RU2164508C1 - Способ получения полифторароматических соединений - Google Patents
Способ получения полифторароматических соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2164508C1 RU2164508C1 RU99125573/04A RU99125573A RU2164508C1 RU 2164508 C1 RU2164508 C1 RU 2164508C1 RU 99125573/04 A RU99125573/04 A RU 99125573/04A RU 99125573 A RU99125573 A RU 99125573A RU 2164508 C1 RU2164508 C1 RU 2164508C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- products
- carried out
- catalyst
- reaction
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полифторароматических соединений путем нагревания соответствующих галоидсодержащих ароматических соединений с фторидами щелочных металлов в жидкой фазе в присутствии катализатора. Причем в качестве катализатора используют N,N',N"-гексазамещенный гуанидиний галогенид. Реакцию проводят в среде продуктов неполного фторирования исходного галоидсодержащего соединения с одновременным непрерывным отбором целевых продуктов. В результате повышается выход целевых продуктов. 2 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к области фторорганической химии, в частности к способу получения полифторароматических соединений, которые применяются в качестве теплоносителей, диэлектриков, растворителей, масел, смазок и др. [Промышленные фторорганические продукты. Справочник. Л., Химия, 1990, с. 329, 333].
Известен способ получения фторароматических соединений реакцией хлорароматического соединения с фторидом калия в апротонном полярном растворителе (сульфолане) при температуре 210oC с использованием в качестве катализатора солей изоалкилпиридиния формулы
где R1 и R2 - остатки C1-C13, которые возможно образуют цикл C4-C8; R3 - остаток формулы CH2C(R5)HR4, R4 и R5 = алкил C1-C8; X = F, CI, Br [Патент США N 4927980, C 07 C 79/12, опубл. 22.05.90; РЖХ 1991]. Предпочтительным катализатором являются N-(2-этилгексил)-4-(N', N'-диметиламино)пиридиний хлорид.
где R1 и R2 - остатки C1-C13, которые возможно образуют цикл C4-C8; R3 - остаток формулы CH2C(R5)HR4, R4 и R5 = алкил C1-C8; X = F, CI, Br [Патент США N 4927980, C 07 C 79/12, опубл. 22.05.90; РЖХ 1991]. Предпочтительным катализатором являются N-(2-этилгексил)-4-(N', N'-диметиламино)пиридиний хлорид.
В описании способа нет данных о возможности получения высокофторированных соединений, таких как гексафторбензол и пентафторбензол, приведены примеры замещения только одного атома галогена в ароматическом соединении. При этом из 4-хлорнитробензола получают смесь, содержащую 48% 4-фторнитробензола и 45% 4-хлорнитробензола. Конверсия 4-хлорнитробензола составляет 45%
Недостатками способа являются невысокий выход целевых продуктов, а также использование растворителя, который надо отделять от продуктов реакции и регенерировать.
Недостатками способа являются невысокий выход целевых продуктов, а также использование растворителя, который надо отделять от продуктов реакции и регенерировать.
Известен способ получения полифторароматических соединений формулы C6ClnBrmFp (n и m = 0-6, p = 0-5, n+m+p = 6) взаимодействием галоидароматического соединения с фторидом щелочного металла в присутствии аминофосфониевого катализатора, предпочтительно галогенидов тетеракис-диалкиламинофосфония, который берут в количестве 3-6% мол. от мольного количества исходного галоидароматического соединения [Патент США N 5824827, C 07 C 25/13, опубл. 20.10.98] . Процесс осуществляют в реакторе под давлением 5-7 кг/см2 без растворителя при температуре 150 - 350oC. Суммарный молярный выход гексафторбензола и пентафторхлорбензола составляет 70 - 86% при конверсии гексахлорбензола 80 - 95%.
Предлагается также проводить реакцию в жидкой фазе, например в апротонном полярном растворителе, или галоидароматических соединениях - дихлортетрафторбензоле, трифтортрихлорбензоле и других, которые находятся в жидком состоянии при температуре реакции. В этих частных случаях осуществления изобретения с использованием растворителей конкретные примеры по получению фторароматических соединений не приведены.
Недостатками способа являются использование реактора под давлением, получение смеси полифторбензолов вместо одного целевого продукта, а также применение катализаторов, синтез которых трудоемок в технологическом отношении.
Наиболее близким техническим решением является способ получения гексафтор- и пентафторхлорбензолов, заключающийся в обработке гексахлорбензола фторидом калия в среде сульфолана в присутствии катализатора 18-краун-6 макроциклического полиэфира. На 1 моль гексахлорбензола используют 0,59 моль катализатора. Реакцию проводят при температуре 180 - 200oC в течение 24 часов. Полученная смесь содержит 23 - 24% C6F6, 44 - 45% C6F5Cl и 30 - 31% C6F4Cl2. Суммарный выход гексафторбензола и хлорпентафторбензола в расчете на загруженный гексахлорбензол составляет 45% [Авт. свид. РФ N 678864, C 07 C 25/13, опубл. 30.04.94; БИ N 8 (прототип)].
Недостатками способа являются использование дорогостоящего катализатора, периодичность процесса и получение смеси полифторбензолов с невысоким выходом целевых продуктов.
Задачей изобретения является повышение выхода целевых продуктов и упрощение технологического процесса.
Поставленная задача достигается нагреванием галоидсодержащих ароматических соединений с фторидами щелочных металлов в присутствии катализатора N, N',N''-гексазамещенного гуанидиний галогенида в среде продуктов неполного фторирования исходного галоидсодержащего соединения с одновременным непрерывным отбором целевых продуктов путем ректификации или отгонки.
В качестве катализатора используют N,N',N''-гексазамещенный гуанидиний галогенид формулы
[(RR1N)2CNR2R3]+X-,
где R-R3 = алкил C1-C7, циклоалкил C5-C8, аралкил C7-C12; R и R1 и/или R2 и R3 совместно с атомом азота могут образовывать гетероциклический остаток, возможно содержащий еще один гетероатом - кислород или азот; X = Cl, F, Br, I.
[(RR1N)2CNR2R3]+X-,
где R-R3 = алкил C1-C7, циклоалкил C5-C8, аралкил C7-C12; R и R1 и/или R2 и R3 совместно с атомом азота могут образовывать гетероциклический остаток, возможно содержащий еще один гетероатом - кислород или азот; X = Cl, F, Br, I.
Предпочтительно использовать гексаэтилгуанидиний хлорид.
Количество катализатора в реакции составляет 1 - 5% вес. от исходной смеси ароматических соединений. Уменьшение количества катализатора ведет к снижению выхода целевых продуктов, а увеличение его количества выше 5% не оказывает существенного влияния на процесс.
Реакцию проводят в среде продуктов неполного фторирования исходных галоидсодержащих соединений, которые первоначально загружают в реактор в количестве 20 - 50% вес. от исходной смеси галоидароматических соединений. В дальнейшем они постоянно присутствуют в процессе фторирования как продукты реакции и при внутриреакторной ректификации самотеком возвращаются в реактор. Это позволяет регулировать температуру реакции и сделать процесс непрерывным.
Синтез осуществляют в реакторе с перемешиванием, который одновременно является кубом ректификационной колонны. Процесс фторирования ведут при одновременной ректификации с отбором целевого продукта, находящегося в реакционной зоне. Непрерывный отбор целевых продуктов из ректификационной колонны регулируется температурным режимом верха колонны. При получении фторхлорароматических соединений, имеющих температуру кипения выше 160oC, отбор целевых продуктов проводят непрерывной отгонкой из нижней части колонны.
В качестве исходных веществ для реакции можно использовать любое ароматическое соединение, которое имеет по крайней мере один замещенный атом галогена, кроме фтора, в ароматическом кольце, например, гексахлорбензол, пентахлорбензонитрил, пентахлорбензотрифторид и т.д.
Процесс фторирования ведут при 1,2-1,4-кратном от стехиометрического избытке фторида щелочного или щелочноземельного металла, предпочтительно фторида калия.
По данному способу получены, в частности, гексафторбензол с выходом 88,4%, октафтортолуол с выходом 92,3% и другие полифторароматические соединения, выход которых не ниже 89%.
Продукты анализировали методами ГЖХ и ЯМР-спектроскопии.
Разработанный способ позволяет упростить технологический процесс за счет исключения стадии очистки продуктов реакции от растворителя и регенерации самого растворителя, а также дает возможность получать индивидуальные целевые продукты (вместо смеси полифторбензолов) с высоким выходом.
Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение процесса в присутствии указанного катализатора в среде продуктов неполного фторирования исходного галоидсодержащего соединения с одновременным непрерывным отбором целевых продуктов.
Данная совокупность отличительных признаков не выявлена в других технических решениях.
Следующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.
Пример 1. Синтез гексафторбензола.
В куб ректификационной колонны из стали вместимость 100 дм3, снабженный горизонтальной скребковой мешалкой, патрубками для ввода исходных реагентов и вывода шлама, загружают 30 кг гексахлорбензола, 2 кг гексаэтилгуанидиний хлорида, 48 кг фторида калия и 20 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола (C6FnClm, где n = 1-4, m = 5-2). Реакционную смесь перемешивают при температуре 160 - 170oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 80 - 85oC, содержащую по данным ГЖХ 91% гексафторбензола и 9% смеси продуктов неполного фторирования.
Получают 17,5 кг гексафторбензола. Выход целевого продукта составляет на исходный гексахлорбензол 88,4%.
Пример 2. Синтез пентафторхлорбензола
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 27 кг гексахлорбензола, 1,3 кг гексаэтилгуанидиний хлорида, 37 кг фторида калия и 23 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 165 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 117 - 118oC, содержащую по данным ГЖХ 88% пентафторхлорбензола, 7% гексафторбензола и 5% смеси продуктов неполного фторирования.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 27 кг гексахлорбензола, 1,3 кг гексаэтилгуанидиний хлорида, 37 кг фторида калия и 23 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 165 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 117 - 118oC, содержащую по данным ГЖХ 88% пентафторхлорбензола, 7% гексафторбензола и 5% смеси продуктов неполного фторирования.
Получают 17,5 кг пентафторхлорбензола. Выход целевого продукта составляет на исходный гексахлорбензол 90,7%.
Пример 3. Синтез тетрафтордихлорбензолов
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 35 кг гексахлорбензола, 1,2 кг гексаметилгуанидиний фторида, 38 кг фторида калия и 15 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 165 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 150 - 152oC, содержащую по данным ГЖХ 91% тетрафтордихлорбензола, до 5% хлорпентафторбензола и свыше 4% изомеров трифтортрихлорбензола.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 35 кг гексахлорбензола, 1,2 кг гексаметилгуанидиний фторида, 38 кг фторида калия и 15 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 165 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 150 - 152oC, содержащую по данным ГЖХ 91% тетрафтордихлорбензола, до 5% хлорпентафторбензола и свыше 4% изомеров трифтортрихлорбензола.
Получают 24 кг тетрафтордихлорбензола. Выход целевого продукта составляет на исходный гексахлорбензол 89%.
Пример 4. Синтез трифтортрихлорбензолов
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 32 кг гексахлорбензола, 1,5 кг гексаэтилгуанидиний бромида, 27 кг фторида калия и 18 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 160 - 175oC и отгоняют с нижней части колонны фракцию с т. кип. 190 - 195oC, содержащую по данным ГЖХ 81% смеси изомеров трифтортрихлорбензола, 2 - 3% хлорпентафторбензола и 16 - 17% смеси изомеров дихлортетрафторбензолов.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 32 кг гексахлорбензола, 1,5 кг гексаэтилгуанидиний бромида, 27 кг фторида калия и 18 кг смеси продуктов неполного фторирования гексахлорбензола. Реакционную смесь перемешивают при температуре 160 - 175oC и отгоняют с нижней части колонны фракцию с т. кип. 190 - 195oC, содержащую по данным ГЖХ 81% смеси изомеров трифтортрихлорбензола, 2 - 3% хлорпентафторбензола и 16 - 17% смеси изомеров дихлортетрафторбензолов.
Получают 24 кг трифтортрихлорбензола. Выход целевого продукта составляет на исходный гексахлорбензол 90,2%.
Пример 5. Синтез октафтортолуола.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 45 кг пентахлорбензотрифторида, 52 кг фторида калия, 2 кг N,N,N',N'-тетраэтил-морфолино-гуанидиний бромида и 12 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензотрифторида (C6FnClmCF3, n = 1-3, m = 4-2). Реакционную смесь перемешивают при температуре 160 - 175oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 103 - 105oC, содержащую по данным ГЖХ 92% октафтортолуола и 8% продуктов неполного фторирования пентахлорбензотрифторида.
Получают 31 кг октафтортолуола. Выход целевого продукта составляет на исходный пентахлорбензотрифторид 92,3%.
Пример 6. Синтез пентафторбензонитрила
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 25 кг пентахлорбензонитрила, 1,5 кг N,N,N',N'-тетрапропил-N''-(N-метилпиперазино)-гуанидиний хлорида, 35 кг фторида калия и 8 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензонитрила. Реакционную смесь перемешивают при температуре 165 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 160 - 163oC, содержащую по данным ГЖХ 93% пентафторбензонитрила и 7% смеси продуктов неполного фторирования.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 25 кг пентахлорбензонитрила, 1,5 кг N,N,N',N'-тетрапропил-N''-(N-метилпиперазино)-гуанидиний хлорида, 35 кг фторида калия и 8 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензонитрила. Реакционную смесь перемешивают при температуре 165 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 160 - 163oC, содержащую по данным ГЖХ 93% пентафторбензонитрила и 7% смеси продуктов неполного фторирования.
Получают 16,1 кг пентафторбензонитрила. Выход целевого продукта составляет на исходный пентахлорбензонитрил 91%.
Пример 7. Синтез пентафторбензола
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 30 кг пентахлорбензола, 2 кг гексапропилгуанидиний хлорида, 42 кг фторида калия и 20 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензола (C6FnClmH, где n = 1-3, m = 4-2). Реакционную смесь перемешивают при температуре 175 - 185oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 80 - 82oC, содержащую по данным ГЖХ 92% пентафторбензола и 8% продуктов неполного фторирования.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 30 кг пентахлорбензола, 2 кг гексапропилгуанидиний хлорида, 42 кг фторида калия и 20 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензола (C6FnClmH, где n = 1-3, m = 4-2). Реакционную смесь перемешивают при температуре 175 - 185oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 80 - 82oC, содержащую по данным ГЖХ 92% пентафторбензола и 8% продуктов неполного фторирования.
Получают 18 кг пентафторбензола. Выход целевого продукта составляет на исходный пентахлорбензол 90%.
Пример 8. Синтез 2,4,6-трифтор-3,5-дихлорбензотрифторида
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 25 кг пентахлорбензофторида, 19 кг фторида калия, 0,6 кг N,N,N',N'-тетраэтил-N'', N''-дициклогексил-гуанидиний хлорида и 7 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензотрифторида. Реакционную смесь перемешивают при температуре 180 - 190oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 160 - 175oC, содержащую по данным ГЖХ 95% трифтордихлорбензотрифторида, 3% 2,4,5,6-тетрафтор-3-хлорбензотрифторида и около 2% трифхлордифторбензотрифторида.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 25 кг пентахлорбензофторида, 19 кг фторида калия, 0,6 кг N,N,N',N'-тетраэтил-N'', N''-дициклогексил-гуанидиний хлорида и 7 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензотрифторида. Реакционную смесь перемешивают при температуре 180 - 190oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 160 - 175oC, содержащую по данным ГЖХ 95% трифтордихлорбензотрифторида, 3% 2,4,5,6-тетрафтор-3-хлорбензотрифторида и около 2% трифхлордифторбензотрифторида.
Получают 19,5 кг трифтордихлорбензотрифторида. Выход целевого продукта составляет в расчете на исходный пентахлорбензотрифторид 92,8%.
9. Синтез 2,4,5,6-тетрафтор-3-хлорбензотрифторида
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 20 кг пентахлорбензотрифторида, 19 кг фторида калия, 0,75 кг гексапропилгуанидиний хлорида и 5 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензотрифторида. Реакционную смесь перемешивают при температуре 180 - 190oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 135 - 145oC, содержащую по данным ГЖХ 95% тетрафторхлорбензотрифторида и 5% 2,4,6-трифтор-3,5-дихлорбензотрифторида.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 20 кг пентахлорбензотрифторида, 19 кг фторида калия, 0,75 кг гексапропилгуанидиний хлорида и 5 кг продуктов неполного фторирования пентахлорбензотрифторида. Реакционную смесь перемешивают при температуре 180 - 190oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 135 - 145oC, содержащую по данным ГЖХ 95% тетрафторхлорбензотрифторида и 5% 2,4,6-трифтор-3,5-дихлорбензотрифторида.
Получают 14,2 кг тетрафторхлорбензотрифторида. Выход целевого продукта составляет в расчете на исходный пентахлорбензотрифторид 88,7%.
10. Синтез 2,3,4,5-тетрафторбензотрифторида
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 23 кг 2,3,4,5-тетрахлорбензотрифторида, 23 кг фторида калия, 1 кг гексаэтилгуанидиний хлорида и 10 кг продуктов неполного фторирования тетрахлорбензотрифторида. Реакционную смесь перемешивают при температуре 170 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 105 - 110oC, содержащую по данным ГЖХ 95% тетрафторбензотрифторида и 5% 2,3,4,-трифтор-5-хлорбензотрифторида.
Процесс проводят аналогично примеру 1. В реактор загружают 23 кг 2,3,4,5-тетрахлорбензотрифторида, 23 кг фторида калия, 1 кг гексаэтилгуанидиний хлорида и 10 кг продуктов неполного фторирования тетрахлорбензотрифторида. Реакционную смесь перемешивают при температуре 170 - 180oC и отбирают из ректификационной колонны фракцию с т.кип. 105 - 110oC, содержащую по данным ГЖХ 95% тетрафторбензотрифторида и 5% 2,3,4,-трифтор-5-хлорбензотрифторида.
Получают 16 кг тетрафторбензотрифторида. Выход целевого продукта составляет в расчете на исходный тетрахлорбензотрифторид 89%.
Claims (3)
1. Способ получения полифторароматических соединений нагреванием соответствующих галоидсодержащих ароматических соединений с фторидами щелочных металлов в жидкой фазе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют N,N',N''-гексазамещенный гуанидиний галогенид и реакцию проводят в среде продуктов неполного фторирования исходного галоидсодержащего соединения с одновременным непрерывным отбором целевых продуктов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что N,N',N''-гексазамещенный гуанидиний галогенид имеет формулу
[(RR1N)2CNR2R3]+X-,
где R - R3 - алкилC1 - C7, циклоалкилC5 - C8, аралкилC7 - C12; R и R1 и/или R2 и R3 совместно с атомом азота могут образовывать гетероциклический остаток, возможно содержащий еще один гетероатом - кислород или азот;
X = Cl, F, Br, I.
[(RR1N)2CNR2R3]+X-,
где R - R3 - алкилC1 - C7, циклоалкилC5 - C8, аралкилC7 - C12; R и R1 и/или R2 и R3 совместно с атомом азота могут образовывать гетероциклический остаток, возможно содержащий еще один гетероатом - кислород или азот;
X = Cl, F, Br, I.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что отбор целевых продуктов проводят ректификацией или отгонкой.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99125573/04A RU2164508C1 (ru) | 1999-11-23 | 1999-11-23 | Способ получения полифторароматических соединений |
| US09/691,445 US6265627B1 (en) | 1999-11-23 | 2000-10-18 | Process for preparing polyfluoroaromatic compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99125573/04A RU2164508C1 (ru) | 1999-11-23 | 1999-11-23 | Способ получения полифторароматических соединений |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2164508C1 true RU2164508C1 (ru) | 2001-03-27 |
Family
ID=20227743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99125573/04A RU2164508C1 (ru) | 1999-11-23 | 1999-11-23 | Способ получения полифторароматических соединений |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6265627B1 (ru) |
| RU (1) | RU2164508C1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6437168B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-08-20 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of aromatic fluorine compound |
| GB2379217B (en) * | 2001-08-31 | 2004-11-10 | Chordip Ltd | Halogen exchange reactions and catalysts therefor |
| DE10227223A1 (de) * | 2002-06-18 | 2004-01-08 | Kühlein, Klaus, Prof.Dr. | Verfahren zur Herstellung substituierter organischer Verbindungen und Verwendung von Katalysatoren für Substitutionsreaktionen |
| CN101160278B (zh) * | 2005-04-22 | 2011-02-09 | 巴斯福股份公司 | 由氟苯衍生物制备1,3,5-三氟-2,4,6-三氯苯的方法 |
| CN104151196A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-11-19 | 上海华谊（集团）公司 | 2,3,4,5,6-五氟苯腈的制备方法 |
| CN104725183B (zh) * | 2015-02-16 | 2017-12-22 | 巨化集团技术中心 | 一种六氯苯的环保处理方法 |
| CN107778183B (zh) * | 2016-08-24 | 2020-05-22 | 杭州澳赛诺生物科技有限公司 | 2,4,6-三氟苄胺的制备方法 |
| CN107827704A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-03-23 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 一种六氟苯的制备方法 |
| CN109251167A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-01-22 | 浙江工业大学上虞研究院有限公司 | 3,5-二氟-2,6-二氨基吡啶的制备方法 |
| CN111116306B (zh) * | 2019-12-26 | 2022-09-13 | 洛阳森蓝化工材料科技有限公司 | 一种六氟苯的制备方法 |
| CN112409169B (zh) * | 2020-12-01 | 2023-08-15 | 山东金吉利新材料有限公司 | 一种制备多氟代芳烃的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2718275A1 (de) | 1977-04-25 | 1978-11-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n,n',n''-hexasubstituierten guanidiniumhalogeniden |
| SU678864A1 (ru) | 1977-09-19 | 1994-04-30 | Новосибирский институт органической химии СО АН СССР | Способ получения гексафтор- и пентафторхлорбензолов |
| DE3478681D1 (en) | 1983-02-18 | 1989-07-20 | Nippon Catalytic Chem Ind | Organic fluorine compounds |
| DE3681919D1 (de) | 1986-01-06 | 1991-11-14 | Mallinckrodt Speciality Chemic | Katalytisches verfahren zur herstellung von fluoraromatischen verbindungen mittels verzweigter alkylpyridiniumsalze. |
| DE4301247A1 (de) | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride |
| RU2084437C1 (ru) | 1995-05-24 | 1997-07-20 | Игорь Константинович Бильдинов | Способ получения гексафторбензола или его моно- или дизамещенных производных |
| US5824827A (en) | 1996-11-22 | 1998-10-20 | Albemarle Corporation | Halogen exchange reactions |
-
1999
- 1999-11-23 RU RU99125573/04A patent/RU2164508C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-18 US US09/691,445 patent/US6265627B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6265627B1 (en) | 2001-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2164508C1 (ru) | Способ получения полифторароматических соединений | |
| JP2010521432A (ja) | ジクロロ−フルオロ−トリフルオロメチルベンゼンの混合物を用いた２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジンの調製方法 | |
| Hayashi et al. | 2, 2-Difluoro-1, 3-dimethylimidazolidine (DFI). A new fluorinating agent | |
| KR100777868B1 (ko) | 설폰아미드의 제조방법 | |
| US4973771A (en) | Phase transfer catalysts | |
| EP0253836B1 (en) | Preparation of fluoroaromatic compounds in dispersion of potassium fluoride | |
| JPH0449257A (ja) | １―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンの製造方法 | |
| US4780559A (en) | Process for preparing organic fluorides | |
| RU2054408C1 (ru) | Способ получения фторированного соединения | |
| US4849552A (en) | Preparation of fluoroaromatic compounds in dispersion of potassium fluoride | |
| US8399710B2 (en) | Alkali metal fluoride dispersion and process for producing fluorine-containing organic compound using the same | |
| KR0136853B1 (ko) | TaX5를 촉매로한 할로겐화 알칸의 불소화 수소처리 | |
| US4093669A (en) | Method for preparing trichloromethyl-trifluoromethyl-benzenes | |
| JP2846133B2 (ja) | フッ素含有エタン誘導体、触媒混合物、およびフッ化水素溶液の製造方法 | |
| JP2544804B2 (ja) | ジスルフイドの製造方法 | |
| KR100977690B1 (ko) | 1,1-디플루오로에탄의 제조 방법 및1,1-디플루오로에틸렌의 제조를 위한 그 적용 | |
| EP0253837B1 (en) | Catalytic method for producing fluoroaromatic compounds using branched alkyl pyridinium salts | |
| RU2157800C2 (ru) | Способ получения полифторароматических соединений | |
| US4973772A (en) | Catalytic method for producing fluoroarmatic compounds using substituted pyridinium salts | |
| US5866728A (en) | Use of alkali metal halides in the manufacture of 1, 1-difluoroethane | |
| RU2247107C2 (ru) | Способ получения соединений, включающих одновременно перфторированный атом углерода и анилиновую функциональную группу | |
| JPS60228436A (ja) | 芳香族化合物のフツ素化方法 | |
| JPH0155253B2 (ru) | ||
| KR920004601B1 (ko) | 알릴브로마이드류의 제조법 | |
| JPH08198783A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20121124 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20150820 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181124 |