RU2183620C2 - Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот - Google Patents
Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- RU2183620C2 RU2183620C2 RU2000104072A RU2000104072A RU2183620C2 RU 2183620 C2 RU2183620 C2 RU 2183620C2 RU 2000104072 A RU2000104072 A RU 2000104072A RU 2000104072 A RU2000104072 A RU 2000104072A RU 2183620 C2 RU2183620 C2 RU 2183620C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- acetic acid
- initiator
- sodium bromide
- adamantylphenylcarboxylic
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения адамантилфенилкарбоновых кислот, которые находят широкое применение при получении различных лекарственных препаратов. Предложенный способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот заключается в окислении соответствующих алкилфениладамантанов кислородом при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе металлов переменной валентности и инициатора - бромида натрия в среде растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты и диоксана в объемном соотношении (10-20):1 и массовом соотношении катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1: (6,9-20). Предпочтительно процесс ведут при температуре 75-100oС. В качестве катализатора в предлагаемом способе может использоваться смесь ацетата кобальта и ацетата марганца, инициированная бромидом натрия. Соотношение исходного углеводорода и уксусной кислоты составляет 1:(15-30) по массе. Технический результат: повышение эффективности и экономичности процесса за счет увеличения выхода целевых соединений, снижения загрузки катализатора, уменьшения времени реакции и параметров процесса. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к области получения адамантилкарбоновых кислот ароматического ряда, которые находят широкое применение при получении различных лекарственных препаратов.
Известен способ получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола кислородом воздуха при температуре 120-150oС, давлении 5-10 атм в среде 95-98% водной уксусной кислоты. Выход кислоты 90%. Основным недостатком этого способа является использование давления, что требует применения специальной дорогостоящей титановой аппаратуры. В отличие от нашего изобретения в данном процессе продукт реакции не выпадает в осадок в процессе реакции, так как растворим в используемом растворителе (а. с. 320478, БИ 34 от 04.11.1971 г.).
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения адамантилкарбоновых кислот окислением кислородом метильной группы соответствующих алкилфениладамантанов в ледяной уксусной кислоте. В качестве катализатора используют смесь ацетата кобальта и бромида кобальта при соотношении катализатора и исходного углеводорода 1:1 по массе. Реакция идет 30 часов при перемешивании, температуре 75-150oС и давлении, необходимом для удержания реагентов в жидкой фазе. Полученную смесь охлаждают, к ней добавляют воду, отфильтровывают. Фильтрат промывают водой, растворяют в NaOH, затем обрабатывают хлороформом для удаления кислотных компонентов. После подкисления раствора выделяют целевой продукт с выходом до 90% (пат. США 4142036 от 27.02.79).
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является повышение эффективности и экономичности процесса за счет увеличения выхода целевого продукта, снижения загрузки катализатора, уменьшения времени реакции и параметров процесса.
Предложенный способ получения адамантилкарбоновых кислот заключается в окислении соответствующих алкилфениладамантанов кислородом при повышенной температуре в присутствии катализатора на основе металлов переменной валентности и инициатора бромида натрия в среде растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты и диоксана в объемном соотношении (10-20):1 и массовом соотношении катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:(6,9-20). Предпочтительно процесс ведут при температуре 75-100oС.
В качестве катализатора в предлагаемом способе может использоваться смесь ацетата кобальта и ацетата марганца, инициированная бромидом натрия.
Соотношение исходного углеводорода и уксусной кислоты составляет 1: (15-30) по массе.
Способ осуществляют следующим образом.
Алкилфениладамантан окисляют кислородом при температуре 75-100oС и атмосферном давлении в среде растворителя - смеси уксусной кислоты и диоксана в объемном соотношении (10-20):1 в присутствии катализатора, содержащего ацетат кобальта, ацетат марганца и инициатор бромид натрия. При этом массовое отношение катализатор: алкилфениладамантан=1:(6,9-20).
Выделение целевого продукта осуществляют путем отгонки растворителя из реакционной массы, к остатку добавляют охлажденную воду и выпавший осадок отфильтровывают.
В рассматриваемом процессе получения адамантилфенилкарбоновых кислот образуются продукты, которые не растворимы в уксусной кислоте и выпадают в осадок, замедляя ход окисления и снижая выход. Замена части уксусной кислоты на диоксан позволяет предотвратить это явление. В результате становится возможным снизить расход катализатора, уменьшается время реакции, повышается выход целевого продукта. Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, загружают 10,71 г n-(1-адамантил)толуола
200 мл 95%-ой водной уксусной кислоты, 20 мл диоксана (объемное соотношение 10: 1), катализатор, содержащий 0,0585 г ацетата марганца, 0,525 г ацетата кобальта и инициатор 0,2400 г бромида натрия (массовое соотношение катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:13). Смесь нагревают до температуры 85oС, подают кислород при перемешивании и ведут реакцию в течение двух часов. По окончании процесса реакционную массу охлаждают до комнатной температуры. Из полученного раствора отгоняют 2/3 от общего объема. К остатку добавляют 100 мл охлажденной воды и отфильтровывают выпавший осадок. Получают 11,53 г чистой n-(1-адамантил)бензойной кислоты
Выход составляет 95%. Температура плавления полученной кислоты 308-310oС.
200 мл 95%-ой водной уксусной кислоты, 20 мл диоксана (объемное соотношение 10: 1), катализатор, содержащий 0,0585 г ацетата марганца, 0,525 г ацетата кобальта и инициатор 0,2400 г бромида натрия (массовое соотношение катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:13). Смесь нагревают до температуры 85oС, подают кислород при перемешивании и ведут реакцию в течение двух часов. По окончании процесса реакционную массу охлаждают до комнатной температуры. Из полученного раствора отгоняют 2/3 от общего объема. К остатку добавляют 100 мл охлажденной воды и отфильтровывают выпавший осадок. Получают 11,53 г чистой n-(1-адамантил)бензойной кислоты
Выход составляет 95%. Температура плавления полученной кислоты 308-310oС.
Пример 2.
Аналогично примеру 1 проводят окисление 11,37 г 4-(1-адамантил)-1,2-диметилбензола
в 200 мл 95%-ой водной уксусной кислоты и 20 мл диоксана (объемное соотношение 10:1) в присутствии катализатора, содержащего 0,1170 г ацетата марганца, 1,0500 г ацетата кобальта, и инициатора 0,4800 г бромида натрия (массовое соотношение катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:6,9). Смесь нагревают до температуры 95oС, подают кислород при перемешивании и ведут реакцию в течение 1,5 часов. После обработки реакционной массы как указано в примере 1 получают 12,51 г 4-(1-адамантил)-1,2-бензолдикарбоновой кислоты
Выход составляет 88%. Полученная кислота, не плавясь, переходит в ангидрид, температура плавления которого 172-173oС.
в 200 мл 95%-ой водной уксусной кислоты и 20 мл диоксана (объемное соотношение 10:1) в присутствии катализатора, содержащего 0,1170 г ацетата марганца, 1,0500 г ацетата кобальта, и инициатора 0,4800 г бромида натрия (массовое соотношение катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:6,9). Смесь нагревают до температуры 95oС, подают кислород при перемешивании и ведут реакцию в течение 1,5 часов. После обработки реакционной массы как указано в примере 1 получают 12,51 г 4-(1-адамантил)-1,2-бензолдикарбоновой кислоты
Выход составляет 88%. Полученная кислота, не плавясь, переходит в ангидрид, температура плавления которого 172-173oС.
Пример 3.
Аналогично примеру 1 проводят окисление 11,37 г 5-(1-адамантил)-1,3-диметилбензола
в 200 мл 95%-ой водной уксусной кислоты и 20 мл диоксана (объемное соотношение 10:1) в присутствии катализатора, содержащего 0,1170 г ацетата марганца и 1,0500 г ацетата кобальта и инициатора 0,4800 г бромида натрия, (массовое соотношение катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:6,9). Смесь нагревают до температуры 95oС, подают кислород при перемешивании и ведут реакцию в течение 1,5 часов. После обработки реакционной массы, как указано в примере 1, получают 12,51 г 5-(1-адамантил)-1,3-бензолдикарбоновой кислоты
Выход составляет 88%. Температура плавления полученной кислоты 306-308oС.
в 200 мл 95%-ой водной уксусной кислоты и 20 мл диоксана (объемное соотношение 10:1) в присутствии катализатора, содержащего 0,1170 г ацетата марганца и 1,0500 г ацетата кобальта и инициатора 0,4800 г бромида натрия, (массовое соотношение катализатор и инициатор: алкилфениладамантан = 1:6,9). Смесь нагревают до температуры 95oС, подают кислород при перемешивании и ведут реакцию в течение 1,5 часов. После обработки реакционной массы, как указано в примере 1, получают 12,51 г 5-(1-адамантил)-1,3-бензолдикарбоновой кислоты
Выход составляет 88%. Температура плавления полученной кислоты 306-308oС.
Claims (2)
1. Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот путем окисления соответствующих алкилфениладамантанов кислородом при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего ацетаты металлов переменной валентности, в среде растворителя на основе уксусной кислоты, отличающийся тем, что процесс ведут в среде растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты и диоксана в объемном соотношении (10-20): 1, в присутствии инициатора бромида натрия и при массовом соотношении катализатор и инициатор: алкилфениладамантан= 1: (6,9-20).
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 75-100oС и атмосферном давлении.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000104072A RU2183620C2 (ru) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000104072A RU2183620C2 (ru) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000104072A RU2000104072A (ru) | 2001-10-27 |
| RU2183620C2 true RU2183620C2 (ru) | 2002-06-20 |
Family
ID=20230815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000104072A RU2183620C2 (ru) | 2000-02-17 | 2000-02-17 | Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2183620C2 (ru) |
-
2000
- 2000-02-17 RU RU2000104072A patent/RU2183620C2/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| СТЕПАНОВ Ф.Н., ДИКОЛЕНКО Е.И., ДАНИЛЕНКО Г.И. Адамантан и его производные. VI. Реакции замещения в ариладамантанах, органическая химия, 1966, 2(4), с. 640-3. BROXTON T.J., ET AL., "Electronic effects of bringehead alkyl substituents 1-Adamantyl and bicyclo[2,2,2]octan-yl", J. Chem. Soc., Perkin Trans, 2, 1972, (9), p.1237-40. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ghosh et al. | Triton-X-100 catalyzed synthesis of 1, 4-dihydropyridines and their aromatization to pyridines and a new one pot synthesis of pyridines using visible light in aqueous media | |
| JP7268280B2 (ja) | アマンタジン系硝酸エステル誘導体の製造プロセス | |
| JP2002508343A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| CN113233975A (zh) | 一种贝派地酸的制备方法 | |
| KR20060044775A (ko) | 2,6-나프탈렌 디카르복실산의 제조방법 | |
| JP2002193887A (ja) | ヨードニウム塩化合物の製造方法 | |
| Boger et al. | A modified Friedlander condensation for the synthesis of 3-hydroxyquinoline-2-carboxylates | |
| RU2183620C2 (ru) | Способ получения адамантилфенилкарбоновых кислот | |
| KR100965633B1 (ko) | 물에서 ｐ-크실렌의 액상 산화에 의한 ｐ-톨루엔산의제조방법 | |
| CN108424383B (zh) | 姜黄素烟酸酯的制备方法 | |
| CN114057569B (zh) | 一种以tbadt为催化剂合成苯甲酸和苯甲酸甲酯类化合物的方法 | |
| JPH054967A (ja) | カルボン酸の高級アルキルエステルの製造方法 | |
| CN112624966B (zh) | 一种2-氨甲基-4-甲基-5-吡啶羧酸的合成方法 | |
| JPH061752A (ja) | アリールアクリル酸類及びそれらのエステル類の製造方法 | |
| JPH01186844A (ja) | ３−（４’−ブロモビフェニル）−３−ヒドロキシ−４−フェニル酪酸エチルエステルの製造方法 | |
| JP2711517B2 (ja) | ６−アルキル−２−ナフタレンカルボン酸及び６−イソプロピル−２−ナフタレンカルボン酸の製造方法 | |
| CN115028522B (zh) | 一种2,7-二羟基-9-芴酮的制备方法 | |
| JPH05132447A (ja) | （２−ヒドロキシフエニル）酢酸の製造方法 | |
| JPH078816B2 (ja) | ジベンゾイルメタンの製造法 | |
| JPH0610159B2 (ja) | ３―ヒドロキシ―２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH06107599A (ja) | 芳香族ジカルボン酸モノエステル類の製造方法 | |
| JPS6245859B2 (ru) | ||
| JPH062693B2 (ja) | ２，６−ジ（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレンの製造方法 | |
| JPH0710798B2 (ja) | メタクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPH03127784A (ja) | チアゾールカルボン酸類の製造方法 |