villiger con NaBO_{3} (etapas tercera y cuarta de la reacción)
Se prepara una suspensión de 6,3 g del compuesto acetilo de la fórmula (102) en 20 ml de ácido trifluoracético y se añaden a 20ºC 9,3 g de perborato sódico tetrahidratado. Se calienta a 40ºC y se mantiene esta temperatura durante 90 minutos con buena agitación. Después de hidrolizar el éster fenólico formado y purificar de modo similar al ejemplo 4 se obtienen 5,4 g del producto en bruto de la fórmula (105).
Ejemplo 6 Obtención del 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol por oxidación de Baeyer-Villiger con anhídrido acético/H_{2}O_{2}
Se mezclan 18 ml anhídrido acético a -5ºC con 4,5 ml de ácido sulfúrico del 98%. Se añaden por goteo en 25 minutos con agitación muy vigorosa entre -5 y -3ºC 4,2 ml de peróxido de hidrógeno del 30%. A la emulsión lechosa se le añaden a -5ºC 12,5 ml de cloruro de metileno, con lo cual se forma una solución transparente.
Esta solución se vierte en 3 minutos con agitación muy vigorosa y a una temperatura de 0 a -5ºC sobre una mezcla depositada previamente y formada por 7,9 g del compuesto acetilo de la fórmula (102), 15 ml de cloruro de metileno, 18 ml de ácido acético del 100% y 13,5 ml de ácido sulfúrico del 98%.
La mezcla reaccionante tiene dos fases y es oscura. Se mantiene la mezcla reaccionante durante una hora entre 0 y 5ºC, después 4 horas a 10ºC y 1 hora a 15ºC. Finalmente se deja completar la reacción a 20ºC durante 20 horas, con lo cual el éster fenólico de la fórmula (104), que se forma como producto intermedio, se hidroliza parcialmente para dar el derivado fenólico de la fórmula (105).
Una vez destruido el exceso de peróxido de hidrógeno se elimina el cloruro de metileno por destilación. Para lograr una hidrólisis total se mantiene la temperatura a 100ºC durante 4 horas. El producto se obtiene por extracción con cloruro de metileno. Una vez destilado el disolvente queda un residuo aceitoso de 7 g del producto de la fórmula (105) que, después de la purificación habitual, da lugar a un producto con un punto de fusión de 56 a 57ºC.
(Ejemplo pasa a página siguiente)
\newpage
Ejemplo 7 Obtención del 5-cloro-2-(4-cloro-fenoxi)-fenol (tercera y cuarta etapas de la reacción)
Esquema de reacción
10
Se prepara una suspensión a 20ºC de 14 g del compuesto acetilo de la fórmula (103) con un humectante en 100 ml de agua desionizada. Se añaden esparciendo 29 g de ácido 3-cloro-perbenzoico (MCPBA) del 70% y se calienta la mezcla con agitación. A partir de 52ºC se forma una fase resínica/fase acuosa, se calienta a 80ºC y se mantiene esta temperatura durante 7 horas.
Para destruir el exceso de peróxido se añaden 0,5 g de hidrogenosulfito sódico. Se añaden 50 ml de una mezcla de isómeros del xileno y 9 g de NaOH 10N, obteniéndose dos fases transparentes. Se separa la fase acuosa que tiene un pH de 12 y se lava con agua hasta pH neutro la fase de disolvente que contiene el compuesto de la fórmula (106).
Para hidrolizar el éster se añaden a la fase xileno 24 g de NaOH del 10% y se agita a reflujo (95ºC) durante 5 horas. Se separa la fase xileno y se ajusta a 3 el pH de la fase acuosa de color marrón claro a 25ºC con 4 g de ácido clorhídrico del 34%. Precipita el producto en forma de arena de color beige y, después de filtrar con succión, se lava a fondo con agua. Después de secar se obtienen 5 g del producto de la fórmula (107) en bruto, de punto de fusión entre 73 y 74ºC.
Se recristaliza en éter de petróleo 80/110, obteniéndose la sustancia pura en forma de cristales incoloros de punto de fusión entre 74 y 74,5ºC.
Ejemplos de 8 a 14
De modo similar al procedimiento de obtención descrito anteriormente se pueden obtener los compuestos siguientes:
11

Claims (7)

1. Procedimiento para la obtención de compuestos hidroxidifenilos halogenados de la fórmula
13
por acilación de un compuesto bencénico halogenado (primera etapa), eterificación del compuesto acilado con un compuesto fenólico halogenado (segunda etapa), oxidación del compuesto eterificado (tercera etapa) e hidrólisis del compuesto oxidado en una cuarta etapa, con arreglo al siguiente esquema de reacción:
14
caracterizado porque la segunda etapa se realiza en presencia de una base orgánica o inorgánica fuerte, de un catalizador de cobre y de un disolvente inorgánico inerte, elegido entre tolueno y mezclas de isómeros del xileno,
en este esquema
R_{1} y R_{2} significan Cl,
m es el número 2 y
n es el número 1; o bien
m y n son el número 1.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción de acilación (primera etapa) se realiza en presencia de un ácido de Lewis.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque para la reacción se acilación se emplea un halogenuro de acilo, con preferencia el cloruro de acetilo.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque la oxidación se lleva a cabo en presencia del ácido m-cloroperbenzoico.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque la oxidación se efectúa en presencia de una mezcla de borato sódico y ácido trifluoracético.
6. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se refiere a la preparación del compuesto de la fórmula
15
7. Un procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se refiere a la preparación del compuesto de la fórmula
16
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0887333B1 (en) * 1997-06-25 2001-11-14 Ciba SC Holding AG Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds
TW561143B (en) * 1997-06-25 2003-11-11 Ciba Sc Holding Ag Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds
EP1007501A1 (en) * 1997-08-29 2000-06-14 The Dow Chemical Company Process for producing diphenylethers and esters
IL141947A0 (en) * 1998-10-06 2002-03-10 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenyl compounds
DE69905597T2 (de) * 1998-10-06 2003-12-18 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel Verfahren zur herstellung von 4,4'-dihalogen-o-hydroxydiphenylverbindungen
TWI274748B (en) 2000-05-04 2007-03-01 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of halogenated hydroxydiphenyl compounds
WO2002048298A1 (en) * 2000-12-14 2002-06-20 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Surface-active compositions
AU2002350473A1 (en) * 2001-10-09 2003-04-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the preparation of hydroxydiphenyl ether compounds
US20050266095A1 (en) * 2004-06-01 2005-12-01 Erning Xia Gentle preservative compositions
DE102005033496A1 (de) * 2005-07-19 2007-01-25 Bayer Healthcare Ag Desinfektionsmittel
JP6032740B2 (ja) * 2012-12-07 2016-11-30 Jnc株式会社 アセトキシフェニル化合物の製造方法
JP6028552B2 (ja) * 2012-12-07 2016-11-16 Jnc株式会社 過酸組成物および該過酸組成物を用いたアセトキシフェニル化合物の製造方法
CN115490578B (zh) * 2022-09-23 2023-12-22 江苏理工学院 一种碳同位素标记的三氯生的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL133434C (es) 1963-02-22 1972-02-15
GB1051823A (es) 1964-02-14
DE1298982B (de) 1966-01-03 1969-07-10 Knoll Ag Urethane und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4065503A (en) * 1974-09-30 1977-12-27 Sandoz, Inc. P-Phenoxy-alkylphenones and corresponding alcohols
DE3040849A1 (de) 1980-10-30 1982-06-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von diphenylaethern
DE3723994A1 (de) * 1986-07-23 1988-02-04 Ciba Geigy Ag Mikrobizide zubereitung
FR2624507B1 (fr) 1987-12-11 1990-06-15 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de derives aromatiques hydroxyles par la reaction de baeyer-villiger
US5012017A (en) 1988-08-18 1991-04-30 Dowelanco Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation
EP0384043A3 (en) * 1989-02-21 1991-08-07 The Dow Chemical Company Methods for the preparation of brominated intermediates
SU1740365A1 (ru) * 1990-04-04 1992-06-15 Ярославский политехнический институт Способ получени м-феноксифенола
EP1007501A1 (en) 1997-08-29 2000-06-14 The Dow Chemical Company Process for producing diphenylethers and esters

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