NO971450L - Delhydrofobe fellingskiselsyrer - Google Patents

Delhydrofobe fellingskiselsyrer

Info

Publication number
NO971450L
NO971450L NO971450A NO971450A NO971450L NO 971450 L NO971450 L NO 971450L NO 971450 A NO971450 A NO 971450A NO 971450 A NO971450 A NO 971450A NO 971450 L NO971450 L NO 971450L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
silicic acid
precipitated silicic
partially hydrophobic
acid according
hydrophobic precipitated
Prior art date
Application number
NO971450A
Other languages
English (en)
Other versions
NO971450D0 (no
Inventor
Heinz-Guenter Lux
Karl Meier
Astrid Mueller
Rolf Oelmueller
Anja Ramb
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of NO971450D0 publication Critical patent/NO971450D0/no
Publication of NO971450L publication Critical patent/NO971450L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3045—Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3054—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C01P2006/82—Compositional purity water content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above

Description

Foreliggende oppfinnelse angår delhydrofobe kieselsyrer, en fremgangsmåte for deres fremstilling, deres anvendelse som bærer for hydrolyseømfintlige virkestoffer såvel som deres anvendelse i skummingsdempere.
Det er kjent å tilsette hydrofobe kieselsyrer i en hydrofob væske for fremstilling av
en skummingsdemper (DE-C 2829906); US-A 4377.493; DE-C 3411.759; US-A 4344.858; Kalman Koczo et al., Journal of Colloid and Interface Science 1£6.> 225-238
(1994), WO 95/05880).
Kjente skummingsdempere består av en blanding av ikke-polare oljer og hydrofobe partikler. Typisk ligger faststofifnnholdet ved 1-20%. Disse blandingene er effektivere skurnmingsdempere enn oljen eller de hydrofobe partiklene alene. Skummingsdempere blir benyttet i tekstil-, papir-, farve-, lakk- og vaskemiddelindustrien.
Kjente plantebeskyttelsesmidler blir i det vesentlige håndtert som sprøytepulver eller som støvkonsentrater, dispergerbare granulater eller som emulgerbare konsentrater.
Kjente sprøytepulvere (WP) består av de følgende komponenter:
Pesticid virkestoff, bærerfyllstoff, dispergerings- og fuktingsmiddel såvel som eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer. Etter grundig forhåndsblanding av disse bestanddelene føl-ger en grovmaling som blir etterfulgt av en finmaling. Anvendelsen skjer som vandig sprøyteblanding.
Kjente støvkonsentrater (DP) består av virkestoff og fyllstoff. Formuleringen skjer analogt med formuleringen av sprøytepulvere. Støvkonsentratet blir påført støvformig etter snitting med mineraliske fyllstoffer som kaolin, talkum eller dolomitt.
Kjente dispergerbare granulater (WG) er faste formuleringer som består av pesticide virkestoffer, bærerfyllstoffer, dispergerings-fuktingsmidler og eventuelle ytterligere tilsetningsstoffer. Disse blandingene blir finmalt og deretter granulert etter kjente fremgangsmåter. Anvendelsen skjer som vandige sprøyteblandinger.
Kjente emulgerbare konsentrater (EC) er flytende og inneholder oppløsningsmiddel-holdige bestanddeler. For unngåelse av oppløsningsmidlene som kan belaste miljøet, har man tilstrebet å erstatte de emulgerbare konsentratene med faste formuleringer.
Det er kjent ved fremstillingen av plantebeskyttelses-, skadedyrbekjempelse- eller kvegkraftformidler å anvende hydrofile felte kieselsyrer som bærestoffer (DE-B 16.19.865). De kjente tilsatte kieselsyrene oppviser et stort oljeopptak og en høy sugeevne.
Ufordelaktig blir det imidlertid ved anvendelse av de kjente felte, hydrofile kieselsyrene ved fremstilling av midler som inneholder hydrolyseømfintlige virkestoffer, funnet en forringet lagringsstabilitet av virkestoffet. Dette gjelder spesielt for virkestoffer innen plantebeskyttelse, som på grunn av deres hydrolyseømfintlighet hittil kun har kunnet blitt bearbeidet som emulgerbare konsentrater.
De kjente hydrofobe fellingskieselsyrene som f .eks. fellingskieselsyrene ifølge DE 26.28975 C2, DE-C 27.29.244, DE-A 24.35.860, EP-A 492.124, DE-A 25.13.608 er høyhydrofobe, og har således i virkestoff-formuleringen et ufordelaktig høyt fuktings-middelbehov.
Et mål ved foreliggende oppfinnelse er således å fremskaffe et bærestoff for spesielt hydrolyseømfintlig virkestoffer, som for eksempel plantebeskyttelses- eller formidler, såvel som virkestoffer i den kjemiske industri, som muliggjør en lengre lagringsstabilitet til virkestoffet.
Ved anvendelse i skummingsdempere har de kjente kieselsyrene den ulempe at kieselsyrene sedimenterer ved lengre lagringstid av skummingsdempere, spesielt ved anvendelse av lave viskøse oljer og en lav faststoffandel. Ved sedimenteringen av de kjente kieselsyrene inntrer en reduksjon av skummingsdempingsvirkningen. De sedimenterte kieselsyrene må dessuten igjen bli opprørt i en kostbar fremgangsmåte før bruk av skummingsdemperen.
For unngåelse av sedimenteringstilbøyeligheten må det eventuelt til de kjente kieselsyrene bli tilsatt et dispergeirngsmiddel som for eksempel en pyrogen kieselsyre til skummingsdemperblandingen (Degussa-Schriftenreihe Pigmente Nr. 42, side 11). Dette betinger en endring i skummingsdemperoppskriften, som på sin side nødvendiggjør en videre uttesting som fordyrer produktet og betyr et ytterligere fremgangsmåtetrinn for innarbeidelse av dispergeringsmiddelet.
Det er f.eks. fra DE 28.29.-906 C3 kjent å fremstille en tilberedning av skummings-dempervirkestoffet hvor en høy dispersjonsstabilitet blir oppnådd ved at man i en blanding av en skummingsdemperolje og en emulgator først tilsetter den hydrofobe og så den nødvendige mengden av hydrofil kieselsyre under videre omrøring.
Foreliggende oppfinnelse har dessuten den fordel at man i et fremgangsmåtetrinn rører inn kieselsyren i skummingsdemperoljen og deretter dispergerer, og at det således kan bli oppnådd en stabil skummingsdemperdispersjon uten et ytterligere fremgangsmåtetrinn.
Gjenstand for oppfinnelsen er en delhydrofob fellingskieselsyre, som er kjennetegnet ved en metanolfuktbarhet fra 10 til 49%. Oppfinnelsens fyllingskieselsyre kan ha et DBP-opptak (vannfri) på mer enn 250 g/100 g (DBP-tall), og eventuelt ha en midlere partikkelstørrelse på 1-12 um.
Oppfinnelsens delhydrofobe fellingskieselsyre kan ha et karboninnhold fra 0,3 til 1,85%, fortrinnsvis fra 0,5 til 1,5% og/eller en pH-verdi fra 5,5 til 10 og/eller et tørketap på 2,6 til 10%, fortrinnsvis fra 3 til 6%.
Spesielt kan oppfinnelsens delhydrofobe fellingskieselsyre ha en eller flere av de følg-ende fysikalsk-kjemiske data.
Kieselsyren kan være en fellingskieselsyre som, etter sin fremstilling og/eller under dets fremstilling, er blitt behandlet med et hydrofobieringsmiddel for å oppnå de ovenfor beskrevne måledata.
Fellingskieselsyrer er kjent fra Ullmanns Enzyklopådie der technischen Chemie, 4. opplag, bind 21, sidene 458 til 473 (1988).
Fremstillingen av høyhydrofobe kieselsyrer er f.eks. kjent fra DE 44.19.234 Al, DE-C 27.29.244, DE 26.28.975 C2 og DE-OSD 21.07.082.
I DE 26.28.975 C2 og DE-C 27.29.244 dreier det seg om høyhydrofobe fellingskieselsyrer. Ved begge de andre patentskriftene hhv. utlegningsskrifene dreier det seg om høyhydrofobe og delhydrofobe, pyrogene kieselsyrer med forskjellige fysikalsk-kjemiske data som ikke er identiske med dataene til oppfinnelsens fellingskieselsyrer. Anvendelsen av høyhydrofobe pyrogene kieselsyrer for påstrøing av pesticidgranulater er beskrevet i DE 29.28.585 Al, anvendelsen av pyrogene kieselsyrer som tilsetnings-stoff i virkestoffformuleringer er forklart i EP 0.111.112 Al.
Oppfinnelsens delhydrofobe fellingskieselsyre kan bestå av 85 til 98 vekt-% fellingskieselsyre og 15 til 2 vekt-% hydrofobieirngsmiddel (silikonolje, som kan ha et karboninnhold fra 32,4%). De kan bli fremstilt ved at man, for oppnåelse av den ønskede hyd-rofobieringsgraden blander, under anvendelse av høye skjærkrefter, med en ifølge kjente fremgangsmåter fremstilt fellingskieselsyresuspensjon ifølge forhåndsgitte forhold ved svært kort oppholdstid og lav pH-verdi, filtrerer den hydrofobieringsmiddelholdige fellingskieselsyresuspensjonen og vasker saltfritt, tørker den med hydrofobieirngsmiddel homogent blandede fellingskieselsyrefilterkaken ifølge kjente fremgangsmåter, etterbehandler termisk eller tempererer og deretter underkaster den en mekanisk- hhv. stråle-maling.
Spesielt kan man grundig blande silikonolje under anvendelse av høy skjærenergi med ifølge kjente fremgangsmåter fremstilt fellingskieselsyresuspensjon, med eller uten tilsetning av faseformidlingsstoffer (f.eks. fuktningsmiddel, emulgatorer).
Som kontinuerlig skjæranordning kan man anvende en Ultra-Turrax, en Kothoff-blande-sirene eller en Rheinhiitte-blander. Deretter blir den med hydrofobieirngsmiddel homogent blandede fellingskieselsyresuspensjonen skilt fra ved hjelp av kjente filtreringsap-parater (f.eks. kammerfilterpresse, dreiefilter) og det hydrofobieringsmiddelholdige fast stoffet vasket saltfritt. Her blir hydrofobieirngsmidlet fullstendig tatt opp fra fellingskieselsyrefilterkaken. Det dannede filtratet er ikke belastet med organosilisiumforbind-elser, slik at det målte TOC-innholdet < 10 mg/l.
Den i blandeprosessen tilførte fellingskieselsyresuspensjonen såvel som hydrofobier-ingsmidlet, er kjennetegnet ved de følgende fysikalsk-kjemiske stoffdata: Fellingskieselsyre A (stoffdataene henviser til en filtrert, vasket og tørket fellingskiesel-syreprøve, uten tilsetning av hydrofobieirngsmiddel):
Fellingssyre A (stoffdata henviser til en filtrert, vasket og tørket fellingskieselsyre uten tilsetning av hydrofobieirngsmiddel):
Fellingskieselsyre B (stoffdata henviser til en filtrert, vasket og tørket fellingskieselsyre uten tilsetning av hydrofobieirngsmiddel):
Som hydrofobieirngsmiddel kan man spesielt anvende silikonolje bestående av dimetyl-polyisoksaner med en viskositet på 20 til 1000 mPas, fortrinnsvis med 50 mPas. Videre kan det bli anvendt R2R'Si, hvor R=CH30-, C2H5O-, Cl-, R'=CH3-, C2H5-, HMDS (heksametyldisilazan), D4 (oktametyltetrasiloksan), D6, D8, R3Si-CnH2n+r>hvor n=l-18, R=CH30-, C2H5O-, C3H5O-, C3H7-O-, Cl-, spesielt Si 108 (trimetoksyoktyl-silan), Si 166, polymetylsiloksan, polymetylsiloksanemulsjoner, (trimetyloksyheksade-cylsilan), aminopropylsilan, vinylsilan, metakrylsilan.
Den dannede, med hydrofobieirngsmiddel homogent tilsatte fellingskieselsyrefilterkaken, blir i det etterfølgende fremgangsmåtetrinn tørket i kjente tørkeaggregater. Som tørkeaggregat kan det for tørkingen av den hydrofobieringsmiddelholdige filterkaken bli anvendt en båndtørker eller en Spin-Flash-tørker. For oppnåelse av den ønskede hydro-fobieringsgraden blir det hydrofobieringsmiddelholdige tørrproduktet ved 300°C til 400°C, fortrinnsvis 350°C, i 30 til 60 minutter underkastet en termisk etterbehandling, hhv. temperert i en diskontinuerlig, elektrisk oppvarmet rørverksbeholder hhv. i en kontinuerlig, elektrisk oppvarmet dobbelsnekkereaktor, og deretter malt mekanisk eller ved strålemøller.
Overfor den ovenfor beskrevne fremstillingen prinsipielt sammenlignbar med de kjente fremgangsmåtene, kan oppfinnelsens delhydrofobe fellingskieselsyrer spesielt bli fremstilt ved den følgende fremgangsmåten ved fuktig hydrofobiering, som ikke er avledbar fra teknikkens stand: Til en massestrøm på 160 kg/time av en vandig fellingskieselsyresuspensjon med et faststoffinnhold på 85 g/l, som var fremstilt ifølge kjente fremstillingsfremgangsmåter, ble det under opprettholdelse av en pH-verdi på 3, tilsatt en massestrøm på 0,424 kg/time polymetylsiloksan over en kontinuerlig blander med høyt skjærenergiopptak, ved en temperatur i begge de blandede komponentene på 25 +/- 5°C. Oppholdstiden i blandingen fikk her ikke overskride 5 sekunder. Som føringsstørrelse for beleggings-prosessen tjener den dimensjonsløse beleggingsindeksen Bj, som beskriver forholdet av virkestoffandelene av begge de blandede massestrømmene med hverandre. For oppnåelse av de ifølge oppfinnelsen hydrofobe egenskapene til fellingskieselsyren, er en beleggingsindeks på 32 nødvendig.
Den med silikonolje belagte fellingskieselsyren blir deretter uten å legge vekt på en videre etter-reaksjonstid, skilt ifølge fremgangsmåter, vasket nær elektrolyttfri, tørket ved 105°C, temperert ved 370°C i 1,0 time og til sist malt.
Det har vist seg at oppfinnelsens kieselsyre kan bli fremstilt spesielt ved den lave pH-verdi og den korte oppholdstid i blanderen.
Metanolfuktbarheten. som er et mål for hydrofobisiteten. blir bestemt som følger:
1. Grunnlag
Kieselsyrer hvis overflate er modifisert med ikke-hydrolysebare, organiske grupper, blir for det meste ikke fuktet av vann. Disse hydrofobe kieselsyrene lar seg imidlertid fukte med en metanol/vann-blanding. Andelen metanol i denne blandingen - uttrykt i vekt-prosent - er et mål for hydrofobisiteten til den modifiserte kiselsyren. Desto høyere me-tanolandelen er, desto mer hydrofobt er stoffet.
2. Utstvr og regenser
En 20 ml målepipette med skalainndeling
En 250 ml skilletrakt
Metanol p.a.
3. Gjennomføring
200 mg av den hydrofobe kieselsyren og 50 ml vann ble tilsatt i en 250 ml skilletrakt. Kiselsyren forble på overflaten. Deretter dryppet man spissen til den med metanolfylte målepipetten ned i den flytende fasen (for å unngå en direkte kontakt mellom kieselsyren og den rene metanol), og lot metanolen langsomt løpe til. Imens ble skilletrakten ristet med en sirkelformet håndbevegelse, slik at det i væsken ble dannet en virvel. Det ble tilsatt metanol inntil faststoffet var fuktet. Dette er tilfelle når a) kieselsyren ikke lenger fordeler seg over hele overflaten til den flytende (allerede metanolinneholdende) fasen og den relativt klare, filmfrie væsken blir synlig. b) kieselsyrefilmen, som danner seg på fasegrensen ved skilletraktveggen, forsvin-ner.
c) fuktig kieselsyreagglomerat forblir heftet på skilletraktveggen ved risting.
4. Vurdering
Angivelsen av metanolfuktbarheten skjer i vekt-% metanol i metanol/vannblandingen ifølge formelen:
Metanol forbruket ved denne fremgangsmåten kan, for den samme person og den samme prøven, skille seg ved omkring 2 ml.
DBP-opptak rPBP-tain. som er et mål for sugeevnen til fellin gskieselsyren. blir bestemt som følger;
1. Grunnlag
Bestemmelsen av dibutylftalat-tallet skjedde med Brabender-plastografen. DBP-tallet er et mål for sugeevnen hhv. opptaksevnen til et pulverformig produkt av væske. Opptaksevnen er avhengig av fuktighetsinnholdet, komingen og innveien av det undersøkte ma-terialet.
2. Utstyr og reagenser
Brabender-plastograf med skriveanordning
Multi-Dosimat E 415 (50 ml) fra firmaet Metrohm
Dibutylftalat
3. Gjennomføring
12,5 g kieselsyre ble tilsatt elteren i Brabender-plastografen. Under stadig blandinger (omløpshastighet i elteren 125 omdr./min.) strømmet dibutylftalat til blandingen med en hastighet på 4 ml/minutt. Innblandingen krevde kun liten kraft. Mot slutten av bestemmelsen sank blandingens risleevne. Dette faktum viste seg ved en økning i kraftbehovet som bevist på en skala. Ved et skalautslag på 300, ble DBP-doseringen automatisk stan-set.
4. Bedømmelse
Tettheten til DBP var 1,047 g/ml.
DBP-opptaket ble beregnet i forhold til det vannfrie, tørkede stoffet. Ved anvendnelse av fellingskieselsyrer med høyere fuktighetsinnhold blir, når denne kieselsyren ikke var tørket for bestemmelsen av DBP-tallet, verdien korrigert ved hjelp av korreksjonstabellen. Anvendelsen av korreksjonstabellen kan, sammenlignet med bestemmelsen ved tørket kieselsyre, føre til betydelige avvik.
Korreksjonstabell for dibutylftalatuttak - vannfritt -
% vann
(Korreksjonsverdi tilsvarende vanninnholdet addert til oppnådd verdi)
DBP-opptak
Oppveid 12,5 g F = 8,376
Bestemmelse av kornstørrelse (Conlter Counter)
Anvendelse: Bestemmelsen av komstørrelsen til kieselsyrer med Coulter Counter skjedde i en vandig elektrolyttoppløsning (isoton IT).
Gjennomførin g av bestemmelsen:
Begerglassene (2 stk. pr. telling), magneten og pipettespissen ble blåst støvfritt med en nitrogenstrøm på 5-6 bar. Begerglass ble så satt snudd på støvfritt linsepapir, magnet og pipettespissen ble hatt i en også renblåst Petriskål.
0,100 g av stoffet som skulle undersøkes ble oppveid på analysevekten og overført til begerglass. Magneten ble tilsatt, først fuktet med noe isotonoppløsning og deretter opp-fylt til 60 ml markeringen med isoton. Suspensjonen ble så omrørt i 1/2 minutt med magnetrøreren ved stilling 3 (skala 1-10). Til sist ble begerglasset hengt i ultralydbadet og utsatt for ultralys i nøyaktig 1 minutt. Her skal det passes på at neddykkingsdybden i det destillerte vannet i ultralydbadet nøyaktig når opp til 60 ml-markeringen på begerglasset. Etter lydbelastningen ble begerglasset igjen satt opp på magnetrøreren og under omrøring (igjen stilling 3) ble det tatt en prøve av suspensjonen med automat-pipetten. Den skal bli anvendt som den totale uttatte mengden for tellingen. Dersom noe mindre suspensjon blir benyttet, skal mindre suspensjon bli tatt opp i pipettespissen.
Det andre 100 ml begerglasset ble fylt med isoton II-oppløsning, stilt på begerplattform-en og kappilæren (100 um) såvel som røreren dyppet ned i. Røreren ble innstilt til en passe hastighet.
Oppløsninger og utstyr;
100 ml begerglass
Automatisk pipette - Pipetman fra fa. Gilson
Kunststoff-pipettespisser
Magnetrører og magnet (lengde 3 mm)
Ultralydbad: Fa. Bandelin, Sonorex RK 102
Analysevekt
Støvfritt linsepapir
Nitrogenflaske med tørkeanordning og dyse
Petriskåler
Stoppeklokke
Kornanalysepapir
Isoton II-oppløsning
Coulter Counter Model TA II
Oppfinnelsens kieselsyre kan bli anvendt for fremstilling av plantebeskyttelsesmidler med hydrolyseømfintlige virkestoffer. Det kan her bli fremstilt sprøytepulver eller vanndispergerbare granulater som kan bli hatt i vannoppløselige folieposer i kartong-innpakninger. Herved kan det oppnås fordeler ved transport, ved farestoffklassifisering, ved innspart innpakningsavfall og derved forbunde kostnadsreduksjoner.
Oppfinnelsens kieselsyre kan spesielt bli anvendt ved anvendelse av virkestoffer fra gruppen fosforsyreester (malation, diazinon etc.).
Analogt lar også anvendelsesformen seg formulere med et hvilket som helst annet virkestoff.
De med oppfinnelsens kieselsyre fremstilte virkestoff-formuleringer, som for eksempel plantebeskyttelsesmiddel, har dessuten fordelen ved en lang lagrinsstabilitet til virkestoffet.
Lagring av 50WP malation og virkestoffstabilitet
Fremstilling som 50W P malation:
Først ble det med Wessalon S og fuktingsmidlet Ampholak XIO fremstilt en for-blanding i forholdet 1:1. 28 g av den delhydrofobe fellingskieselsyren såvel som Wessalon S som sammenligningsstoff ble kort fluidisert i 500 ml-Quickfit-røreappa-ratet. Deretter ble 52,1 g malation (96%) langsomt dryppet til under omrøring og senere ble 6 g av forblandingen såvel som 3,0 g av dispergeirngsmidlet Empikol LZ/P tilsatt. Deretter ble 10,9 g fyllstoff (Rollokalk) tilbandet, og blandingen ble homogenisert med Turbula-blanderen.
Prøven ble lagret i 4 dager ved romtemperatur for stabilisering. Deretter ble utgangsverdiene for CIPAC-sveve-evne og malation-innholdet bestemt ifølge CIPAC. Likele-des ble etter 4 dager utgangsverdiene for malation bestemt ifølge WHO, og isomalation bestemt ifølge WHO, og prøvene ble deretter lagret ved 54°C og målt etter 7 dager, 14 dager, 28 dager såvel som 56 dager.
Testing av sveve- evne ifølge CIPAC- 12/ 3/ ( Mil før hhv, etter lagring ved 54°C:
Ved denne metoden dreier det seg om en spektralanalytisk fremgangsmåte med UV som lyskilde. Malation reagerer/hydrolyserer med alkali i Na-00-dimetylditiofosfat, og blir omdannet med Cu/Fe-oppløsning til et gult kobberkompleks og målt ved 420 um. Fuk-tingsmiddelpåvirkningen for frigiving av malation er formodentlig stor ved denne fremgangsmåten.
Test av malation-innhol det ifølge WHO/ SIF/ 10. R5 ved hjelp av gasskromatografi før hhv, etter lagrin g ved 54°C: Fremgangsmåten bygger på skilling av en stoffblanding ved stoffspesifikk fordeling mellom stasjonær fase (kolonne) og en bæregass-strøm som fører til en forskjellig hastighets/retensjonstid. Ved denne fremgangsmåten hersker ved oppløsning av mala-tionet fra kieselsyren en ekstraksjonslikevekt mellom oppløsningsmidlet og kieselsyren, som muligens utfeller til gunst for den hydrofobe kieselsyretype. En fuktingsmiddelpåvirkning er sannsynligvis ikke tilstede.
Test av isomalation- innholdet ifølge WHO/ SIF/ 10. R5 ved hjelp av HPLC før hhv, etter lagring ved 54°C: For bestemmelse av isomalation-innholdet ble 0,6 g 50WP malation veid inn og blandet i 30 minutter med 65% vandig acetonitriloppløsning. Etter sentrifugenng og filtrering ble prøven målt mot en referanseoppløsning. Ved denne fremgangsmåten er det også en ekstraksjonslikevekt mellom oppløsningsmiddel og kieselsyre, som muligens utfelles til fordel for den hydrofobe kieselsyren. En fuktingsmiddelpåvirkning er sannsynligvis knapt tilstede.
Lagring av l:l- malation- konsentrat og virkestoffstabilitet
Virkestoffoppløsningen (96%) blir bragt i et forhold på 1:1 til den delhydrofobe bæreren. Denne blandingen ble så testet med hensyn på lagringsstabilitet. De således oppnåd-de verdiene kan kun tilbakeføres til virkningen av bæreren.
De i eksempeldelen anvendte testene er beskrevet som:
Formulering malation 1:1
28 g malation (96%) ble i løpet av 30 minutter dryppet til 28 g bærer og deretter omrørt i 3 minutter, såvel som blandet i Turbula-blanderen i 5 minutter på midlere trinn.
Sammenlignet med den tidligere formulerte 50WP malation (28 g hydrofob bærer + 52,1 g malationoppløsning + ytterligere formuleringsbestanddeler) ble det funnet at blandingen var betydelig tørrere.
Test av malation- innholdet ifølge CEP AC 12/ 3( MD1 ble ved hjelp av UV/VIS før hhv. etter lagring ved 54°C;
Analogt med lagring av 50WP malation.
Testing av malation- innholdet ifølge WHO/ SrF/ lQ. RS ved hielp av GC før hhv, etter la grin g ved 54°C:
Analogt med lagring av 50WP malation.
Ved vurdering av resultatene for Fischer-sveveevnen og malationinnholdet såvel som isomalationinnholdet til 50WP malation, må det bli tatt hensyn til den mulige påvirknin-gen av f.eks. fuktingsmidler på målenøyaktigheten.
Fremgangsmåtefeilene ved bestemmelse av malationinnholdet ifølge CIPAC ved hjelp av UV/VIS blir angitt med ± 5% malation. Ved en prøve ble det etter 14 dager gjennom-ført en dobbeltbestemmelse, som viste et standardavvik på 0,7%.
Malationinnholdet ifølge WHO viser et standarawik mellom 0,1 og 0,7%. Standardav-viket ved isomalationinnholdet ligger ved to dobbelbestemmelser i den samme målrek-ken ved 0 til 0,03%.
Resultatene av virkestoffstabiliteten er grafisk fremstilt i i figurene 1 til 5.
Forsøkene viser at virkestoffstabiliteten kan bli forhøyet ved anvendelse av oppfinnelsens delhydrofobe fellingskieselsyrer, og sammenlignet med de kjente høyhydrofobe fellingskieselsyrene kan det bli innspart fuktighets- og dispergeirngsmidler f.eks. i plan-tebeskyttelsesformuleringene.
Fremstilling av skummingsdemperdispersjonene
For fremstilling av den 5%-ige skummingsdemperdispersjonen ble 57 g av den aktuelle oljen, f.eks. Shell Risella G 118 (nå Shell Risella G 18), viskositet 40cSt. plassert i 250 ml begerglass, deretter ble 3 g av oppfinnelsens kieselsyre hhv. Sipemat D10 tilsatt og forsiktig omrørt med hverandre. Deretter fulgte dispergeringen ved hjelp av en Ultra Turrax T50 ved 10.000 omdr./min i 5 minutter.
Stabilitetstest av skummingsdemperdispersjonene
For dette ble den fortsatt varme dispersjonen fylt i 100 ml glassylindere, oppbevart på et sted uten rystelser ved romtemperatur og med regelmessige tidsavstander ble en mulig faseskilling notert (angivelse i ml klar oljefase).
Forsøksresultater (anvendelse i skummingsdemper)
Figur 6 og 7
Figur 6 og 7 viser at oppfinnelsens fellingskieselsyrer innarbeidet i mineraloje og silikonolje, etter 3 måneder ikke viser noen faseskilling. Derimot foreligger med den kjente Sipernat D10 allerede etter en måned i begge de anvendte oljene, en betydelig faseskilling.
Skummingsdempertest ved hjelp av latex
I et edelstålbeger ble det innveid 160 g Latex, og etter tilsetning av 0,3 g skummingsdemper ble det dannet skum med en Hamilton-Beach-Scovill-blander i sprøytestiIling L (laveste omrøringshastighet: ca. 4000 omdr./min) i 3 minutter. Vekten av 100 ml av dette skummet ble målt ved forskjellsveining i en edelstålmålesylinder. En høy Latex-vekt (nesten 100 g) står for en god skummingsdemperevne til den aktuelle prøven. Mid-delverdiene ble funnet av minst to enkeltbestemmelser.
En Hamilton-Beach-Scovill-blander er en milkshake-blander, normalt ved bruk i hus-holdningen, hvor det kan bli innstilt tre omrøringshastigheter (L, M og H). Bryterinn-stillingen "L" betyr ca. 4000 omdr./min. Stoffet som skal bli opprørt, blir opprørt ved hjelp av en vingerører med bevegelige "vinger".
Forsøksresultater (anvendelse i skummingsdemper)
Formel for beregning av skum innholdet i % etter g jennomføring av Latextesten:
<*1>: Forskjellsveiing etter tilsetting av de aktuelle skummingsdempeme til Latex dispersjon og påfølgende tre minutter omrøring<*2>; Forskjellsveiing etter tre minutters omrøring av Latexdispersjon uten skum-mingsdempertilsetning.
Figur 8
Figur 8 viser imidlertid at oppfinnelsens fellingskieselsyre i mineralolje i den gjennom-førte testen viser en marginalt mindre skummingsdempervirkning enn Sipernat D10, dette resultatet må imidlertid ikke videreføres til videre anvendelsestekniske tester, stabiliteten er imidlertid meget større enn med Sipernatat D10.1 silikonolje viser oppfinnelsens fellingskieselsyre en skummingsdempervirkning som er identisk med Sipernat D10.
De gjennomførte undersøkelsene viser at ved hjelp av oppfinnelsens delhydrofobe fellingskieselsyrer, kan stabiliteten til en skummingsdemperdispersjon bli betydelig forbedret, mens skummingsdempningsvirkningen er sammenlignbar med en kjent høyhydrofob fellingskieselsyre.
Det blir henvist til den tyske prioritetssøknaden 196.12.501.4. Dets innhold er bestand-del av denne søknad.

Claims (16)

1. Delhydrofob felleinskieselsyre, karakterisert ved en metanolfuktbarhet på 10-49%.
2. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 1, karakterisert ved at den vannfri har et DBP-opptak på mer enn 250 g/100 g (DBP-tall).
3. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 1, karakterisert v e d at den har en midlere partikkelstørrelse på 1 til 12 um.
4. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 1, karakterisert v e d at den har et karboninnhold fra 0,3 til 1,85%.
5. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 4, karakterisert ved at den har et tørketap på 2,6 til 10%.
6. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 5, karakterisert v e d at den har en pH-verdi fra 5,5 til 10.
7. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 2, karakterisert v e d at den har et karboninnhold på 0,3 til 1,85%.
8. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 7, karakterisert ved at den har et tørketap på fra 2,6 til 10%.
9. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 8, karakterisert v e d at den har en pH-verdi fra 5,5 til 10.
10. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 3, karakterisert v e d at den har et karboninnhold på 0,.3 til 1,85%.
11. Delhydrofob fellingskieselsyre ifølge krav 10, karakterisert ved at den har et tørketap på fra 2,6 til 10%.
12. Delhydrofob kieselsyre ifølge krav 11, karakterisert v e d at den har en pH-verdi fra 5,5 til 10.
13. Fremgangsmåte for fremstilling av den delhydrofobe fellingskieselsyren ifølge krav 1 til 12, karakterisert ved at man for oppnåelse av den ønskede hydrofobieirngsgraden, hvor anvendelsen av høye skjærkrefter blander med ifølge kjent fremgangsmåte fremstilt fellingskieselsyresuspensjon etter et på forhånd angitt forhold, med meget kort oppholdstid og lav pH-verdi, filtrerer den hydrofobieringsmiddelholdige fellingskieselsyresuspensjonen og vasker saltfritt, tørker den med hydrofobieringsmiddel homogen blandede fellingskieselsyrefilterkaken ifølge kjente fremgangsmåter, etterbehandler termisk eller tempererer og deretter underkaster den en mekanisk- hhv. strålemalin.
14. Anvendelse av den delhydrofobe fellingskieselsyren ifølge krav 1 til 12 i virkestoff-formuleringer som bærer.
15. Anvendelse av den delhydrofobe fellingskieselsyren ifølge krav 14, i formulering av hydrolyseømfintlige virkestoffer som bærer.
16. Anvendelse av den delhydrofobe fellingskieselsyren ifølge krav 1 til 12 i skummingsdemper.
NO971450A 1996-03-29 1997-03-26 Delhydrofobe fellingskiselsyrer NO971450L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19612501 1996-03-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO971450D0 NO971450D0 (no) 1997-03-26
NO971450L true NO971450L (no) 1997-09-30

Family

ID=7789823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO971450A NO971450L (no) 1996-03-29 1997-03-26 Delhydrofobe fellingskiselsyrer

Country Status (26)

Country Link
EP (1) EP0798348B1 (no)
JP (3) JPH107415A (no)
KR (2) KR100249592B1 (no)
CN (1) CN1053641C (no)
AR (1) AR006436A1 (no)
AT (1) ATE175224T1 (no)
AU (1) AU1658097A (no)
BG (1) BG61818B1 (no)
BR (1) BR9701582A (no)
CA (1) CA2201186C (no)
DE (2) DE59700063D1 (no)
DK (1) DK0798348T3 (no)
ES (1) ES2128186T3 (no)
HK (2) HK1000701A1 (no)
HU (1) HUP9700681A3 (no)
ID (1) ID18471A (no)
IL (1) IL120548A0 (no)
IN (1) IN191468B (no)
MY (1) MY116875A (no)
NO (1) NO971450L (no)
PL (1) PL319213A1 (no)
RU (1) RU2140871C1 (no)
SG (1) SG81215A1 (no)
TR (1) TR199700241A2 (no)
TW (1) TW374077B (no)
ZA (1) ZA972626B (no)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19828364A1 (de) 1998-06-25 1999-12-30 Degussa Hydrophobe Fällungskieselsäure
AU6785900A (en) * 1999-08-19 2001-03-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydrophobic particulate inorganic oxides and polymeric compositions containing same
CA2382286C (en) * 1999-08-19 2009-11-24 Dow Corning Corporation Chemically modified silica fillers, process for producing, and silicone compositions containing same
US7015271B2 (en) 1999-08-19 2006-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydrophobic particulate inorganic oxides and polymeric compositions containing same
US6736891B1 (en) * 1999-08-19 2004-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for producing hydrophobic particulate inorganic oxides
EP1145862B1 (de) * 2000-04-11 2004-03-17 Degussa AG Streichfarben für Inkjet-Medien
DE10062449A1 (de) 2000-12-14 2002-06-20 Degussa Dotierte Fällungskieselsäure
DE10138492A1 (de) 2001-08-04 2003-02-13 Degussa Hydrophobe, nicht getemperte Fällungskieselsäure mit hohem Weißgrad
DE10260323A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Wacker-Chemie Gmbh Wasserbenetzbare silylierte Metalloxide
BRPI0410586A (pt) * 2003-05-23 2006-06-20 Degussa uso de misturas pulverulentas contendo peróxido de hidrogênio e dióxido de silìcio hidrofobizado para a liberação controlada de peróxido de hidrogênio ou oxigênio
DE102004029069A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte Silicagele
DE102005012409A1 (de) * 2005-03-17 2006-09-21 Wacker Chemie Ag Wäßrige Dispersionen teilhydrophober Kieselsäuren
DE102005027720A1 (de) * 2005-06-16 2006-12-21 Degussa Ag Alkalimetalloxid enthaltendes Mischoxidpulver und Siliconkautschuk enthaltend dieses Pulver
DE102008000290A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Produktsyteme für Prämixformulierungen
DE102009028255A1 (de) 2009-08-05 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Mikrostrukturierte multifunktionale anorganische Coating-Additive zur Vermeidung von Fouling (Biofilmbewuchs) bei aquatischen Anwendungen
DE102009036767A1 (de) 2009-08-08 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Kompositpartikel für den Einsatz in der Mundhygiene
JP5568707B2 (ja) * 2010-07-30 2014-08-13 サンノプコ株式会社 消泡剤及びこれを用いるクラフトパルプの製造方法
JP6089173B2 (ja) * 2010-12-28 2017-03-08 日本メナード化粧品株式会社 分散安定剤及びこの製造方法
DE102012210294A1 (de) 2012-06-19 2013-12-19 Evonik Industries Ag Bewuchsmindernde-Additive, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung in Beschichtungen
DE102012211121A1 (de) * 2012-06-28 2014-01-02 Evonik Industries Ag Granuläre, funktionalisierte Kieselsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP6952764B2 (ja) 2016-07-29 2021-10-20 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 疎水性の断熱材料の製造方法
RU2759942C2 (ru) 2017-01-18 2021-11-18 Эвоник Оперейшенс ГмбХ Гранулированный теплоизоляционный материал и способ его получения
DE102017209782A1 (de) 2017-06-09 2018-12-13 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Wärmedämmung eines evakuierbaren Behälters
CN108310813A (zh) * 2018-03-03 2018-07-24 朱东洋 一种消泡剂的制备方法
JP2021527734A (ja) * 2018-06-15 2021-10-14 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ 消泡剤活性物質、その製造方法、及び消泡配合物
EP3597615A1 (en) 2018-07-17 2020-01-22 Evonik Operations GmbH Granular mixed oxide material and thermal insulating composition on its basis
EP4208028A1 (en) * 2020-09-01 2023-07-12 Murdoch University A method for controlling field insects

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1619865C3 (de) * 1967-11-04 1978-06-01 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Anwendung einer feinstteiligen, amorphen Kieselsäure mit hoher Struktur als Trägerfüllstoff für Wirkstoffe
US3963627A (en) * 1970-02-16 1976-06-15 Imperial Chemical Industries Limited Surface treatment of particulate solids
GB1348372A (en) * 1970-02-16 1974-03-13 Ici Ltd Foam-compatible powder compositions
DE2628975A1 (de) * 1976-06-28 1977-12-29 Degussa Faellungskieselsaeure
NL188886C (nl) * 1978-07-26 1992-11-02 Duphar Int Res Granulair pesticide preparaat.
US4332696A (en) * 1980-05-27 1982-06-01 Nalco Chemical Company Fatty epoxide hydrophobized silica as antifoams in brownstock washing aids
EP0111112A1 (en) * 1982-12-03 1984-06-20 American Cyanamid Company Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity
JPS6023863A (ja) * 1983-07-19 1985-02-06 Canon Inc 画像形成方法
GB8323131D0 (en) * 1983-08-27 1983-09-28 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
FR2613708B1 (fr) * 1987-04-13 1990-10-12 Rhone Poulenc Chimie Silice de precipitation hydrophobe, son procede de preparation et son application au renforcement des elastomeres silicones
DE4041827A1 (de) * 1990-12-24 1992-07-02 Degussa Faellungskieselsaeurepaste
JP3091921B2 (ja) * 1991-08-27 2000-09-25 キヤノン株式会社 静電荷像現像用トナー
DE4419234A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Silylierung von anorganischen Oxiden

Also Published As

Publication number Publication date
NO971450D0 (no) 1997-03-26
EP0798348A1 (de) 1997-10-01
KR100249592B1 (ko) 2000-03-15
HUP9700681A2 (en) 1997-12-29
EP0798348B1 (de) 1998-12-30
ES2128186T3 (es) 1999-05-01
ATE175224T1 (de) 1999-01-15
DE59700063D1 (de) 1999-02-11
HUP9700681A3 (en) 2000-03-28
ZA972626B (en) 1997-10-20
HK1003382A1 (en) 1998-10-30
BG61818B1 (bg) 1998-06-30
CN1167078A (zh) 1997-12-10
KR100265198B1 (ko) 2000-08-16
JP4440493B2 (ja) 2010-03-24
ID18471A (id) 1998-04-09
AU1658097A (en) 1997-10-02
PL319213A1 (en) 1997-10-13
TW374077B (en) 1999-11-11
JP2002020112A (ja) 2002-01-23
CA2201186C (en) 2000-10-10
DE19713316A1 (de) 1997-11-06
MY116875A (en) 2004-04-30
MX9702282A (es) 1997-09-30
KR970065409A (ko) 1997-10-13
DK0798348T3 (da) 1999-08-30
TR199700241A2 (xx) 1997-10-21
SG81215A1 (en) 2001-06-19
CN1053641C (zh) 2000-06-21
JP4440397B2 (ja) 2010-03-24
BG101361A (en) 1997-09-30
JPH107415A (ja) 1998-01-13
AR006436A1 (es) 1999-08-25
HK1000701A1 (en) 2000-04-07
IL120548A0 (en) 1997-07-13
JP2000159516A (ja) 2000-06-13
RU2140871C1 (ru) 1999-11-10
IN191468B (no) 2003-12-06
BR9701582A (pt) 1998-08-18
CA2201186A1 (en) 1997-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO971450L (no) Delhydrofobe fellingskiselsyrer
US6191122B1 (en) Partially hydrophobic precipitated silicas
US7097818B2 (en) Silica and silicate by precipitation at constant alkali number, and its use
US6899951B2 (en) High-whiteness, non-heat-treated hydrophobic precipitated silica
JP4778244B2 (ja) 消泡剤組成物用の疎水性の沈降ケイ酸
JP4646205B2 (ja) 消泡剤組成物のための親水性の沈降ケイ酸
US7816442B2 (en) Surface-modified precipitated silicas
JP2978118B2 (ja) 沈降珪酸、その製法及びこれを含有するバッテリーセパレータ
US7074457B2 (en) Process for preparing high-whiteness hydrophobic precipitated silica with ultralow moisture absorption
KR20030022684A (ko) 흡습성이 매우 낮고 백색도가 높은 소수성 침강 실리카
EP1333053A2 (de) Raumtemperaturvernetzende Einkomponenten-Silikonkautschukformulierungen mit hydrophoben Kieselsäuren
KR101740095B1 (ko) 소포제
US7303624B2 (en) Structurally coated silica
CN102031035B (zh) 用于uv涂料的新型消光剂
KR20200111748A (ko) 고도로 분산 가능한 침전 실리카
MXPA97002282A (en) Precipitated siliccid acids hidrofobos parcia
CN102161845B (zh) 表面改性的沉淀二氧化硅
Ruskova et al. Surface modified silica gels and an express method for determination of their specific surface area
JPH0450048B2 (no)