RU2140871C1 - Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота и способ ее получения - Google Patents

Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2140871C1
RU2140871C1 RU97105396A RU97105396A RU2140871C1 RU 2140871 C1 RU2140871 C1 RU 2140871C1 RU 97105396 A RU97105396 A RU 97105396A RU 97105396 A RU97105396 A RU 97105396A RU 2140871 C1 RU2140871 C1 RU 2140871C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silicic acid
sedimentary
partially hydrophobic
sedimentary silicic
acid according
Prior art date
Application number
RU97105396A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97105396A (ru
Inventor
Хайнц-Гюнтер Люкс
Карл МАЙЕР
Астрид Мюллер
Рольф Оэлмюллер
Аня Рамб
Original Assignee
Дегусса Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дегусса Акциенгезельшафт filed Critical Дегусса Акциенгезельшафт
Publication of RU97105396A publication Critical patent/RU97105396A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2140871C1 publication Critical patent/RU2140871C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3045—Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3054—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Abstract

Описана частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота, характеризующаяся смачиваемостью метанолом 10 - 49%, с поглощением дибутилфталата в пересчете на сухое вещество более 250 г/100 г, средним размером частиц 1 - 12 мкм, и/или с содержанием углерода 0,3 - 1,85%, и/или с потерей при высушивании 2,6 - 10,0%, и/или со значением pH 5,5 - 10,0. Кремниевую кислоту получают смешиванием определенного количества гидрофобизирующего средства с суспензией осадочной кремниевой кислоты в течение очень короткого времени при низких значениях pH с последующими фильтрованием полученного твердого вещества, отмывкой от солей, высушиванием, термической обработкой сухого вещества и измельчением. Частично гидрофобную осадочную кремниевую кислоту можно добавлять в композиции биологически активных веществ, такие, как композиции, содержащие чувствительные к гидролизу биологически активные вещества и пеногасители. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 7 табл., 7 ил.

Description

Изобретение относится к частично гидрофобным осадочным кремниевым кислотам, способу их получения, их применению в качестве носителя для чувствительных к гидролизу биологически активных соединений, а также их применению для получения пеногасителей.
Известно, что гидрофобные кремниевые кислоты добавляют в гидрофобную жидкость для получения пеногасителя (DE-C 2829906: US-A 4377493: DE-C 3411759; US-A 4344858; Kalman Koczo et al., Journal of Colloid and Interface Science 166, 225-238 (1994), WO 95/05880).
Известные пеногасители состоят из смеси неполярных масел и гидрофобных частиц. Как правило, содержание твердой фазы составляет 1-20%. Эти смеси являются более эффективными пеногасителями по сравнению с маслом или гидрофобными частицами, примененными отдельно. Пеногасители используются в текстильной, бумажной, лако-красочной промышленности и в производстве моющих средств.
Известные средства защиты растений используются в основном в виде смачивающих порошков, пылевидных концентратов, способных к диспергированию гранулированных продуктов или в виде способных к эмульгированию концентратов.
Известные смачивающие порошки (WP) состоят из следующих компонентов: биологически активных веществ, обладающих пестицидным действием, носителя, диспергирующего и смачивающего средства, а также, при известных условиях, других добавок. После тщательного перемешивания составных частей следует грубое измельчение с последующим тонким измельчением. Полученную смесь используют в виде водного раствора для опрыскивания.
Известные пылевидные концентраты (DP) состоят только из биологически активного вещества и наполнителя. Композицию получают аналогично смачивающим порошкам, однако в большинстве случаев стадию тонкого измельчения опускают. Пылевидные концентраты получают путем смешивания с минеральными наполнителями, такими как каолин, тальк или доломит.
Известные диспергирующие гранулированные продукты (WG) представляют собой твердые композиции, которые состоят из биологически активного вещества, обладающего пестицидным действием, носителя, диспергирующего и смачивающего средства и, при известных условиях, других добавок. Эту смесь сначала подвергают тонкому измельчению, а затем гранулированию согласно известным методам. Полученную смесь используют в виде водного раствора для опрыскивания.
Известные, способные к эмульгированию концентраты (ЕС) являются жидкими и содержат в качестве составной части растворитель. Чтобы исключить загрязнение окружающей среды растворителем, необходимо заменить способные к эмульгированию концентраты на твердые композиции.
Известно, что при изготовлении средств защиты растений, препаратов для борьбы с вредителями или концентрированного корма для скота в качестве носителя используют гидрофильные осадочные кремниевые кислоты (DE-B 1619865). Кремниевые кислоты, полученные по известному способу, характеризуются высоким поглощением масла и высокой впитывающей способностью.
Однако установлено, что при применении известных осажденных гидрофильных кремниевых кислот для получения средств, содержащих биологически активные вещества, чувствительные к гидролизу, наблюдается снижение устойчивости биологически активных веществ при хранении. Прежде всего это относится к средствам защиты растений, содержащим биологически активные вещества, которые из-за чувствительности к гидролизу до сих пор можно было использовать только в виде способных к эмульгированию концентратов.
Известные гидрофобные осадочные кремниевые кислоты, как например, осадочные кремниевые кислоты, полученные согласно известным способам (DE 2628975 C2, DE-C 2729244, DE-A 2435860, EP-A 492124, DE-A 2513608), обладают высокими гидрофобными свойствами, что приводит к необходимости использования слишком большого количества смачивающих веществ при приготовлении композиций, содержащих биологически активные вещества.
Таким образом, является актуальным получение носителя прежде всего для биологически активных веществ, чувствительных к гидролизу, как например, для средств защиты растений или кормов, а также для биологически активных веществ в химической промышленности, причем носитель должен гарантировать устойчивость этих веществ в процессе долговременного хранения.
К недостаткам использования кремниевых кислот, полученных согласно известным способам, для пеногасителей относится их седиментация при длительном хранении в смеси с маслами низкой вязкости и с незначительной долей твердой фазы. В связи с указанной седиментацией происходит снижение эффективности действия пеногасителя, поэтому перед употреблением его необходимо снова перемешать. Во избежание тенденции к седиментации к кремниевым кислотам необходимо добавлять диспергирующее средство, как например, пирогенную кремневую кислоту к смеси пеногасителя (Каталог пигментов "Degussa-Schriftenreihe" пигмент N 42, стр. 11). Такое изменение состава пеногасителя приводит к включению дополнительной стадии добавления в смесь диспергирующего средства, а также к необходимости дополнительного тестирования, что в свою очередь приводит к увеличению цены продукта.
Известен, например, способ получения действующего начала пеногасителя (DE 2829906 C3), который позволяет достигать высокой дисперсионной стабильности путем добавления в смесь, состоящую из масла пеногасителя и эмульгатора, гидрофобной кремниевой кислоты, а затем необходимого количества гидрофильной кремниевой кислоты при постоянном перемешивании.
Преимущество предлагаемого изобретения заключается в том, что в отличие от известного способа, в одной технологической стадии сначала смешивают кремниевую кислоту с маслом пеногасителя, а затем диспергируют продукт, что позволяет получить стабильную дисперсию пеногасителя без необходимости включения дополнительной стадии.
Предметом изобретения является частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота, которая характеризуется тем, что смачиваемость метанолом составляет от 10 до 49%. Осадочная кремниевая кислота согласно изобретению характеризуется также величиной поглощения дибутилфталата в пересчете на сухое вещество (DBP) более 250 г/100 г (число DBP) и, при известных условиях, размером частиц 1-12 мкм.
Содержание углерода в частично гидрофобной осадочной кремниевой кислоте согласно изобретению составляет от 0,3 до 1,85%, предпочтительно от 0,5 до 1,5%, и/или pH - от 5,5 до 10, и/или потери при высушивании составляют от 2,6 до 10%, предпочтительно от 3 до 6%.
Предпочтительно частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота может характеризоваться следующими одним или несколькими основными физико-химическими параметрами.
Площадь поверхности (BET), м2/г - 75-250
Плотность после уплотнения (DIN ISO 787/11), г/л - 70-150
Потери при высушивании (DIN ISO 787/2), % - 2,6-10,0
Потери при прокаливании сухого вещества 2 ч/105oC, (DIN ISO 3262/11), % - 2,5-7,5
pH, 5% (водный метанол) (DIN ISO 787/9) - 5,5-10
Удельная проводимость (водный метанол), μS/см - ≤ 600
Поглощение DBP в пересчете на сух. вещество, г/100 - ≥ 250
Смачиваемость метанолом, титрование, % - 10-49
Средний размер частиц, Coulter Counter, мкм, - 1-12
Содержание углерода, % - 0,3-1,85
SiO2, % (DIN ISO 3262/19) - ≥ 98
Чтобы получить осадочную кремниевую кислоту с указанными параметрами, ее обрабатывают после получения и/или в процессе получения гидрофобизирующим средством. Осадочные кремниевые кислоты описаны в Энциклопедии технической химии (Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie), издание 4, том 21, стр. 458-473 (1988).
Получение высокогидрофобных кремниевых кислот описано, например, в патентах DE 4419234 A1, DE-C 272 244, DE 2628975 C2 и DE-OS 2107082.
Известны высокогидрофобные осадочные кремниевые кислоты (DE 2628975 C2 и DE-C 2729244). В двух других описаниях изобретения описаны высокогидрофобные и частично гидрофобные кремниевые кислоты с различными физико-химическими параметрами, которые отличаются от характеристик осадочных кремниевых кислот согласно предлагаемому изобретению.
В патенте DE 2928585 A1 предложено использование высокогидрофобных пирогенных кремниевых кислот для опудривания гранул пестицида, а в патенте ЕР 0111112 A1 описывается применение пирогенных кремниевых кислот в качестве присадки в композициях биологически активных соединений.
Согласно изобретению частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота может содержать от 85 до 98% (весовых) осадочной кремниевой кислоты и от 15 до 2% (весовых) гидрофобизирующего средства (кремнийорганического масла, содержание углерода в котором может составлять 32,4%). Для достижения требуемой степени гидрофобности осадочной кремниевой кислоты необходимое количество гидрофобизирующего средства смешивают при применении более высокой силы сдвига с полученной согласно известному способу получения суспензией осадочной кремниевой кислоты при заданном соотношении, при малом времени обработки и низких значениях pH. Суспензию осадочной кремниевой кислоты, содержащую гидрофобизирующее средство, фильтруют и отмывают до отсутствия солей.
Отфильтрованную массу осадочной кремниевой кислоты, гомогенно перемешанную с гидрофобизирующим средством, сушат по известному способу, подвергают термической обработке или отжигу и затем измельчают механически или с помощью струевого устройства.
Прежде всего тщательно перемешивают кремнийорганическое масло при более высокой энергии сдвига по сравнению с известным способом получения суспензии осадочной кремниевой кислоты, с добавлением или без добавления фазосвязующего средства (например, смачивающего средства, эмульгаторов).
В качестве непрерывно действующих аппаратов для перемещения массы можно использовать Ultra-Turrax, смесители типа Kothoff-Mischsirene или Rheinhutte. Затем тщательно перемешанную суспензию осадочной кремниевой кислоты с гидрофобизирующим средством фильтруют на известном фильтровальном оборудовании (например, камерный фильтр-пресс, ротационный фильтр) и твердое вещество, содержащее гидрофобизирующее средство, отмывают до отсутствия солей. При этом гидрофобизирующее средство полностью поглощается отфильтрованной массой осадочной кремниевой кислоты. Полученный фильтрат не содержит кремнийорганических соединений, определенное содержание ТОС составляет < 10 мг/л.
Смешиваемые суспензии осадочной кремниевой кислоты, также как гидрофобизирующие средства, характеризуются следующими физико- химическими параметрами.
Осадочная кремниевая кислота А (данные получены для отфильтрованного, промытого и высушенного образца кремниевой кислоты без добавления гидрофобизирующего средства):
Площадь поверхности-ВЕТ, DIN 66131, м2/г - 150±50
Средний размер первичных частиц по данным электронной микроскопии, нм - 15-25
Потери при высушивании, DIN 55921 в течение 2 ч при 105oC, % - 2,5-4,5
Потери при прокаливании
(высушенного вещества в течение 2 ч при 105oC, DIN 55921), % - 3±0,5
pH (5% водная дисперсия, DIN 53200) - 3,5-6,5
Удельная электропроводность (4% водная дисперсия), μS - < 1000
Содержание SO3 (прокаливание высушенного вещества в течение 2 ч при 105oC, DIN 55921), % - 0,3
Содержание Na2O (прокаливание высушенного вещества в течение 2 ч при 105oC, DIN 55921) % - 0,3
Осадочная кремниевая кислота В (данные получены для отфильтрованного, промытого и высушенного образца кремниевой кислоты без добавления гидрофобизирующего средства):
Площадь поверхности-ВЕТ DIN, 66131, м2/г - 300±50
Средний размер первичных частиц по данным электронной микроскопии, нм - 10-15
Потери при высушивании, DIN 55921 в течение 2 ч при 105oC, % - 2,5-4,5
Потери при прокаливании (высушенного вещества в течение 2 ч при 105oC, DIN 55921), % - 3±0,5
pH (5% водная дисперсия, DIN 53200) - 3,5-6,5
Удельная электропроводность (4% водная дисперсия), μS - < 1000
Содержание SO3 (прокаливание высушенного вещества в течение 2 ч при 105oC, DIN 55921), % - < 0,3
Содержание Na2O (прокаливание высушенного вещества в течение 2 ч при 105oC, DIN 55921), % - < 0,3
В качестве гидрофобизирующего средства лучше всего применять кремнийорганическое масло, состоящее из диметилполисилоксанов с вязкостью от 20 до 1000 mPas, предпочтительно 50 mPas. Можно также использовать: R2R'Si, где R = CH3О-, CH2H5O-, Cl-, R' = CH3-, C2H5-, HMDS (гексаметилдисилазан), D4 (октаметилтетрасилоксан), D6, D8, R3Si-CnH2n+1, где n = 1-18, R = CH3O-, C2H5O-, C3H7O-, Cl-, предпочтительно Si 108 (триметоксиоктилсилан), Si 116, полиметилсилоксаны, эмульсии полиметилсилоксанов, (триметилоксигексадецилсилан), аминопропилсиланы, винилсиланы, метакрилсиланы.
Полученную отфильтрованную массу осадочной кремниевой кислоты, гомогенно перемешанную с гидрофобизирующим средством, сушат на следующей стадии в известных сушильных аппаратах. В качестве сушильного аппарата для сушки отфильтрованной массы, содержащей гидрофобизирующее средство, можно использовать ленточную или распылительную сушилку. Для достижения требуемой степени гидрофобизации сухой продукт, содержащий гидрофобизирующее средство, подвергают термической обработке при 300 - 400oC, предпочтительно при 350oC, в течение 30 - 60 мин в резервуаре с мешалкой, работающем в дискретном режиме с электрическим подогревом, или в непрерывно действующем реакторе со спаренными шнеками и с электрическим обогревом, или подвергают отжигу с последующим измельчением механически или в струйных мельницах.
Ниже представлен способ получения частично гидрофобной осадочной кремниевой кислоты. По сравнению с известными способами заявляемый способ не является модификацией или усовершенствованием известных способов, описанных в разделе "Уровень техники":
Поток водной суспензии осадочной кремниевой кислоты (160 кг/час), полученной по известному способу с содержанием твердого вещества 85 г/л, смешивается с потоком полиметилсилоксана (0,424 кг/час) при строгом контроле pH = 3 в непрерывно действующем смесителе с высоким расходом энергии на сдвиг, при этом температура обоих смешиваемых компонентов составляет (25 ± 5)oC. Время пребывания в смесителе не должно превышать 5 секунд. Входным параметром для процесса загрузки является безразмерный коэффициент соотношения Bi, который представляет собой соотношение массовых потоков обоих смешиваемых компонентов друг к другу. Для достижения гидрофобных свойств осадочной кремниевой кислоты согласно изобретению требуется, чтобы коэффициент соотношения был равен 32.
Обработанную кремнийорганическим маслом осадочную кремниевую кислоту отделяют по известному способу без использования дополнительного времени реакции, затем отмывают до отсутствия электролита, высушивают при 105oC, отжигают при 370oC в течение 1 часа и измельчают.
Показано, что кремниевую кислоту согласно изобретению можно получить предпочтительно при низких значениях pH с использованием малых времен пребывания в смесителе.
Смачиваемость метанолом, которая является мерой гидрофобности, определяют следующим образом:
1. Основные положения
Кремниевые кислоты, поверхность которых модифицирована органическими группами, устойчивыми к гидролизу, не смачиваются водой. Однако эти гидрофобные кремниевые кислоты можно смачивать смесью метанол/вода. Содержание метанола в этой смеси, выраженное в весовых процентах, является мерой гидрофобности модифицированной кремниевой кислоты. Чем выше содержание метанола, тем лучше гидрофобизировано вещество.
2. Приборы и реагенты
Измерительная пипетка на 20 мл с градуированной шкалой
Делительная воронка на 250 мл
Метанол (анализа)
3. Проведение анализа
200 мг гидрофобной кремниевой кислоты и 50 мл воды загружают в делительную воронку на 250 мл. Кремниевая кислота остается на поверхности воды. Затем конец пипетки, заполненной метанолом, погружают в жидкую фазу (для того, чтобы избежать прямого контакта между кремниевой кислотой и чистым метанолом) и медленно приливают метанол. При этом делительную воронку встряхивают кругообразным движением руки так, чтобы в жидкости возник водоворот. Метанол добавляют до тех пор, пока твердое вещество не cмочится. Это происходит в следующих случаях:
а) когда кремниевая кислота больше не распределяется по всей поверхности жидкой фазы (которая уже содержит метанол) и жидкость становится относительно прозрачной, не содержащей пленки;
б) когда пленка кремниевой кислоты, образующаяся на поверхности раздела фаз у стенки делительной воронки исчезнет;
в) когда на стенке делительной воронки даже при встряхивании остаются смоченные агломераты кремниевой кислоты.
4. Обработка результатов анализа
Величину смачиваемости метанолом расчитывают в весовых процентах метанола в смеси метанол/вода по формуле:
Величина смачиваемости метанолом = (0,79x • 100) / (0,79 + 50).
где x = расход метанола в мл.
Точность расхода метанола этим методом для одного и того же человека и одной и той же пробы составляет ± 2 мл.
Поглощение дибутилфталата DBP (число DBP), которое является мерой поглощающей способности осадочной кремниевой кислоты, определяют следующим способом:
1. Основные положения
Определение числа дибутилфталата (число DBP) проводят с помощью пластографа Brabender-Plastograph. Число является мерой поглощающей способности или емкости порошкообразного продукта по отношению к жидкости. Емкость зависит от содержания влаги, от размера частиц и от навески исследуемого материала.
2. Приборы и реагенты
Пластограф с самописцем (Brabender-Plastograph)
Мульти-дозимат (Multi-Dosimat) E 415 (50 л) производства фирмы Metrohm
Дибутилфталат
3. Выполнение анализа
12,5 г кремниевой кислоты загружают в смеситель пластографа. Затем при постоянном перемешивании (скорость вращения лопастей смесителя составляет 125 об/мин) добавляют дибутилфталат со скоростью 4 мл/мин. Для перемешивания не требуется высокой потребляемой мощности. В конце определения текучесть смеси уменьшается. Это сопровождается увеличением потребляемой мощности, которая отображается на шкале прибора. При отклонении стрелки до 300 дозирование дибутилфталата автоматически прекращается.
4. Обработка результатов анализа
Плотность дибутилфталата составляет 1,047 г/мл.
Весовые % поглощения DBP = (мл DBP•1,047•100):12,5
Поглощение дибутилфталата относят к безводному сухому веществу. Если перед анализом образцы осадочных кремниевых кислот с высоким содержанием влаги не были высушены, то необходимо корректировать полученные значения поглощения с помощью поправочных таблиц (см. в конце описания).
Применение поправочных таблиц позволяет определить отклонение величины поглощения по сравнению с сухими образцами осадочных кремниевых кислот.
Определение размера частиц (анализатор частиц Coulter Counter)
Применение: Определение размера частиц проводят в водном растворе электролита (изотон II) с помощью анализатора частиц Coulter Counter.
Проведение анализа: Химические стаканы (две штуки на одно измерение), магнит и наконечники для пипетки продувают в потоке азота при 5-6 бар для удаления пыли. Химические стаканы переворачивают на свободную от пыли линзовую бумагу, магнит и наконечники складывают на продутую азотом чашку Петри.
0,100 г анализируемого вещества взвешивают на аналитических весах и переносят в химический стакан. Магнит, предварительно промытый небольшим количеством раствора изотона, помещают в химический стакан, который заполняют изотоническим раствором до метки 60 мл. Суспензию перемешивают на магнитной мешалке в течение 1/2 минуты при положении 3 тумблера мешалки (шкала от 1 до 10). Затем химический стакан помещают в ультразвуковую ванну и облучают точно 1 минуту. При этом необходимо следить за тем, чтобы глубина погружения химического стакана в дистиллированную воду в ультразвуковой ванне точно соответствовала метке 60 мл на химическом стакане. После облучения химический стакан снова устанавливают на магнитную мешалку и во время перемешивания (тумблер установлен в положение 3) отбирают пробу суспензии с помощью автоматической пипетки. При расчете необходимо использовать все отобранное количество пробы. При необходимости можно отбирать меньшие количества пробы с помощью наконечника для пипетки.
Второй химический стакан объемом 100 мл заполняют раствором изотона II, стакан помещают на подставку, а затем погружают капилляр (100 мкм) и мешалку, причем устанавливают незначительную скорость вращения.
Растворы и приборы
Химические стаканы на 100 мл
Автоматическая пипетка - Pipetman фирмы Gilson
Пластмассовый наконечник
Магнитная мешалка и магнит (длиной 3 мм)
Ультразвуковая ванна Sonorex RK 102 фирмы Bandelin
Аналитические весы
Линзовая бумага, свободная от пыли
Баллон с азотом, снабженный осушающим устройством и насадкой
Чашка Петри
Секундомер
Бумага для гранулометрического анализа
Раствор изотона II
Анализатор частиц Coulter Counter модель ТА II
Согласно изобретению кремниевую кислоту можно применять для получения средств защиты растений, содержащих чувствительные к гидролизу биологически активные вещества. При этом можно получать смачивающиеся порошки или способные диспергироваться в воде грануляты, которые можно помещать в мешки из пленки, растворимой в воде, и транспортировать в картонной таре. Это является преимуществом при транспортировке опасных грузов и грузов в специальной упаковке, что позволяет уменьшить затраты на транспортировку и на утилизацию тары.
Согласно изобретению кремниевую кислоту можно применять прежде всего для смешивания с добавками биологически активных веществ класса эфиров фосфорных кислот (малатион, диазинон и другие).
Аналогично можно получить композицию с использованием любого биологически активного вещества.
Композиции, содержащие биологически активное вещество и полученные с использованием кремниевой кислоты согласно изобретению, как например, средство защиты растений, обеспечивают долговременную устойчивость биологически активных веществ, что является дополнительным преимуществом этих композиций.
Хранение малатиона 50WP и стабильность биологически активного вещества
Получение малатиона 50WP:
Прежде всего готовят предварительную смесь Wessalon S и смачивающего средства Ampholak X10 в соотношении 1:1. 28 г частично гидрофобной осадочной кремниевой кислоты, а также Wessalon S в качестве вещества для сравнения быстро псевдоожижают в аппарате для перемешивания Quickfit объемом 500 мл. Затем 52,1 г малатиона (96%-ный) медленно прикапывают при перемешивании и позднее добавляют 6 г предварительной смеси, а также 3,0 г диспергирующего средства Empikol LZ/P. После этого в смесь добавляют 10,9 г наполнителя (Rollokalk) и смесь гомогенизируют с помощью вихревого смесителя.
Пробы хранят при комнатной температуре 4 дня для стабилизации. Затем определяют исходные параметры: способность находиться во взвешенном состоянии - по CIPAC и содержание малатиона по CIPAC. Через 4 дня определяют также исходное содержание малатиона по WHO и изомалатиона по WHO, а затем хранят пробы при 54oC в течение 7, 14, 28 и 56 дней и после этого определяют вышеуказанные параметры.
Определение способности находится во взвешенном состоянии по CIPAC-12/3(М)1 до и после хранения при 54oC:
Для определения этого параметра используют спектральный метод анализа, а в качестве источника света - УФ-лампу. В результате гидролиза или взаимодействия малатиона со щелочью образуется Na-OO-диметилдитио-фосфат, который в свою очередь при добавлении раствора Cu/Fe образует медный комплекс желтого цвета, поглощающий на волне 420 нм. При использовании этого метода влияние смачивающего средства на выделение малатиона очевидно достаточно велико.
Определение содержания малатиона по WHO/SIF/10. R5 с помощью газовой хроматографии до и после хранения при 54oC:
Метод основан на разделении смеси веществ путем специфического распределения вещества между стационарной фазой (колонка) и потоком газа-носителя, которое приводит к различию в скорости/времени удерживания. При отделении малатиона от кремниевой кислоты с помощью этого метода при экстракции устанавливается равновесие между растворителем и кремниевой кислотой, которая находится в виде осадка, что, по-видимому, является преимуществом этого метода. При этом влияние смачивающего средства очевидно незначительно.
Определение содержания изомалатиона в соответствии с инструкцией WHO/SIF/10.R5 с помощью ВЭЖХ до и после хранения при 54oC:
Для определения содержания изомалатиона взвешивают 0,6 г 50WP малатиона и смешивают с 65%-ным водным раствором ацетонитрила в течение 30 мин. После центрифугирования и фильтрования проводят ВЭЖХ пробы по сравнению со стандартным раствором. При этом при экстракции также устанавливается равновесие между растворителем и кремниевой кислотой, которая находится в виде осадка, что является преимуществом этого метода. Влияние смачивающего средства очевидно незначительно.
Хранение концентратов малатиона 1:1 и устойчивость биологически активного вещества
Раствор биологически активного вещества (96%-ный) наносят на частично гидрофобный носитель в соотношении 1:1, затем эту смесь исследуют на устойчивость при хранении. Полученные таким образом значения должны указывать исключительно на воздействие носителя.
Примеры определения указанных величин приведены ниже:
Композиция малатион 1:1
28 г малатиона (96%-ного) прикапывают к 28 г носителя в течение 30 минут, перемешивают в течение 3 минут, затем перемешивают в вихревом смесителе в течение 5 минут при среднем положении регулятора.
При сравнении с ранее полученной композицией малатиона 50WP (28 г гидрофобного носителя + 52,1 г раствора малатиона + остальные составные части композиции) оказалось, что указанные смеси более сухие.
Определение содержания малатиона по CIPAC-12/3/(МI)1 спектральным методом в УФ/видимой области до и после хранения при 54oC:
Аналогично хранению малатиона 50WP
Определение содержания малатиона по WHO/SIF/10.R5 с помощью газовой хроматографии до и после хранения при 54oC:
Аналогично хранению малатиона 50WP
Результаты исследований представлены в табл. 1-4.
При оценке результатов определения способности находиться во взвешенном состоянии по Фишеру и содержания малатиона, а также содержания изомалатиона в малатионе 50WP необходимо учитывать возможное влияние, например, смачивающих средств на точность измерения.
Погрешность метода при определении содержания малатиона по CIPAC с помощью UV/VIS составляет ±5% малатиона. Для каждой пробы после 14 дней хранения проводят два определения, стандартное отклонение составляет 0,7%.
Стандартное отклонение при определении содержания малатиона по WHO составляет 0,1 - 0,7%. Стандартное отклонение выборочной совокупности проб при определении содержания изомалатиона для двух двойных определений во всей последовательности измерений составляет 0 - 0,03%.
Результаты определения стабильности биологически активного вещества представлены на фиг. 1 - 5.
Полученные данные свидетельствуют о том, что использование частично гидрофобной осадочной кремниевой кислоты согласно изобретению позволяет повысить стабильность биологически активных веществ по сравнению с известными высокогидрофобными осадочными кремниевыми кислотами в смеси с смачивающим и диспергирующим средствами, например, сохраняется активность в композициях, содержащих средства защиты растений.
Получение дисперсий пеногасителей
Для получения 5%-ных дисперсий пеногасителя 57 г соответствующего масла, например Shell Risella G 118 (в настоящее время Shell Risella G 18), с вязкостью 40 сСт загружают в химические стаканы объемом 250 мл, добавляют 3 г кремниевой кислоты согласно изобретению или Sipernat D10 и осторожно перемешивают. Затем смесь диспергируют с помощью смесителя Ultra Turrax Т50 при 10000 об/мин в течение 5 минут.
Определение стабильности дисперсий пеногасителя
Для этого в стеклянные цилиндры объемом 100 мл помещают еще горячий раствор дисперсий, которые хранят в месте, защищенном от вибраций при комнатной температуре, и через равные промежутки времени фиксируют возможное разделение фаз (количество прозрачной фазы масла в мл).
Результаты анализа представлены в табл. 5.
На фиг. 6 показано, что в смеси осадочной кремниевой кислоты согласно изобретению с минеральным и кремнийорганическим маслами расслоение не наблюдается даже после хранения в течение 3 месяцев, в то время как при хранении смесей Sipernat D10 с указанными маслами уже после хранения в течение 1 месяца наблюдается значительное рзделение фаз.
Проверка пеногасителя с помощью латекс-теста
В стакан из спецстали отвешивают 160 г латекса и после добавления 0,3 г пеногасителя содержимое вспенивают с помощью миксера Hamilton-Beach-Scovill в положении тумблера L (самая низкая скорость перемешивания: приблизительно 4000 об/мин) в течение 3 минут. Вес 100 мл полученной пены определяют по разности взвешиваний в цилиндре из спецстали. Высокий вес латекса (приблизительно 100 г) свидетельствует о хорошей эффективности действия соответствующей пробы в качестве пеногасителя. Среднее значение рассчитывают по результатам по крайней мере двух определений.
Миксер Hamilton-Beach-Scovill используют в режиме миксера для встряхивания молока Milchshake, у которого существуют три положения скорости перемешивания (L, М и Н). Положение L соответствует 4000 об/мин. Подлежащее перемешиванию вещество перемешивают с помощью лопастной мешалки с подвижными лопастями.
Результаты опытов представлены в табл. 6.
Формула для расчета содержания пены в процентах после проведения латекс-теста:
Figure 00000002

*1 Разность взвешиваний после добавления соответствующего пеногасителя в дисперсию латекса с последующим перемешиванием в течение 3 минут.
*2 Разность взвешиваний после перемешивания в течение 3 минут дисперсии латекса без добавления пеногасителя.
На фиг. 7 показано, что хотя по данным латекс-теста эффективность действия осадочной кремниевой кислоты согласно изобретению в минеральном масле в качестве пеногасителя ниже по сравнению с Sipernat D10, этот факт не должен быть определяющим при последующем тестировании (тест на техническое применение), так как при этом стабильность осадочной кремниевой кислоты значительно выше по сравнению с Sipernat D10. Эффективность действия осадочной кремниевой кислоты согласно изобретению в кремнийорганическом масле в качестве пеногасителя аналогична Sipernat D10.
Проведенные исследования свидетельствуют о том, что использование частично гидрофобных осадочных кремниевых кислот согласно изобретению позволяет значительно увеличить стабильность дисперсии пеногасителя, в то время как эффективность действия пеногасителя сопоставима с действием пеногасителей, полученных при использовании известных высокогидрофобных кремниевых кислот.
Содержание данной заявки является составной частью приоритетной немецкой заявки 19612501.4.0

Claims (15)

1. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота, отличающаяся тем, что она имеет смачиваемость метанолом 10 - 49% и поглощает дибутилфталат DBP в пересчете на сухое вещество более 250 г/100 г (число-DBP).
2. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.1, отличающаяся тем, что средний размер ее частиц составляет 1 - 12 мкм.
3. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.1, отличающаяся тем, что она содержит углерода 0,3 - 1,85%.
4. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.3, отличающаяся тем, что она теряет при высушивании 2,6 - 10,0%.
5. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.4, отличающаяся тем, что она имеет значение pH 5,5 - 10,0.
6. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.1, отличающаяся тем, что она содержит углерода 0,3 - 1,85%.
7. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.6, отличающаяся тем, что она теряет при высушивании от 2,6 - 10,0%.
8. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.7, отличающаяся тем, что она имеет значение pH 5,5 - 10,0.
9. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.2, отличающаяся тем, что она содержит углерода 0,3 - 1,85%.
10. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.9, отличающаяся тем, что она теряет при высушивании 2,6 - 10,0%.
11. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по п.10, отличающаяся тем, что она имеет значение pH 5,5 - 10,0.
12. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она предназначена для применения в качестве носителя при получении композиций, содержащих биологически активные соединения.
13. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по пп.1 - 12, отличающаяся тем, что она предназначена для применения в качестве носителя для получения композиций, содержащих чувствительные к гидролизу биологически активные вещества.
14. Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она предназначена для получения пеногасителей.
15. Способ получения частично гидрофобной осадочной кремниевой кислоты по пп.1 - 11, отличающийся тем, что для достижения требуемой степени гидрофобности осадочной кремниевой кислоты необходимое количество гидрофобизирующего средства смешивают при применении более высокой силы сдвига с полученной согласно известному способу получения суспензией осадочной кремниевой кислоты при заданном соотношении, при малом времени обработки и низких значениях pH, суспензию осадочной кремниевой кислоты, содержащую гидрофобизирующее средство, фильтруют и отмывают до отсутствия солей, а отфильтрованную массу осадочной кремниевой кислоты, гомогенно перемешанную с гидрофобизирующим средством, сушат по известному способу, подвергают термической обработке или отжигу и затем измельчают механически или с помощью струйного устройства.
RU97105396A 1996-03-29 1997-03-31 Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота и способ ее получения RU2140871C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19612501 1996-03-29
DE19612501.4 1996-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97105396A RU97105396A (ru) 1999-03-10
RU2140871C1 true RU2140871C1 (ru) 1999-11-10

Family

ID=7789823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97105396A RU2140871C1 (ru) 1996-03-29 1997-03-31 Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота и способ ее получения

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0798348B1 (ru)
JP (3) JPH107415A (ru)
KR (2) KR100249592B1 (ru)
CN (1) CN1053641C (ru)
AR (1) AR006436A1 (ru)
AT (1) ATE175224T1 (ru)
AU (1) AU1658097A (ru)
BG (1) BG61818B1 (ru)
BR (1) BR9701582A (ru)
CA (1) CA2201186C (ru)
DE (2) DE59700063D1 (ru)
DK (1) DK0798348T3 (ru)
ES (1) ES2128186T3 (ru)
HK (2) HK1000701A1 (ru)
HU (1) HUP9700681A3 (ru)
ID (1) ID18471A (ru)
IL (1) IL120548A0 (ru)
IN (1) IN191468B (ru)
MY (1) MY116875A (ru)
NO (1) NO971450L (ru)
PL (1) PL319213A1 (ru)
RU (1) RU2140871C1 (ru)
SG (1) SG81215A1 (ru)
TR (1) TR199700241A2 (ru)
TW (1) TW374077B (ru)
ZA (1) ZA972626B (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19828364A1 (de) 1998-06-25 1999-12-30 Degussa Hydrophobe Fällungskieselsäure
AU6785900A (en) * 1999-08-19 2001-03-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydrophobic particulate inorganic oxides and polymeric compositions containing same
CA2382286C (en) * 1999-08-19 2009-11-24 Dow Corning Corporation Chemically modified silica fillers, process for producing, and silicone compositions containing same
US7015271B2 (en) 1999-08-19 2006-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydrophobic particulate inorganic oxides and polymeric compositions containing same
US6736891B1 (en) * 1999-08-19 2004-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing hydrophobic particulate inorganic oxides
EP1145862B1 (de) * 2000-04-11 2004-03-17 Degussa AG Streichfarben für Inkjet-Medien
DE10062449A1 (de) 2000-12-14 2002-06-20 Degussa Dotierte Fällungskieselsäure
DE10138492A1 (de) 2001-08-04 2003-02-13 Degussa Hydrophobe, nicht getemperte Fällungskieselsäure mit hohem Weißgrad
DE10260323A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Wacker-Chemie Gmbh Wasserbenetzbare silylierte Metalloxide
BRPI0410586A (pt) * 2003-05-23 2006-06-20 Degussa uso de misturas pulverulentas contendo peróxido de hidrogênio e dióxido de silìcio hidrofobizado para a liberação controlada de peróxido de hidrogênio ou oxigênio
DE102004029069A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte Silicagele
DE102005012409A1 (de) * 2005-03-17 2006-09-21 Wacker Chemie Ag Wäßrige Dispersionen teilhydrophober Kieselsäuren
DE102005027720A1 (de) * 2005-06-16 2006-12-21 Degussa Ag Alkalimetalloxid enthaltendes Mischoxidpulver und Siliconkautschuk enthaltend dieses Pulver
DE102008000290A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Produktsyteme für Prämixformulierungen
DE102009028255A1 (de) 2009-08-05 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Mikrostrukturierte multifunktionale anorganische Coating-Additive zur Vermeidung von Fouling (Biofilmbewuchs) bei aquatischen Anwendungen
DE102009036767A1 (de) 2009-08-08 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Kompositpartikel für den Einsatz in der Mundhygiene
JP5568707B2 (ja) * 2010-07-30 2014-08-13 サンノプコ株式会社 消泡剤及びこれを用いるクラフトパルプの製造方法
JP6089173B2 (ja) * 2010-12-28 2017-03-08 日本メナード化粧品株式会社 分散安定剤及びこの製造方法
DE102012210294A1 (de) 2012-06-19 2013-12-19 Evonik Industries Ag Bewuchsmindernde-Additive, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Beschichtungen
DE102012211121A1 (de) * 2012-06-28 2014-01-02 Evonik Industries Ag Granuläre, funktionalisierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP6952764B2 (ja) 2016-07-29 2021-10-20 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 疎水性の断熱材料の製造方法
RU2759942C2 (ru) 2017-01-18 2021-11-18 Эвоник Оперейшенс ГмбХ Гранулированный теплоизоляционный материал и способ его получения
DE102017209782A1 (de) 2017-06-09 2018-12-13 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Wärmedämmung eines evakuierbaren Behälters
CN108310813A (zh) * 2018-03-03 2018-07-24 朱东洋 一种消泡剂的制备方法
JP2021527734A (ja) * 2018-06-15 2021-10-14 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ 消泡剤活性物質、その製造方法、及び消泡配合物
EP3597615A1 (en) 2018-07-17 2020-01-22 Evonik Operations GmbH Granular mixed oxide material and thermal insulating composition on its basis
EP4208028A1 (en) * 2020-09-01 2023-07-12 Murdoch University A method for controlling field insects

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1619865C3 (de) * 1967-11-04 1978-06-01 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Anwendung einer feinstteiligen, amorphen Kieselsäure mit hoher Struktur als Trägerfüllstoff für Wirkstoffe
US3963627A (en) * 1970-02-16 1976-06-15 Imperial Chemical Industries Limited Surface treatment of particulate solids
GB1348372A (en) * 1970-02-16 1974-03-13 Ici Ltd Foam-compatible powder compositions
DE2628975A1 (de) * 1976-06-28 1977-12-29 Degussa Faellungskieselsaeure
NL188886C (nl) * 1978-07-26 1992-11-02 Duphar Int Res Granulair pesticide preparaat.
US4332696A (en) * 1980-05-27 1982-06-01 Nalco Chemical Company Fatty epoxide hydrophobized silica as antifoams in brownstock washing aids
EP0111112A1 (en) * 1982-12-03 1984-06-20 American Cyanamid Company Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity
JPS6023863A (ja) * 1983-07-19 1985-02-06 Canon Inc 画像形成方法
GB8323131D0 (en) * 1983-08-27 1983-09-28 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
FR2613708B1 (fr) * 1987-04-13 1990-10-12 Rhone Poulenc Chimie Silice de precipitation hydrophobe, son procede de preparation et son application au renforcement des elastomeres silicones
DE4041827A1 (de) * 1990-12-24 1992-07-02 Degussa Faellungskieselsaeurepaste
JP3091921B2 (ja) * 1991-08-27 2000-09-25 キヤノン株式会社 静電荷像現像用トナー
DE4419234A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Silylierung von anorganischen Oxiden

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
База данных WPIL on Questel, неделя 8451, Лондон: Дервент пабликейшн ЛТД: AN 84-318398, кв.B 05, US 4486435 (BASF WYANDOTTE CORP.), реферат. База данных WPIL on Questel, неделя 8823, Лондон: Дервент пабликейшн ЛТД: AN 88-157894, кв.A81, JP 63097671 (YOSHIDA E), реферат. База данных WPIL on Questel, неделя 9402, Лондон: Дервент пабликейшн ЛТД: AN 94-008697, кв.E 36, DE 4221716 (WACKER CHEM G MBH.), реферат. *

Also Published As

Publication number Publication date
NO971450D0 (no) 1997-03-26
EP0798348A1 (de) 1997-10-01
NO971450L (no) 1997-09-30
KR100249592B1 (ko) 2000-03-15
HUP9700681A2 (en) 1997-12-29
EP0798348B1 (de) 1998-12-30
ES2128186T3 (es) 1999-05-01
ATE175224T1 (de) 1999-01-15
DE59700063D1 (de) 1999-02-11
HUP9700681A3 (en) 2000-03-28
ZA972626B (en) 1997-10-20
HK1003382A1 (en) 1998-10-30
BG61818B1 (bg) 1998-06-30
CN1167078A (zh) 1997-12-10
KR100265198B1 (ko) 2000-08-16
JP4440493B2 (ja) 2010-03-24
ID18471A (id) 1998-04-09
AU1658097A (en) 1997-10-02
PL319213A1 (en) 1997-10-13
TW374077B (en) 1999-11-11
JP2002020112A (ja) 2002-01-23
CA2201186C (en) 2000-10-10
DE19713316A1 (de) 1997-11-06
MY116875A (en) 2004-04-30
MX9702282A (es) 1997-09-30
KR970065409A (ko) 1997-10-13
DK0798348T3 (da) 1999-08-30
TR199700241A2 (xx) 1997-10-21
SG81215A1 (en) 2001-06-19
CN1053641C (zh) 2000-06-21
JP4440397B2 (ja) 2010-03-24
BG101361A (en) 1997-09-30
JPH107415A (ja) 1998-01-13
AR006436A1 (es) 1999-08-25
HK1000701A1 (en) 2000-04-07
IL120548A0 (en) 1997-07-13
JP2000159516A (ja) 2000-06-13
IN191468B (ru) 2003-12-06
BR9701582A (pt) 1998-08-18
CA2201186A1 (en) 1997-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2140871C1 (ru) Частично гидрофобная осадочная кремниевая кислота и способ ее получения
US6191122B1 (en) Partially hydrophobic precipitated silicas
US7097818B2 (en) Silica and silicate by precipitation at constant alkali number, and its use
US6197384B1 (en) Hydrophobic precipitated silica
US7220449B2 (en) High-whiteness hydrophobic precipitated silica with ultralow moisture absorption
KR100923647B1 (ko) 백색도가 우수하고 열처리되지 않은 소수성 침강 실리카
US7074457B2 (en) Process for preparing high-whiteness hydrophobic precipitated silica with ultralow moisture absorption
JP4778244B2 (ja) 消泡剤組成物用の疎水性の沈降ケイ酸
DE10260323A1 (de) Wasserbenetzbare silylierte Metalloxide
DE10203500A1 (de) Raumtemperaturvernetzende Einkomponenten-Silikonkautschukformulierungen mit hydrophoben Kieselsäuren
US7303624B2 (en) Structurally coated silica
KR100353316B1 (ko) 비결정형의침전된실리카
TWI394714B (zh) 經表面處理之沉澱矽石
JPH06316408A (ja) 疎水性湿式法合成珪酸の製造方法
Makinen et al. The adsorption of polyacrylic acid and polyvinyl alcohol on fine ground calcium carbonate-A new way to evaluate it
KR20010006922A (ko) 유동성 시아누르산 클로라이드, 이의 제조방법 및 이의 용도