KR0136853B1 - TaX5를 촉매로한 할로겐화 알칸의 불소화 수소처리 - Google Patents

TaX5를 촉매로한 할로겐화 알칸의 불소화 수소처리

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Abstract

내용없음

Description

[발명의 명칭]
TaX5를 촉매로한 할로겐화 알칸의 불소화 수소처리
[발명의 간단한 설명]
발명의 분야
본 발명은 (TaCl5) 또는 (TaBr5) 존재하에 할로겐화 알칸을 불소화수소와 접촉시켜 불소화알칸을 제조하는 방법에 관한 것이다.
발명의 배경
일본 특허 제52/103392호에 안티몬(Ⅴ) 할로겐화물로 구성되는 안티몬 할로겐화물 촉매 또는 상기 안티몬 할로겐화물 및 안티몬(Ⅲ) 하로겐화물로 구성되는 혼합물과 탄탈(Ⅴ) 할로겐화물을 혼합시켜 얻은 할로겐화 탄화수소를 불소화시키기 위한 촉매를 개시하고 청구한다. 만일 수득된 불소화 촉매가 사용된다면, 할로겐화 탄화수소의 불소화는 개질되지 않은 안티몬 할로겐화물 촉매가 사용되는 경우에서 보다 더욱 효과적으로 가속될 수 있고, 촉매 단위(중량)당 목적하는 불소화 화합물의 생성율은 최대로 될 수 있다. 이 특허의 비교예 2에서 단독으로 사용된 탄탈 펜타클로라이드는 1,1,1,2-테트라클로로디플루오로에탄올 1,1,2-트리클로로트리플루오로에탄으로 전환시키기 위한 불소 교환 촉매로서 비효율적임을 명백히 보여준다.
냉매, 발포제 및 용매로서 사용하기에 환경적으로 적절한 탄화불소에 대한 필요성이 대두하였고, 그들의 제조를 위한 경제적으로 관심을 끄는 방법에 대한 연구가 고무되었다. 본 발명의 방법에 따라 생성된 불소화알칸은 냉매, 발포제 또는 용매 그자체로서 유용하거나, 동일한 필요성을 충족시키는 다른 할로겐화 알칸의 생성에 대한 중간체로서 이용될 수 있다.
발명의 요약
본발명은 실질적인 무수 조건하의, 약 0℃ 내지 약 185℃에서, 탄탈 펜타브로마이드 중에서 선택된 적어도 일종의 촉매 존재하에 하기 일반식 R1R2R3R4C 및 R5R6R7R8C [상기식에서, R1,R2,R3, R4는 CXZ2X+1(식 중, Z가 H, F, Br 또는 Cl이고 X가 0 내지 10임)이고, 단, R1,R2,R3또는 R4중 적어도 하나는 Cl 또는 Br이거나 Cl 또는 Br을 포함하고, R5및 R6은 함게 -(CH2)n(식 중, n이 2 내지 7의 정수)을 형성하고, R7및 R8은 CXZ2X+1(식 중, Z이 H, F, Br 또는 Cl이고 x가 0 내지 10 임)이고 단 R7또는 R8중 적어도 하나는 Cl 또는 Br이거나 Cl 또는 Br을 포함한다]의 할로겐화 알칸으로부터 선택된 1몰 당량의 출발 물질을 HF와 접촉시키켜 불소화 알칸을 제조하는 방법에 관한 것이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명에 따라 제조하여 수득된 불소화 알칸은 본래 할로겐화 알칸내에 존재하는 불소 원자의 수를 초과하는 하나 이상의 불소 원자를 가진다.
본 발명에서 사용된 온도와 압력 조건하에서 본 발명의 출발 물질인 할로겐화 알칸은 불소화수소와 단독으로는 실질적으로 반응하지 않고, 촉매 특히 탄탈 펜타클로라이드(TaCl5) 또는 탄탈 펜타브로마이드(TaBr5)의 첨가를요구한다. 경제성과 효율을 고려할 때, 출발 물질인 할로겐화 알칸 몰 당 0.001-약 5몰, 더욱 바람직하게는 0.001-0.250 몰의 (TaCl5) 또는 TaBr5를 사용하는 것이 바람직하다.
TaX5가 바람직한 촉매이다. 촉매는 상업적으로 구입가능한 결정질 고체이고, 단독으로 또는 탄소와 같은 지지체 상에서 사용될 수 있다.
일반식 R1R2R3R4C의 할로겐화 알칸은 바람직하게는 X가 0 내지 3, 더욱 바람직하게 0 내지 1이다. 일반식 R5R6R7R8C의 할로겐화 알칸은 바람직하게는 n이 4 내지 6이다. 특히 바람직한 실시 태양에서, R1는 X가 1인 CXZ2X+1이고 R2,R3및 R4는 H, F, Cl 및 Br로부터 선택된다. 이외에, 또다른 조건은 R1,R2, R3및 R4중 적어도 하나는 Cl 또는 Br이거나 Cl 또는 Br를 포함하는 것이다. 또한, R1,R2, R3및 R4중 적어도 하나가 H인 것도 바람직하다. 특히 바람직한 할로겐화 알칸은 CHCl3, CH2Cl2, CHCl2CHCl2, CH2ClCCl3, CCl2FCH2Cl, CClF2CH2Cl, CF3CHCl2, CHClF2및 CHCl2F로부터 선택된다.
반응은 액상 또는 증기상에서,그리고 대기압 내지 과압의 정압하에 또는 자생압하에서 수행될 수 있다. 액상 및 증기상 공정 모두는 배치(batch)법, 반연속법 및 연속법의 조작을 포함한다.
반응은 약 0℃ 내지 약 185℃에서 수행될 수 있다. 바람직한 온도는 약 35℃ 내지 약 175℃이다.
무수 또는 실질적인 무수 조건이란, 반응에 이롭지 못한 물을 반응 영역으로부터 가능한한 많이 제거시켜야 함을 의미한다. 무수 등급으로서 상업적으로 구입가능한 HF는 반응에 직접 사용될 수 있다. 1-30몰 당량의 HF가 사용되는 것이 바람직하다. 적절한 수분 트랩 또는 다른 수단을 이용하여 반응 용기로부터 수분을 제거하는 것은 일상적인 과정으로서, 당분야에 잘 공지되어 있다.
반응 용기는 모넬(monel)을 함유하는 니켈 합금, 하스텔로이(Hastelloy) 및 인코넬(Inconel) 같은 할로겐화 수소의 작용에 대한 내성을 갖는 물질들로 구성된다.
임의 순서로 반응물을 반응 용기로 도입시켜 액상 반응을 수행한다. 일반적으로, TaX5또는 TaBr5및 출발 물질인 할로겐화 알칸을 반응 용기에 넣고, 그후에 냉각시키고, 필요량의 불소화 수소를 용기내에서 응축시킨다. 용기를 먼저 배기시킨 다음 불소화 수소를 도입하고, 드라이 아이스 또는 액체 질소로 냉각시켜 불소화수소의 첨가를 용이하게 한다. 용기내 성분의 온도는 적절한 반응 온도로 증가시키고, 반응이 일어나기에 충분할 정도의 시간 동안 진탕하거나 교반하여 혼합한다.
액상 반응에서, 사용된 TaX5또는 TaBr5의 양은 출발 물질인 할로겐화 알칸 몰 당 0.001-약 5 몰, 바람직하게 0.001-약 1몰, 더욱 바람직하게는 0.001-0.250몰이고, 몇가지 경우에서는 출발 물질 할로겐화 알칸 몰당 0.005-0.1몰이다. 반응에 사용된 HF의 양은 할로겐화 알칸 몰당 1-30몰 당량이다. 반응은 약 0℃ -약 185℃ 에서 수행될 수 있다. 바람직한 온도는 약 35℃ -약 175℃이다. 반응시간은 0.5-18시간일 수 있으며 바람직한 시간은 1-8시간이다.
증기상 반응에서, 반응물은 그들의 끓는점 이사에서 반응기로 도입된다. 또한, 반응기의 온도는 반응 생성물을 증기 상태로 유지하기에 충분한 정도로 유지되어, 반응 생성물은 연장된 시간 동안 촉매 영역내에 남기보다는 오히려 반응기를 지나 냉각된 수용기로 운반되어야 한다.
증기상 반응에서, 촉매를 탄소 또는 다른 공지된 지지체와 같은 비활성 다공질 물질상에 지지시키는 것이 편리하다. 비활성 지지체에 대한 TaCl5또는 TaBr5의 양은 10 중량% 내지 50 중량%이고, 약 25 중량%가 바람직하다. 반응에 사용된 HF의 양은 출발 물질인 할로겐화 알칸 몰 당 1 내지 30 몰 당량이다. 반응은 약 50℃내지 약 185℃에서 수행될 수 있다. 바람직한 온도는 약 70℃ 내지 약 170℃이다. 반응시간 대신 촉매와 반응물의 접촉 시간이 명시될 수 있다. 공급량, 반응기 온도 및 압력의 조절 및 반응기로부터의 생성물의 제거 속도에 대한 혼합 조작은 반응기내 생성물의 잔류 시간에 영향을 미친다. 바람직하지 못한 생성물의 형성을 억제하도록 반응기내에서 주어진 생성물의 잔류 시간을 단축시키는 것이 바람직하다. 접촉 시간은 반응 생성물의 잔류 시간을 단축시키는 것이 바람직하다. 접촉 시간은 반응 생성물 혼합물이 촉매와 접촉하는 평균 시간이다. 대체로, 0.1-25초의 접촉 시간이 유용하고, 1-10초가 바람직하다.
상기한 반응 조건하에서, 일부분의 TaCl5또는 TaBr5이 불소화되어, 일부분의 TaCl5또는 TaBr5는 TaCl5-xFx또는 TaBr5-xFx의 형태가 될 수 있다. 본 발명은 이같은 형태로 존재할 수 있는 조건을 포함하는 것으로 이해된다.
입력은 결정적이지 않다. 대기압, 과압 및 자생압이 가장 편리하고, 그로 인해 바람직하다.
본 발명에 의해 생성된 불소화알칸은 냉매, 용매 및 발포제로서 유용하다.
실시예
일반적인 실험 방법
반응기는, 자기 교반기와 내부 열전대를 포함하는, 모넬 또는 인코넬로 제조된 100㎖ 고압실린더로 구성되었다. 반응기 위쪽에 콘덴서가 놓이고, 배압 조절기는 분석 시스템상에 임의로 연결되었다. 또한, 적절한 입구와 출구 라인의 존재로 인해 반응물의 유입과 생성물의 유출이 가능해졌다.
반응기에 원하는 양의 TaCl5를 채웠다. 그후에, 반응기를 냉각시키고, 배기시켰다. 그후에, 반응기에 할로겐화 알칸 출발 물질과 원하는 양의 HF를 넣었다. 그후에, 정치 냉각시키고, 오일조로부터 공급되는 외열을 사용하여 교반하면서 원하는 작업 온도로 점차 증가시키면서, 원하는 압력의 질소를 가압시켰다. 반응기를 가열시키기 전에 원하는 작업 압력으로 배압 조절기를 조절했다.
반응이 완료되었을 때, 생성물을 통상적인 수단으로 분리하고, 가스 크로마토그래피로 분석했다. 실시예에 기록된 모든 백분율은 면적 기준 백분율이다.
실시예 1
펜타클로로에탄 20.25g, 탄탈 펜타클로라이드 4.0g 및 무수 HF 15g을 사용하는 일반적인 실험 방법은 하기와 같다. 차가운 상태에서 반응기를 질소소 200psig까지 가압시키고, 배압 조절기를 500psig로 조절하였다. 약 1시간 동안 142 내지 144℃의 내부 온도에서 교반하면서 성분을 가열했다. 분석 결과, 주 생성물로서 CClF2CHCl221.3%와 CF3CHCl276.9%가 나타났다.
실시예 2
1,1,1,2-테트라클로로에탄 16.8g, 탄탈 펜타클로라이드 4.0g 및 무수 HF 6g을 사용하는 일반적인 실험 방법은 하기와 같다. 차가운 상태에서 반응기를 질소로 200psig까지 가압시키고 배압 조절기를 500psig로 조절하였다. 45분간 75 내지 80℃에서 교반하면서 성분을 가열했다. 분석 결과, 주 생성물로서 CF3CH2Cl 16.6%와 CClF2CH2Cl 72.3%가 나타냈다.
실시예 3
탄탈 펜타클로라이드 0.5g을 사용하고, 배압 조절기를 250psig로 조절하는 것은 제외하고 실시예 2를 반복했다. 90분간 60 내지 65℃에서 교반하면서 성분을 가열했다. 분석결과, 소량의 다른 유기물 이외에 CF3CH2Cl 4.6%, CClF2CH2Cl 75.1%, CClF2CH2Cl 15.7% 및 미반응 출발 물질 3.9%가 나타냈다.
실시예 4
1,1,1-테트라클로로에탄 34g, 탄탈 펜타클로라이드 0.2g 및 무수 HF 5g을 사용하는 일반적인 실험 방법은 하기와 같다. 차가운 상태에서 반응기를 질소로 50psig까지 가압시키고 배압조절기를 100psig로 조절하였다. 약 2시간 동안 36 내지 38℃에서 교반하면서 성분을 가열했다. 분석결과, CH3CClF27.9%, CH3CCl2F 32.5% 및 미반응 출발물질이 나타났다.
실시예 5
CClF2CCl3, 탄탈 펜타클로라이드 3.0g 및 무수 HF 10g을 사용하는 일반적인 실험 방법은 하기와 같다. 차가운 상태에서 반응기를 질소로 200psig까지 압시키고 배압 조절기를 400psig로 조절하였다. 약 2시간 동안 120 내지 130℃에서 교반하면서 성분을 가열했다. 생성물 분석 결과, CClF2CCl2F 96.4% 및 미반응 출발물질 2.5% 및 소량의 다른 유기물질이 나타났다.
실시예 6
출발물질로서 CClF2CCl2F를 사용하는 것을 제외하고 실시예 5를 반복했다. 생성물 분석결과, 소량의 다른 유기물 이외에 CClF2CCl2F 80.6% 및 출발물질 18.6%가 나타났다.
실시예 7
CF3CCl318.6g, 탄탈 펜타클로마이드 3.0g 및 무수 HF 10g을 사용하는 일반적인 실험 방법은 하기와 같다. 차가운 상태에서 반응기를 질소로 200psig까지 가압시키고 배압 조절기를 400psig로 조절하였다. 약 2시간동안 128 내지 133℃에서 교반하면서 성분을 가열했다. 생성물 분석결과, 근본적으로 미반응 출발물질이외에 CClF2CCl2F 37%가 나타났다.
실시예 8
탄소 테트라클로라이드 30.8g, 탄탈 펜타클로라이드 3.0g 및 무수 HF 10g을 사용하는 일반적인 실험 방법은 하기와 같다. 차가운 상태에서 반응기를 질소로 200psig까지 가압시키고 배압 조절기를 500psig로 조절하였다. 약 1시간동안 53 내지 57℃에서 교반하면서, 성분을 가열했다. 상기 과정의 종료시에 행한 배가스(off gas) 분석결과 CC2F2가 96%를 초과하는 양으로 나타났다. 반응기 압력을 조심스럽게 감소시켜서 CC2F2를 제거하였다. CC2F2를 배출시킨 후 반응기로부터 얻은 유기 생성물은 4.2g이었다. 상기 생성물의 분석결과, 소량의 다른 유기물 이외에 CC2F21.1%, CC3F296.6% 및 탄소 테트라클로라이드 2.8%가 나타났다.
실시예 9
출발 물질인 할로겐화알칸으로서 클로로포름 23.6g을 사용하는 것 이외에 실시예 8을 실질적으로 반복했다. 성분을 교반하고, 약 1시간동안 63-65℃에서 가열했다. 배가스 분석결과 CHClF2가 95%를 초과하는 양으로 나타났다. 반응기의 압력을 감소시켜서 대부분의 CHClF2를 제거하고, 반응기내에 잔류하는 액체 유기 생성물(7.5g)을 분석해서, 소량의 다른 유기물 이외에 CHClF210.3%, CHCl2F 40.8% 및 클로로포름 46.9%가 포함되었음을 밝혔다.

Claims (8)

  1. 실질적인 무수 조건하, 약 0℃-약 185℃에서, 탄탈 펜타클로라이드와 탄탈 펜타브로마이드 중에서 선택된 적어도 일종의 촉매 존재하에 하기 일반식 R1R2R3R4C 및 R5R6R7R8C 상기식에서, R1,R2, R3, R4는 CXZ2X+1(식 중, Z이 H, F, Br 또는 Cl이고 X가 0 내지 10임)이고 단, R1,R2, R3또는 R4중 적어도 하나는 Cl 또는 Br이거나 Cl 또는 Br을 포함하며, R5및 R6은 함게 -(CH2)n (식 중, n이 2 내지 7의 정수임)을 형성하고, R7,R8은 CXZ2X+1(식 중, Z이 H, F, Br 또는 Cl이고 x가 0 내지 10임)이고 단, R7또는R8중 적어도 하나는 Cl 또는 Br이거나 Cl 또는 Br을 포함한다]의 할로겐화 알칸으로부터 선택된 1몰 당량의 출발물질을 HF와 접촉시키는 불소화 알칸의 제조방법
  2. 제1항에 있어서, HF의 양이 1-30몰 당량인 방법
  3. 제1항에 있어서, 촉매가 0.001-0.250 몰 당량으로 존재하는 방법
  4. 제1항에 있어서, 촉매가 탄탈 펜타클로라이드인 방법
  5. 제1항에 있어서, 온도가 약 35℃-175℃인 방법
  6. 제1항에 있어서, R1,R2, R3또는 R4중 적어도 하나가 H인 방법
  7. 제1항에 있어서, 할로겐화 알칸이 CHCl3, CH2Cl2, CHCl2CHCl|2, CH2ClCCl3, CCl2FCH2Cl, CClF2CH2Cl, CF3CHCl2, CHClF2및 CHCl2F 중에서 선택되는 방법
  8. 제1항에 있어서, 촉매가 0.001-약 5몰 당량으로 존재하는 방법
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ZA (1) ZA894789B (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989012615A1 (en) * 1988-06-23 1989-12-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyzed hydrofluorination process
US5214223A (en) * 1990-04-12 1993-05-25 Kali-Chemie Ag Method of preparing fluorine-containing ethane derivatives
DE4105832A1 (de) * 1990-04-12 1991-10-17 Kali Chemie Ag Verfahren zur herstellung von fluor enthaltenden ethanderivaten
US5208397A (en) * 1991-04-09 1993-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogenolysis of halocarbon mixtures
DE4130696A1 (de) * 1991-09-14 1993-03-18 Solvay Fluor & Derivate Verfahren zur herstellung von fluor enthaltenden ethanderivaten
DE4133247A1 (de) * 1991-10-08 1993-04-29 Solvay Fluor & Derivate Verfahren zur herstellung von 1.1.1.2-tetrafluorethan
US5395997A (en) * 1993-07-29 1995-03-07 Alliedsignal Inc. Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms
US6268540B1 (en) 1996-06-24 2001-07-31 Alliedsignal Inc. Catalyst and process for the fluorination of hydrohalomethanes

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2005707A (en) * 1932-08-31 1935-06-18 Kinetic Chemicals Inc Production of organic fluorine compounds
US4258225A (en) * 1977-08-15 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company TaF5 and NbF5 as fluorination catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
AU3867289A (en) 1990-01-12
CN1039240A (zh) 1990-01-31
AU3677189A (en) 1990-01-04
ZA894789B (en) 1991-02-27
EP0425538A1 (en) 1991-05-08
JPH04500801A (ja) 1992-02-13
EP0425538B1 (en) 1994-08-17
BR8907503A (pt) 1991-05-28
CA1328471C (en) 1994-04-12
WO1989012616A1 (en) 1989-12-28
ATE110048T1 (de) 1994-09-15
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