RU2145607C1 - Производное алюминия формулы al(c6f5)3 и способ его получения - Google Patents

Производное алюминия формулы al(c6f5)3 и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2145607C1
RU2145607C1 RU95113177A RU95113177A RU2145607C1 RU 2145607 C1 RU2145607 C1 RU 2145607C1 RU 95113177 A RU95113177 A RU 95113177A RU 95113177 A RU95113177 A RU 95113177A RU 2145607 C1 RU2145607 C1 RU 2145607C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
derivative
formula
reaction
aluminium
metalloorganic
Prior art date
Application number
RU95113177A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95113177A (ru
Inventor
Бьяджини Паоло
Люли Габриэле
Абис Луиджи
Андреусси Пьеро
Original Assignee
Эникем Эластомери С.р.Л.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эникем Эластомери С.р.Л. filed Critical Эникем Эластомери С.р.Л.
Publication of RU95113177A publication Critical patent/RU95113177A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2145607C1 publication Critical patent/RU2145607C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/061—Aluminium compounds with C-aluminium linkage
    • C07F5/062—Al linked exclusively to C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Предложено металлоорганическое производное алюминия формулы Аl(С6F5)3. Указанное производное получают по обменной реакции между соединением формулы Аl(Н)nRm и металлоорганическим производным бора, имеющим формулу В(С6F5)3, где R выбирают из алифатических, циклоалифатических, бензильных нормальных или разветвленных, монофункциональных радикалов, содержащих от 1 до 20 углеродных атомов; m + n = 3, n = 0 или 1, при соотношении между реагентами 1: 1 в углеводородном растворителе и температуре реакции 0 - 30oC. Производное алюминия формулы Аl(С6F5)3 может быть использовано для приготовления каталитических систем типа Циглера-Натта для стереорегулярной полимеризации ненасыщенных олефиновых или диолефиновых мономеров. 2 с. и 6 з.п.ф-лы, 3 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к новым металлоорганическим соединениям алюминия, галлия и индия и способу их получения.
Более конкретно настоящее изобретение относится к новым соединениям общей формулы M(C6F5)3, где M - металл IIIA группы Периодической системы элементов, выбранный из Al, Ga, In, и группа C6F5, представляющая ароматическое кольцо бензольного ряда, в которой все атомы водорода замещены атомами фтора.
В патентной и научной литературе достаточно полно описывается приготовление каталитических систем типа Циглера-Натта (Ziegler-Natta) для стереорегулярной полимеризации ненасыщенных олефиновых или диолефиновых мономеров.
Каталитические системы обычно состоят из солей переходных металлов в комбинации с металлоорганическими соединениями металлов, принадлежащих к IA, IIA и IIIA группам Периодической системы элементов, используемых в качестве восстанавливающих или алкилирующих агентов переходных металлов. Среди этих восстанавливающих или алкилирующих агентов производные алюминия общей формулы AlR3, где R представляет собой алифатический, циклоалифатический или ароматический алкильный радикал, являются наиболее важными.
Имеются многочисленные ссылки на то, каким образом природа алкилалюминия влияет на активность и стереоспецифичность каталитических систем.
Детальная информация по использованию этих производных алюминия в каталитических реакциях Циглера-Натта приводится в книге Г.Аллена и Дж. Бевингтона (G. Allen and J.Bevington) "Comprehensive Polymer Science" Pergamon Press, 1989, c. 1-108) и в большом количестве литературы, указанной в ней.
Описаны различные методы синтеза фенильных производных металлов IIIA группы, таких как Al(C6H5)3, где фенильный радикал не содержит атомов фтора.
Г. Виттиг и Д. Виттенберг (G. Wittig and D.Wittenberg) (Annalen der Ghemie, т. 606 1957, с. 1-23) описывают получение Al(C6H5)3 реакцией фениллития или реактива Гриньяра формулы C6H5 - Mg - Cl с треххлористым алюминием в эфирном растворителе. Из получаемого в результате Al(C6H5)3Et2O нагреванием до 160oC при 10-4 Па (10-3 мм рт.ст.) производные Al(C6H5)3 могут быть получены без использования эфира.
Аналогично US-A-2.960.516 описывает приготовление Al(C6H5)3 исходя из раствора фенилнатрия в изооктане путем его взаимодействия с раствором AlCl3 в диэтиловом эфире. В этом случае, также как и в предыдущем, чистый Al(C6H5)3 получается в результате разложения комплекса с эфиром при 140oC.
Т. Моль (T.Mole) (Australiаn Journal of Сhemistry, т. 16, 1963, с. 794-800) описывает приготовление Al(C6H5)3 исходя из реактива Гриньяра C6H5-Br через образование промежуточного производного ртути Hg(C6H5)2, из которого Al(C6H5)3 получается при взаимодействии с металлическим алюминием в кипящем толуоле.
Наконец, DE-A-1.057.600 описывает приготовление Al(C6H5)3 по обменной реакции между B(C6H5)3 и Al(C6H5)3. В этом случае нужно обязательно нагревать реакционную смесь до 140oC и перегонять реакционный продукт B(C6H5)3, чтобы получить чистый целевой продукт.
В отношении получения металлоорганических соединений, указанных в настоящем изобретении, научная литература указывает на два, причем неудачных, подхода к синтезу производных Al(C6F5)3.
Например, Й. Л.Польманн (J.L.Pohlmann) (Leitschrift fur Naturforschung, т. 20b[1965] , с. 5) описывает синтез эфирного комплекса Al(C6F5)3Et2O посредством реакции AlCl3 с C6F5-Mg-Br в эфире. Попытка удалить молекулу эфира из комплекса нагреванием выше 100oC привела к сильному взрыву реакционной смеси. Аналогично попытка синтеза по обменной реакции, исходя из B(C6F5)3 и Al(C2H5)3, с последующим нагреванием реакционной массы для отгонки летучего производного B(C2H5)3 также не удалась. Р.Д. Чемберс (R.D.Chambers) (Journal of the Сhemical Society, 1967, с. 2185) последовательно подтвердил эти отрицательные результаты.
Был найден новый процесс, который приводит к образованию новых производных общей формулы M(C6F5)3. Действительно, было установлено, что соединения общей формулы M(C6F5)3, где M - Al, Ga или In, могут быть легко получены по обменной реакции между производным бора, имеющим формулу B(C6F5)3, и триалкильным производным интересующего металла, имеющим общую формулу MR3. В результате вышеуказанного процесса происходит осаждение производного M(C6F5)3. Так как реакция проводится в углеводородном растворителе, целевое соединение осаждается без координированных молекул эфира, которые бы препятствовали его получению в чистом виде, как это уже описано в литературе.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к соединениям общей формулы (1) M(C6F5)3, где M - металл IIIA группы, выбранный из Al, Ga, In, предпочтительно Al.
Настоящее изобретение также относится к способу получения M(C6F5)3, где M имеет вышеназванное значение, отличающееся тем, что B(C6F5)3 и M(H)nRm реагируют в основном в углеводородном растворителе согласно следующей схеме (A):
B(C6F5)3 + M(H)nRm ---> M(C6F5)3 + B(H)nRm (A),
где M - металл IIIA группы, выбранный из следующих: алюминий, галлий, индий, предпочтительно алюминий;
R выбирают из алифатических, циклоалифатических, бензильных, нормальных или разветвленных, монофункциональных радикалов, содержащих от 1 до 20 углеродных атомов, и предпочтительно выбирают из метила, этила и изобутила;
n + m = 3; n = 0 или 1.
В предпочтительном варианте m = 3.
Металлоорганическое соединение бора B(C6F5)3, используемое как реагент в схеме (A), было получено, как это уже описано в научной литературе, при взаимодействии магниевого производного, имеющего формулу (C6H5)-Mg-Br, полученного из (C6F5)-Br и магниевой стружки, с B3•E2O в диэтиловом эфире.
Соединение M(H)nRm является производным ди- или триалкилалюминия, галлия или индия.
Оно может также быть получено способами, уже описанными в научной литературе, но в случае алюминия необходимые производные, которые могут быть использованы в целях данного изобретения, например, такие как Al(CH3)3, Al(C2F5)3, Al(i-C4H9)3, AlH(i-C4H9)2, являются доступными товарными продуктами.
Реакция согласно схеме (A) проводится, главным образом, в алифатическом, циклоалифатическом или ароматическом углеводородном растворителе путем смешения растворов реагентов B(C6F5)3 и M(H)nRm в вышеназванных растворителях.
Мольные отношения реагентов, в основном 1:1, указанные в схеме (A), сохраняются из соображений удобства, простоты реакции и чистоты целевого продукта M(C6F5)3.
В действительности, если используется избыток реагента B(C6F5)3, то его часть обязательно должна быть выделена по окончании реакции, так как он является наиболее дорогостоящим компонентом; кроме того, выделение целевого продукта в чистом виде становится более сложным.
С другой стороны, если используется избыток компонента M(H)nRm, то чистота конечного продукта может ухудшиться по окончании реакции, так как кроме ожидаемых продуктов M(C6F5)3 и B(H)nRm будут присутствовать некоторые количества примесей типа M(C6F5)nR3-, где n = 1 и 2.
Температура реакции не является определяющей при получении конечного продукта, если реакция протекает при температуре от -20o до +100oC. Однако предпочтительно проводить реакцию в интервале от 0o до +30oC.
В общем случае реакция проводится растворением производного B(C6F5)3 в толуоле или гексане и добавлением к полученному таким образом раствору при перемешивании раствора M(H)nRm в том же растворителе. Следует избегать использования основных растворителей или таких, которые могут заметно взаимодействовать с производными бора или металлов IIIA группы (например, амины, вода, спирты, эфиры).
Так как все упомянутые соединения как реагенты, так и продукты, высокочувствительны к кислороду или влаге (или к тому и другому), все стадии реакции и последующее выделение целевого продукта должны проводиться строго в среде инертного газа с использованием хорошо известной азотно-вакуумной методики.
По прошествии времени, изменяющегося от нескольких секунд до нескольких часов, в зависимости от типа R и M и используемых растворителей, раствор становится мутным вследствие образования обильного белого осадка, состоящего из целевого продукта M(C6F5)3 в чистом виде. Количество осажденного продукта M(C6F5)3 зависит от условий проведения реакции и изменяется от 40 до 70% от эквивалентного количества металла, введенного в реакцию. После первого осаждения маточный раствор реакции может быть сконцентрирован при комнатной температуре или охлаждении до низких температур для получения дополнительных количеств микрокристаллического продукта. Конечный выход высушенного кристаллизованного продукта изменяется от 70 до 90%, считая на использованный как реагент M(H)nRm.
Как уже указывалось выше, растворитель для реакции состоит главным образом из алифатического, циклоалифатического или ароматического углеводорода, из которого продукт осаждается и может быть выделен фильтрованием с последующей сушкой в вакууме в течение нескольких часов.
Когда используется ароматический растворитель, например, толуол или бензол, конечный продукт, выделяемый в виде твердого кристаллического вещества, после сушки при комнатной температуре содержит 1 моль растворителя на 1 моль производного, и поэтому конечный продукт лучше описывает общая формула M(C6F5)3 • (Sol). Молекула растворителя может быть легко удалена, если провести сушку в вакууме при 80oC без конечного продукта M(C6F5)3, подвергаемого какому-либо разложению, как это показано химическим анализом, ИК- и ЯМР-спектрами.
С другой стороны, когда используется алифатический растворитель, сушка выделенного твердого вещества может проводиться непосредственно при комнатной температуре в вакууме, создаваемом механическим насосом, чтобы получить целевой продукт свободным от растворителя.
В случае Al(C6F5)3 химическое строение продукта установлено не только химическим анализом твердого вещества, но также с помощью ИК-спектра (фиг. 1 и 2) и ЯМР-19F-спектра (фиг. 3). ИК-спектр также допускает присутствие молекулы толуола, которую можно обнаружить в кристалле, полученном при сушке при комнатной температуре, и ее исчезновение после нагревания твердого кристаллического вещества до 80oC.
ЯМР -19F-спектр (в толуоле -d8 при 273K), приведенный на фиг. 3, показывает только три сигнала атомов фтора, существующих в молекуле, при δ = -124.6, -152.1, -162 ppm (принимая сигнал CF3COOD в C6H5-CH3-d8 при δ = -78.5 ppm за внешний стандарт), с относительной интенсивностью 2:1:2. Такой вид спектра может быть объяснен отнесением трех сигналов, по порядку, к атомам фтора в орто-, пара- и мета-положениях по отношению к углеродной связи с атомом алюминия в -C6F6-кольцах. Присутствие только трех типов резонанса атомов фтора показывает, что три C6F5-кольца являются эквивалентными и, поэтому соединение Al(C6F5)3 - мономер. Действительно, образование димера привело бы к различию -C6F5-колец в виде увеличения числа сигналов, относящихся к атомам фтора.
Продукты общей формулы (1), в частности те, где M - Al, могут с успехом применяться как сокатализаторы в реакциях полимеризации олефинов и диолефинов по Циглеру-Натту.
Прилагаемые чертежи:
фиг. 1 - ИК-спектр Al(C6F5)3 • (C6H5-CH3) (nujol);
фиг. 2 - ИК-спектр Al(C6F5)3 (nujol) после сушки при 80oC в вакууме (10-5 Па) в течение 8 часов;
фиг. 3 - ЯМР-19F-спектр Al(C6F5)3 в C6H5-CH3-d8 при 273K (химические сдвиги относятся к CF3COOD в C6H5-CH3-d8, принятого за внешний стандарт, δ = -78.5 ppm).
Нижеследующие примеры приведены для лучшего понимания настоящего изобретения.
Пример 1.
В приведенном примере получения реагента B(C6F5)3 все операции должны проводиться строго в отсутствии воздуха и влаги.
В трехгорлую колбу вместимостью 1 л, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, осторожно подают ток сухого азота для вытеснения следов кислорода и влаги. Затем в колбу наливают 350 см3 эфира, осушенного кипячением с гидридом натрия, и 20 г магниевой стружки. Выдерживают колбу при комнатной температуре, медленно, в течение 2 часов, из капельной воронки по каплям добавляют 22 см3 (0,176 моль) бром(пентафтор)бензола. По окончании прибавления реакционную массу перемешивают в течение еще 3 часов при комнатной температуре, фильтруют и образовавшийся таким образом в фильтрате реактив Гриньяра определяют ацидиметрическим титрованием аликвоты раствора, которое показывает содержание 0,15 общ. моль реактива Гриньяра. Раствор прибавляют по каплям в течение 2 часов к раствору 7,1 г эфирата трифторида бора в 40 см3 диэтилового эфира, выдержанного при перемешивании при 0oC. Конечную реакционную смесь выдерживают при перемешивании еще 2 часа при комнатной температуре, затем растворитель отгоняют в вакууме и осадок высушивают при 50oC в течение 4 часов при 10-5 Па.
Полученное твердое вещество возгоняют при 10-6 Па, получают 21 г B(C6F5)3, выход 82% эфирата трифторида бора.
Пример 2.
В приведенном примере получения Al(C6F5)3, исходя из B(C6F5)3 и Al(CH3)3, все операции проводятся в инертном газе, используя хорошо известную азотно-вакуумную методику; растворители осушают перегонкой над гидридом натрия.
75 см3 (13,5 • 10-3 моль) 0,18 M раствора B(C6F5)3 в толуоле наливают в мерный цилиндр, снабженный магнитным якорем для перемешивания и боковым краном для подвода тока осушенного азота. 10,0 см3 (13,6 • 10-3 моль) 1,36 M раствора Al(CH3)3 в толуоле добавляют по каплям при магнитном перемешивании. Раствор остается прозрачным в течение около 2 часов и затем быстро мутнеет и начинает осаждаться микрокристаллическое твердое вещество. Суспензию оставляют в покое на 12 часов, затем фильтруют на перегородке, дважды промывают гексаном (общий вид 30 см3), высушивают в вакууме (10-5 Па) при комнатной температуре в течение 4 часов, собирают и взвешивают (5,5 г). Маточный раствор, также содержащий промывной гексан, концентрируют до 40 см3 и термостатируют при -24oC в течение ночи. Осаждается вторая порция кристаллического материала, которая после высушивания собирается и взвешивается (1,7 г). Оба твердых вещества имеют содержание A1 4,18% против вычисленного для Al(C6F5)3(C6H5-CH3) значения 4,35% и одинаковые ИК-спектры, показанные на фиг. 1. Общий выход реакции по отношению к исходному триметилалюминию, рассчитанный на производное Al(C6F5)(C6H5-CH3), составляет 85%.
3,5 г продукта нагревают до 80oC, поддерживая вакуум 10-5 Па, в течение 12 часов. По окончании повторяют химический анализ алюминия в оставшемся твердом веществе, который показывает содержание Al 5,0% против вычисленного для Al(C6F5)3 значения 5,11%. Соответствующий ИК-спектр продукта после сушки показан на фиг. 2.
Примеры 3-5.
Реакцию между B(C6F5)3 и Al(C2H5)3 (пример 3), Al(i-C4H9)3 (пример 4) и AlH(i-C4H9)2 (пример 5) проводят аналогично описанному в примере 2 в толуоле при комнатной температуре, используя эквимольные соотношения между производным бора и алкилалюминием.
В примере 3 используют 0,125 моль B(C6F5)3 и 0,125 моль Al(C2H5)3 в 400 см3 толуола. Получают 0,109 моль (выход 88%) Al(C6F5)3(C6H5-CH3). Содержание Al 4,20% (теоретическое значение, вычисленное для Al(C6F5)3(C6H5-CH3), 4,35%).
В примере 4 используют 0,055 моль Al(i-C4H9)3 и 0,055 моль B(C6F)3 в 200 см3 толуола. Получают 0,043 моль (выход 79%) Al(C6F5)3(C6H5-CH3). Содержание Al 4,11% (теоретическое значение, соответствующее комплексу с толуолом, 4,35%).
В примере 5 используют 0,059 моль AlH(i-C4H9)2 и 0,059 моль B(C6F5)3 в 250 см3 толуола. Получают 0,038 моль Al(C6F5)3(C6H5-CH3). Содержание Al 4,27% против теоретического значения 4,35%.
Пример 6.
Реакцию между B(C6F5)3 и Al(C2H5)3 проводят аналогично описанному в примере 2 при комнатной температуре в алифатическом растворителе. В этом случае 5,63 г (0,011 моль) B(C6F5)3 в 240 см3 гексана вводят в реакцию с 1,25 г (0,11 моль) Al(C2H5)3. В течение 1 часа образуется обильный осадок, который фильтруют, дважды промывают гексаном и высушивают в вакууме, создаваемом механическим насосом, при комнатной температуре.
Выделяют 4,0 г Al(C6F5)3. Выход, считая по Al(C2H5)3, составляет 69%.

Claims (8)

1. Производное алюминия формулы Al(C6F5)3.
2. Способ получения производного алюминия формулы Al(C6F5)3 по п.1, отличающийся тем, что B(C6F5)3 подвергают взаимодействию с соединением формулы
Al(H)nRm,
где R выбирают из алифатических, циклоалифатических, бензильных нормальных или разветвленных, монофункциональных радикалов, содержащих от 1 до 20 углеродных атомов;
n + m = 3, n = 0 или 1.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что R выбирают из метила, этила и изобутила.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что мольное отношение между B(C6F5)3 и Al(H)nRm по существу равно 1 : 1.
5. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реакцию проводят в углеводородном растворителе.
6. Способ по п.2, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре от -20 до +100oC.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что температура реакции находится в интервале между 0 и 30oC.
8. Способ по п.2, отличающийся тем, что m = 3, R выбирают из метила, этила и изобутила.
RU95113177A 1994-07-29 1995-07-27 Производное алюминия формулы al(c6f5)3 и способ его получения RU2145607C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI941635A IT1273701B (it) 1994-07-29 1994-07-29 Derivati metallorganici del grupo iiia e procedimento per la loro preparazione
ITMI94A001635 1994-07-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95113177A RU95113177A (ru) 1997-06-27
RU2145607C1 true RU2145607C1 (ru) 2000-02-20

Family

ID=11369397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95113177A RU2145607C1 (ru) 1994-07-29 1995-07-27 Производное алюминия формулы al(c6f5)3 и способ его получения

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5602269A (ru)
EP (1) EP0694548B1 (ru)
JP (1) JP3844528B2 (ru)
KR (1) KR100346257B1 (ru)
CN (1) CN1052982C (ru)
AU (1) AU2481695A (ru)
BR (1) BR9503512A (ru)
CA (1) CA2154187C (ru)
DE (1) DE69520312T2 (ru)
IT (1) IT1273701B (ru)
RU (1) RU2145607C1 (ru)
TR (1) TR199500917A2 (ru)
TW (1) TW420684B (ru)
ZA (1) ZA955992B (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5854166A (en) * 1996-08-19 1998-12-29 Northwestern University Synthesis and use of (perfluoroaryl) fluoro-aluminate anion
US6262200B1 (en) 1996-08-19 2001-07-17 Northwestern University (Polyfluoroaryl)fluoroanions of aluminum, gallium, and indium of enhanced utility, uses thereof, and products based thereon
US6130302A (en) * 1996-08-19 2000-10-10 Northwestern University Synthesis and use of (polyfluoroaryl)fluoroanions of aluminum, gallium and indium
US6696379B1 (en) 1997-09-19 2004-02-24 The Dow Chemical Company Supported modified alumoxane catalyst activator
KR20010024121A (ko) * 1997-09-19 2001-03-26 그래햄 이. 테일러 개질된 알룸옥산 촉매 활성화제
DE19806435A1 (de) 1998-02-17 1999-08-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines geträgerten Katalysatorsystems
WO1999064476A1 (en) 1998-06-12 1999-12-16 Univation Technologies Llc Olefin polymerization process using activated lewis acid-base complexes
ATE355308T1 (de) 1998-07-16 2006-03-15 Univation Tech Llc Lewis-säure cokatalysatoren auf aluminium-basis für die olefinpolymerisation
AU4564799A (en) 1998-08-11 2000-03-06 Dow Chemical Company, The Catalyst activator composition
US6187940B1 (en) 1998-08-17 2001-02-13 The Dow Chemical Company Three coordinate aluminum catalyst activator composition
US6211111B1 (en) 1998-08-17 2001-04-03 The Dow Chemical Company Activator composition comprising aluminum compound mixture
WO2000011006A1 (en) 1998-08-18 2000-03-02 The Dow Chemical Company Metalloid salt catalyst/activators
EP1124858A1 (en) * 1998-09-16 2001-08-22 The Dow Chemical Company Slurry polymerization process and polymer compositions
CA2338445C (en) * 1998-09-16 2009-12-08 The Dow Chemical Company Dinuclear fluoroaryl aluminum alkyl complexes
US6147173A (en) 1998-11-13 2000-11-14 Univation Technologies, Llc Nitrogen-containing group 13 anionic complexes for olefin polymerization
EP1144467A1 (en) 1998-12-18 2001-10-17 Univation Technologies LLC Haloaryl containing group 13 substituents on bridged metallocene polyolefin catalysts
JP2002537302A (ja) * 1999-02-19 2002-11-05 ザ ダウ ケミカル カンパニー トリフルオロアリールアルミニウムエーテレートの製造方法
EP1222025A2 (en) * 1999-10-12 2002-07-17 Dow Global Technologies Inc. Possibly dicationic non-metallocene group 4 metal complexes with anionic n, o or p ligands
US6673735B1 (en) 1999-11-24 2004-01-06 Dow Global Technologies Inc. Preparation of catalyst compositions
CA2391977A1 (en) * 1999-11-24 2001-05-31 Dow Global Technologies Inc. Preparation of polymerisation catalyst compositions
US6495484B1 (en) 2000-08-28 2002-12-17 Univation Technologies, Llc Catalyst system and its use in a polymerization process
US20020045566A1 (en) * 2000-10-13 2002-04-18 Gribkoff Valentin K. Selective maxi-K potassium channel openers functional under conditions of high intracellular calcium concentration, methods and uses thereof
WO2003000750A1 (en) * 2001-06-20 2003-01-03 Colorado State University Research Foundation Polymerization processes using a highly active catalyst
KR101118495B1 (ko) * 2002-12-17 2012-03-12 이네오스 유럽 리미티드 지지된 올레핀 중합 촉매
US6958306B2 (en) 2003-08-28 2005-10-25 Univation Technologies, Llc Activated catalyst systems from substituted dialuminoxane complexes
TW200619222A (en) * 2004-09-02 2006-06-16 Rohm & Haas Elect Mat Method for making organometallic compounds
JP2009242373A (ja) * 2008-03-11 2009-10-22 Daikin Ind Ltd フッ素置換による有機化合物の合成

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2960516A (en) 1957-04-17 1960-11-15 Nat Distillers Chem Corp Organo aluminum compounds
DE1057600B (de) 1958-01-22 1959-05-21 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zum wechselseitigen Austausch der Kohlenwasserstoffreste zwischen Aluminium- und Borkohlenwasserstoffen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Deacon G.B. et al. Trispentafluorophenylindiym compounds, Inorg. Nucl. Chem. Left, 1971, v. 7(4), p.329 - 339. Deacon G.B. et al. Aust J.Chem., 1971, v. 24(9), p.1771 - 1779. Ludonci Karl et al. J.Organomet Chem., 1992, v. 441 (3), p.363 - 371. *
T.L.Pohlmann. Zeitschnift fur Natur forschung, v. 20b, 1965, p.5. R.D. Chambers. Journal of the Chemical Society, 1967, p.2185. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE69520312T2 (de) 2001-08-23
KR100346257B1 (ko) 2002-11-05
DE69520312D1 (de) 2001-04-19
JP3844528B2 (ja) 2006-11-15
JPH0873471A (ja) 1996-03-19
ITMI941635A1 (it) 1996-01-29
CA2154187C (en) 2005-10-04
EP0694548A1 (en) 1996-01-31
ZA955992B (en) 1996-02-22
US5602269A (en) 1997-02-11
EP0694548B1 (en) 2001-03-14
CN1052982C (zh) 2000-05-31
IT1273701B (it) 1997-07-09
RU95113177A (ru) 1997-06-27
CN1124248A (zh) 1996-06-12
AU2481695A (en) 1996-02-08
CA2154187A1 (en) 1996-01-30
TW420684B (en) 2001-02-01
ITMI941635A0 (it) 1994-07-29
TR199500917A2 (tr) 1996-06-21
KR960004352A (ko) 1996-02-23
BR9503512A (pt) 1996-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2145607C1 (ru) Производное алюминия формулы al(c6f5)3 и способ его получения
EP1153026B1 (en) Process for preparing trifluoroarylaluminum etherates
US5496902A (en) Catalyst systems for the polymerization of C2 -C10 -alk-1-enes
Müller et al. Syntheses and Structures of Intramolecularly Stabilized Organoaluminium Compounds
KR100367933B1 (ko) 란탄족유기금속착염및불포화단량체중합반응시이들의용도
Beachley Jr et al. Synthesis and characterization of neopentylaluminum compounds
Beachley Jr et al. Synthesis and characterization of organoaluminum compounds containing the (trimethylsilyl) methyl substituent, Al (CH2SiMe3) 2Br, Al (CH2SiMe3) 2H, and (Me3SiCH2) 2AlPPh2, and a reinvestigation of the chemistry of Me2AlPPh2 and Et2AlPPh2
Cucinella et al. The chemistry and the stereochemistry of poly (N-alkyliminoalanes): IX. Hexameric organoaluminum imides by reaction of (HAIN-iso-C3H7) 6 with trialkylaluminums
Shi et al. Barium tetraalkylaluminate complexes supported by the super-bulky hydrotris (pyrazolyl) borate ligand
Kurz et al. Synthesis and molecular structure OF Mes (H) PP (H) Mes (Mes= 2, 4, 6-Me3C6H2)
Reich et al. The first organoselenium ate complex
Youngs et al. Synthesis of di-tert-butyl (cyclopropylmethyl) phosphine, trans-PtCl2 [P (CMe3) 2CH2CHCH2CH2] 2, and PtCl [P (CMe3) 2CH: CMeCH2][P (CMe3) 2CH2CHCH2CH2]. The intramolecular activation of carbon-carbon and carbon-hydrogen bonds of a cyclopropyl phosphine
US4364874A (en) Method of making aluminum alkyls
Kumar et al. Alkylaluminum Derivatives of 2-Thiophenemethanol and 2-Furanmethanol. The Molecular Structure of a Novel Organoaluminum Compound,{[(Me2Al) 3 (. mu.-OCH2-2-C4H3S) 6] Al}, Containing Four-and Six-Coordinate Aluminum Centers
RU2342393C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА
KR100229422B1 (ko) Aㅣ(c6f5)3 화합물의 합성방법
CN111971310B (zh) α-烯烃/(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造方法
RU2717241C1 (ru) Способ олигомеризации этилена в среде органического растворителя в присутствии хромового катализатора и алюминийорганического активатора
RU2130024C1 (ru) Способ совместного получения 1-(алкокси)-2,3,4,5- тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(алкокси)-2,3- диалкил(арил)алюмациклопропенов
RU2131432C1 (ru) Способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов
RU2130025C1 (ru) Способ совместного получения 1-этил-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-этил-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов
Gindl et al. Synthesis and Structure of New Dimeric Cyclopentadienyl Titanium Fluorine–Oxygen Systems:[Cp* TiF (μ‐F)(μ‐OPOPh2)] 2,[Cp* TiF (μ‐F)(μ‐OSO2‐p‐C6H4Me)] 2 and [Cp* TiF2 (μ‐OMe)] 2
RU1825795C (ru) Способ получени 1-хлор-(цис/транс-3,6-диалкил)алюмоциклогептанов
RU2147586C1 (ru) Способ получения 1-хлор-2,3-дифенил(алкил)-алюмациклопропенов
US20020095048A1 (en) Method for preparation of boratabenzene derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120728