RU2181798C2 - Способ получения формованного целлюлозного тела, целлюлозное формованное тело - Google Patents
Способ получения формованного целлюлозного тела, целлюлозное формованное тело Download PDFInfo
- Publication number
- RU2181798C2 RU2181798C2 RU99106249/04A RU99106249A RU2181798C2 RU 2181798 C2 RU2181798 C2 RU 2181798C2 RU 99106249/04 A RU99106249/04 A RU 99106249/04A RU 99106249 A RU99106249 A RU 99106249A RU 2181798 C2 RU2181798 C2 RU 2181798C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular weight
- cellulose
- molded body
- copolymer
- tertiary amine
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения формованных целлюлозных тел. Целлюлозу растворяют в третичном аминооксиде, необязательно содержащем до 20 мас.% воды. Вводят 0,2-20,0% от массы целлюлозы линейного синтетического полимера с молекулярной массой от 5х103 до 1х107. Полученное формованное тело имеет улучшенные прочность, удлинение. Снижается его фибриллярность и регулируются свойства водопоглощения. 2 с. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к применению синтетического линейного полимера, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107, для улучшения прочности и удлинения, для снижения фибриллярности и для регулирования водопоглощающих свойств целлюлозного формованного тела, полученного из раствора целлюлозы в третичном аминоксиде. Синтетическим линейным полимером, предпочтительно, является полиэтилен, полиэтиленгликоль, полиакрилат, полиметакрилат или сополимер акрилата или метакрилата и другого мономера.
Хорошо известно получение целлюлозных волокон и других формованных продуктов путем получения целлюлозных растворов в третичных аминоксидах, подобных N-метилморфолин-N-оксиду (NMMO), необязательно содержащих незначительное количество воды, экструдирования целлюлозных растворов через фильеры и коагулирования образованных волокон в водяной ванне, за которой следует, по меньшей мере, одна промывочная ванна. См., например, патенты США 3447939, 3447956 и 4211574. В патенте AT 401063В также предлагается использовать неводные жидкости в ванне. Целлюлоза, используемая в этих способах, обычно имеет степень полимеризации не ниже 200 и, предпочтительно, не ниже 400. Целлюлозные волокна, изготовленные из системы целлюлоза-NMMO согласно вышеуказанной системе, обычно имеют прочность на разрыв примерно 15 сН/текс и удлинение при разрыве примерно 4-8%. Целлюлозные волокна, предназначенные для изготовления одежды, должны иметь значительно более высокие уровни удлинения при разрыве, а именно выше 10%, в сочетании с улучшенной разрывной прочностью. Другим недостатком целлюлозных волокон, полученных с помощью NMMO-системы, является слишком высокая тенденция к фибриллообразованию и к образованию небольших клубочков на поверхности ткани, которое также известно как узелкообразование.
Кроме того, в публикации патента DD-A1-218121 также отмечается, что воздушный зазор между фильерой и коагуляционной ванной может быть снижен, если в NMMO-целлюлозном растворе присутствует полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу 1000. Патент США 5047197 предлагает добавлять полиэтиленгликоль, имеющий молекулярную массу от примерно 1,1 млн до примерно 4,5 млн, к целлюлозе, растворенной в третичном аминоксиде, для улучшения скорости течения через прядильное отверстие. Патент WO 96/14451 рассматривает использование полиалкилениминного производного для стабилизации формованного тела, полученного из целлюлозы, регенерированной аминоксидным способом, а патент WO 86/05526 рассматривает возможность добавления ряда полимеров к раствору лигноцеллюлозных материалов в третичном аминоксиде. Таким образом, ни одна из этих ссылок не дает решения ранее указанных недостатков.
Патент США 4246221 рассматривает NMMO-способ для изготовления целлюлозных волокон с улучшенной прочностью. Однако применение волокон в текстильной промышленности является довольно ограниченным благодаря их тенденции к фибриллярности в мокром состоянии.
Поэтому, одной целью настоящего изобретения является значительное улучшение основных свойств, подобных прочности в сухом состоянии, прочности в мокром состоянии, удлинению, и снижение фибриллярности целлюлозного формованного продукта, полученного способом растворения в третичном аминоксиде, для того, чтобы получить более пригодные волокна, например для текстильных тканей.
Другой целью изобретения является способность регулирования и контролирования водопоглощающих свойств продукта, таких как удерживание абсорбированной воды и скорость впитывания.
Согласно настоящему изобретению установлено, что вышеуказанные цели достигаются при использовании линейного синтетического полимера, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107, предпочтительно, от 1х104 до 1х106, в формованном теле, полученном растворением целлюлозы и синтетического полимера в третичном аминоксиде, подобном NMMO, необязательно содержащем до 20% воды по отношению к количеству третичного амина, при температуре от 70oС до 130oС, предпочтительно, от 80oС до 120oС, формованием формованного тела из раствора и коагуляцией формованного тела, по меньшей мере, в одной ванне с удалением третичного аминоксида. Формование формованного тела осуществляется традиционным образом, например экструдированием раствора через фильеру. Помимо полимеров в растворе полимеров или в коагуляционной ванне могут присутствовать модификаторы, используемые в производстве вискозных волокон и целлюлозных волокон из раствора в третичном аминоксиде, такие как катионные, анионные, неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества; комплексообразующие агенты и солюбилизаторы, подобные полиэтиленгликолям с молекулярной массой ниже 1000. Количества модификаторов в растворе обычно составляют от 0,2 до 5 мас.% раствора и от 50 до 1000 ч. на млн ванны. Жидкостью коагуляционной ванны обычно является водный раствор, но могут использоваться другие жидкости, подобные полиэтиленгликолям.
Введение синтетического линейного полимера с целлюлозой дает композитный продукт с неожиданными положительными эффектами. Так, способность новых продуктов к фибриллообразованию значительно снижается, тогда как разрывная прочность и удлинение при разрыве значительно увеличиваются. Соответствующими синтетическими полимерами, используемыми в настоящем изобретении, являются полиалкилен, такой как полиэтилен и сополимеры этилена и пропилена; полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли, и полиалкиленгликоли, где алкиленовые группы являются смесью, по меньшей мере, двух различных алкиленовых групп, содержащих 2, 3 или 4 углеродных атома, предпочтительно, 2 и 3 углеродных атома; полиакрилаты и полиметакрилаты и сополимеры акрилатов или метакрилатов с другими мономерами, такие как сополимер акриловых кислот и акриламидов.
Для того, чтобы получить желаемые свойства, необходимо, чтобы молекулярная масса и структура полимера давали возможность растворять полимер в ранее указанных условиях. Под растворением здесь понимается, что образованная жидкость может иметь форму истинного раствора, микроэмульсии или гомогенной эмульсии. Полиалкилены и другие сополимеры, которые непосредственно не растворяются в третичных аминоксидцеллюлозных растворах настоящего изобретения, находятся в жидкой форме при температуре ниже 130oС.
Полиалкиленами, предпочтительно, являются полиэтилены и имеют молекулярные массы от 1х104 до 1х105. Полиалкиленгликоли, предпочтительно, имеют молекулярную массу от 1х104 до 5х105, и наиболее предпочтительно, от 3х104 до 2х105. Полиакрилаты или полиметакрилаты или сополимеры акрилатов или метакрилатов с другими мономерами, предпочтительно, имеют молекулярную массу от 1х104 до 1х106, и наиболее предпочтительно, от 4х104 до 5х105. Молекулярная масса целлюлозы обычно составляет от 5х104 до 2х105, предпочтительно от 7х104 до 1,5х105.
Настоящее изобретение также охватывает целлюлозное формованное тело, полученное растворением целлюлозы в третичном аминоксиде, отличающееся тем, что оно содержит: а) целлюлозу и в) по отношению к массе целлюлозы 0,2-20 мас. % линейного синтетического полимера, выбранного из группы, состоящей из полиалкилена, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107, полиалкиленгликоля, имеющего молекулярную массу от 3х104 до 2х105; и полиакрилата или полиметакрилата или сополимера акрилата или метакрилата с другим мономером, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107. Пригодным синтетическим полимером является. полиэтилен с молекулярной массой от 5х104 до 2х105 или сополимер акриловой кислоты и акриламида, причем сополимер имеет молекулярную массу от 4х104 до 5х105. Пригодным полиалкиленгликолем является полиэтиленгликоль.
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется следующими рабочими примерами.
Пример 1. Навеску 15 мас. ч еловой целлюлозы (DP 700) растворяют в 71,5 мас. ч. NMMO и 13,5 мас. ч. воды вместе с сополимером акриловой кислоты и акриламида (ММ 120000) в количествах, приведенных в таблице 1.
Волокна формуют экструдированием раствора через фильеру с отверстиями диаметром 160 мкм при 115oС и при соотношении длина/диаметр 4:1. Расстояние между фильерой и коагуляционной ванной равняется 20 мм, а температура ванны равняется 20oС. Процесс проводят со скоростью приема 45 м/мин и 15-кратным общим отношением вытяжки. Линейная плотность волокон равняется 3 дтекс. Коагулированные волокна тщательно промывают водой для удаления остаточного NMMO-растворителя и затем сушат. Определяют их физические и механические свойства, такие как прочность, водопоглощение, водоудержание, удлинение и степень фибриллярности. Степень фибриллярности определяют с использованием микроскопического метода, описанного в Chemiefasern Textilind, 43(95), 876 (1993).
Результаты приведены в табл. 1.
Целлюлозные волокна, содержащие незначительное количество сополимера, имеют по сравнению с существующим целлюлозным волокном высокую прочность, большое удлинение и сниженную фибриллярность. Хотя водопоглощение у различных волокон является примерно одинаковым, удерживание неожиданно увеличивается для волокна согласно настоящему изобретению.
Пример 2. Повторяют методику, описанную в примере 1, но сополимер заменяют на 3 мас.% или 5 мас.% полиэтиленгликоля, имеющего молекулярную массу 53000. Определяют ряд физических и механических свойств полученных волокон. Получают следующие результаты. (см. табл. 2).
Из приведенных результатов видно, что свойства, подобные прочности, удлинению, степени фибриллярности, значительно улучшаются присутствием синтетического полимера. Улучшение в снижении степени фибриллярности является также важным. Кроме того, увеличивается удержание воды, что зависит от введения гидрофильного полиэтиленгликольного полимера.
Пример 3. Повторяют методику, описанную в примере 1, но сополимер заменяют низкомолекулярным полиэтиленом (ММ 48000) с температурой текучести от примерно 100 до 105oС. Определяют физические и механические свойства полученных волокон.
Получают следующие результаты (см. табл. 3).
Из приведенных результатов видно, что присутствие полиэтилена оказывает заметное положительное влияние на свойства, подобные прочности, удлинению и фибриллярности. Кроме того, при введении гидрофобного полиэтиленового полимера снижается удерживание воды.
Claims (12)
1. Способ получения формованного целлюлозного тела путем растворения целлюлозы в третичном аминоксиде, возможно содержащем до 20 мас. % воды по отношению к количеству третичного аминоксида, при 70 - 130oС с образованием формованного тела из раствора и коагуляции формованного тела по меньшей мере в одной ванне при удалении третичного аминоксида, отличающийся тем, что 0,2-20,0 мас. % по отношению к массе целлюлозы линейного синтетического полимера, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107, растворено вместе с целлюлозой для улучшения прочности, удлинения, снижения фибриллярности и регулирования свойств водопоглощения целлюлозного формованного тела.
2. Способ по п. 1, в котором синтетическим линейным полимером является полиалкилен с молекулярной массой от 1х104 до 1х106.
3. Способ по п. 2, в котором полиалкиленом является полиэтилен с молекулярной массой от 5х104 до 2х105.
4. Способ по п. 1, в котором синтетическим линейным полимером является полиалкиленгликоль с молекулярной массой от 1х104 до 5х105.
5. Способ по п. 1, в котором полиалкиленгликоль имеет молекулярную массу от 3х104 до 2х105.
6. Способ по п. 1, в котором синтетическим линейным полимером является полиакрилат, полиметакрилат или сополимер акрилата или метакрилата и другого мономера и имеет молекулярную массу от 1х104 до 1х106.
7. Способ по п. 6, в котором сополимером является сополимер акриловой кислоты и акриламида.
8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором третичным аминоксидом является N-метилморфолин-N-оксид.
9. Целлюлозное формованное тело, полученное из раствора целлюлозы в третичном аминоксиде, отличающееся тем, что оно содержит а) целлюлозу и в) 0,2-20,0 мас. % по отношению к массе целлюлозы синтетического линейного полимера, выбранного из группы, состоящей из полиалкилена, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107, полиалкиленгликоля, имеющего молекулярную массу от 3х104 до 2х105 и полиакрилата, или полиметакрилата, или сополимера акрилата или метакрилата и другого мономера, имеющего молекулярную массу от 5х103 до 1х107.
10. Формованное тело по п. 9, отличающееся тем, что синтетическим линейным полимером является полиэтилен, имеющий молекулярную массу от 5х104 до 2х105.
11. Формованное тело по п. 9, отличающееся тем, что синтетическим линейным полимером является сополимер акриловой кислоты и акриламида, причем сополимер имеет молекулярную массу от 4х104 до 5х105.
12. Формованное тело по п. 9, отличающееся тем, что синтетическим полимером является полиэтиленгликоль.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE9603107A SE509894C2 (sv) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | Användning av en linjär syntetisk polymer för att förbättra egenskaperna hos en formkropp av cellulosa framställd genom en tertiär aminoxidprocess |
SE9603107-5 | 1996-08-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU99106249A RU99106249A (ru) | 2001-01-27 |
RU2181798C2 true RU2181798C2 (ru) | 2002-04-27 |
Family
ID=20403672
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99106249/04A RU2181798C2 (ru) | 1996-08-27 | 1997-08-06 | Способ получения формованного целлюлозного тела, целлюлозное формованное тело |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6245837B1 (ru) |
EP (1) | EP0928344B1 (ru) |
JP (1) | JP2000517006A (ru) |
CN (1) | CN1076406C (ru) |
AT (1) | ATE239809T1 (ru) |
BR (1) | BR9711615A (ru) |
DE (1) | DE69721791T2 (ru) |
RU (1) | RU2181798C2 (ru) |
SE (1) | SE509894C2 (ru) |
TW (1) | TW387900B (ru) |
WO (1) | WO1998009009A1 (ru) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19842557C1 (de) * | 1998-09-17 | 2000-03-23 | Alceru Schwarza Gmbh | Verfahren zur Herstellung cellulosischer Formkörper |
DE10137171A1 (de) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von cellulosischen Formkörpern mit superabsorbierenden Eigenschaften |
KR100575378B1 (ko) * | 2004-11-10 | 2006-05-02 | 주식회사 효성 | 셀룰로오스 섬유의 제조방법 |
DE102006022009B3 (de) * | 2006-05-10 | 2007-12-06 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung cellulosischer Mehrkomponentenfasern |
KR100949556B1 (ko) | 2006-12-26 | 2010-03-25 | 주식회사 코오롱 | 셀룰로오스-폴리비닐알코올 가교 복합섬유의 제조방법 및이로부터 제조되는 가교 복합섬유 |
US8802229B2 (en) * | 2007-06-29 | 2014-08-12 | Weyerhaeuser Nr Company | Lyocell fibers |
KR101175332B1 (ko) | 2007-08-30 | 2012-08-20 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 라이오셀 방사용 도프, 이를 이용한 라이오셀 필라멘트섬유의 제조방법, 이로부터 제조되는 라이오셀 필라멘트섬유, 및 이를 포함하는 타이어 코오드 |
CN101796229B (zh) * | 2007-09-07 | 2014-06-11 | 可隆工业株式会社 | 纤维素基纤维,和含有该纤维素基纤维的轮胎帘线 |
KR101316019B1 (ko) * | 2007-09-07 | 2013-10-10 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 셀룰로오스계 섬유, 및 이를 포함하는 타이어 코오드 |
KR101186662B1 (ko) | 2007-09-07 | 2012-09-27 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 셀룰로오스계 섬유 및 이를 포함하는 타이어 코오드 |
US9210943B2 (en) | 2010-08-31 | 2015-12-15 | Viskoteepak Belgium Nv | Food casings with modified adhesion and release properties and methods of manufacture |
CN103131028A (zh) * | 2011-11-25 | 2013-06-05 | 上海华谊丙烯酸有限公司 | 高吸水性树脂、其制备方法和用途 |
TWI667378B (zh) | 2014-01-03 | 2019-08-01 | 奧地利商蘭精股份有限公司 | 纖維素纖維 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE218121C (ru) | ||||
US3447939A (en) | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Compounds dissolved in cyclic amine oxides |
US3447956A (en) | 1966-09-02 | 1969-06-03 | Eastman Kodak Co | Process for strengthening swellable fibrous material with an amine oxide and the resulting material |
DE2444823C3 (de) * | 1974-09-19 | 1982-05-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Färben von Cellulosefasern |
US4246221A (en) | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
US4211574A (en) | 1977-07-26 | 1980-07-08 | Akzona Incorporated | Process for making a solid impregnated precursor of a solution of cellulose |
DD218121A1 (de) * | 1983-10-17 | 1985-01-30 | Chemiefaser Komb Schwarza Wilh | Verfahren zur herstellung von formkoerpern aus celluloseloesungen |
SE445563B (sv) * | 1984-11-19 | 1986-06-30 | Berol Kemi Ab | Sett att forbettra cellulosabaserade spinnlosningars processbarhet genom att en etylenoxidaddukt tillsettes |
FR2578865B1 (fr) | 1985-03-14 | 1987-04-10 | Centre Nat Rech Scient | Procede pour la preparation de solutions d'un materiau ligno-cellulosique et solutions obtenues. |
AT395246B (de) * | 1990-07-16 | 1992-10-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Loesung von cellulose in wasser und n-methyl-morpholin-n-oxid |
GB9022175D0 (en) * | 1990-10-12 | 1990-11-28 | Courtaulds Plc | Treatment of fibres |
GB9304887D0 (en) * | 1993-03-10 | 1993-04-28 | Courtaulds Plc | Fibre treatment |
AT401063B (de) * | 1994-09-05 | 1996-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosischen formkörpern |
CA2204412A1 (en) | 1994-11-03 | 1996-05-17 | Frank Meister | Regenerated cellulose moulding and process for producing it |
-
1996
- 1996-08-27 SE SE9603107A patent/SE509894C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-08-06 JP JP10511071A patent/JP2000517006A/ja active Pending
- 1997-08-06 RU RU99106249/04A patent/RU2181798C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 BR BR9711615-7A patent/BR9711615A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-08-06 DE DE69721791T patent/DE69721791T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-06 AT AT97935927T patent/ATE239809T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-08-06 EP EP97935927A patent/EP0928344B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 CN CN97197502A patent/CN1076406C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-06 WO PCT/SE1997/001326 patent/WO1998009009A1/en active IP Right Grant
- 1997-08-26 TW TW086112224A patent/TW387900B/zh active
-
1999
- 1999-02-12 US US09/249,148 patent/US6245837B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9711615A (pt) | 1999-10-05 |
CN1076406C (zh) | 2001-12-19 |
SE9603107L (sv) | 1998-02-28 |
TW387900B (en) | 2000-04-21 |
SE509894C2 (sv) | 1999-03-15 |
EP0928344A1 (en) | 1999-07-14 |
DE69721791D1 (de) | 2003-06-12 |
WO1998009009A1 (en) | 1998-03-05 |
CN1228819A (zh) | 1999-09-15 |
DE69721791T2 (de) | 2004-03-11 |
EP0928344B1 (en) | 2003-05-07 |
US6245837B1 (en) | 2001-06-12 |
ATE239809T1 (de) | 2003-05-15 |
JP2000517006A (ja) | 2000-12-19 |
SE9603107D0 (sv) | 1996-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3047456A (en) | Manufacture of paper products from fibers wet spun from polymer blends | |
RU2181798C2 (ru) | Способ получения формованного целлюлозного тела, целлюлозное формованное тело | |
US3047455A (en) | Paper manufacture from synthetic non-cellulosic fibers | |
CA2454420C (en) | Method for producing cellulose shaped bodies with super-absorbent properties | |
US4242242A (en) | Highly absorbent fibers of rayon with sulfonic acid polymer incorporated | |
US5110678A (en) | Synthetic polyvinyl alcohol fiber and process for its production | |
US4810449A (en) | Process for the production of hydrophilic polyacrylonitrile filaments or fibers | |
US4316937A (en) | Water absorbent acrylic fiber | |
KR100636851B1 (ko) | 전기방사에 적합한 아크릴계 공중합체 조성물 및 그의방사 용액 제조방법 | |
JP4156158B2 (ja) | 水溶性に優れる熱可塑性ポリビニルアルコール繊維およびその製造方法 | |
JPH02451B2 (ru) | ||
GB2285009A (en) | Porous acrylonitrile fibres | |
US4483903A (en) | Dry-spun hollow polyacrylonitrile fibres and filaments and process for the production thereof | |
US3268490A (en) | Method of preparing polyacrylonitrile fibers | |
JP4156157B2 (ja) | 水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維およびその製造方法 | |
JP4480858B2 (ja) | 軽量複合アクリル繊維及びその製造方法 | |
JP3887119B2 (ja) | 形態保持性に優れた水溶性熱可塑性ポリビニルアルコールフィラメント | |
JP3364099B2 (ja) | 分割性アクリル系合成繊維及びその製造方法 | |
US5091254A (en) | Polyvinyl alcohol monofilament yarns and process for producing the same | |
JP3887131B2 (ja) | ワイピングクロス | |
US5264173A (en) | Polyvinyl alcohol monofilament yarns and process for producing the same | |
JPS62262B2 (ru) | ||
CN116635579A (zh) | 聚乙烯醇系纤维、纤维结构体及其制造方法 | |
JPH06346351A (ja) | アクリル系繊維不織布 | |
JPS59204914A (ja) | 炭素繊維用アクリロニトリル系プレカ−サ−の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040807 |