RU2136651C1 - Способ получения винилхлорида и устройство для его осуществления - Google Patents

Способ получения винилхлорида и устройство для его осуществления Download PDF

Info

Publication number
RU2136651C1
RU2136651C1 RU96115265A RU96115265A RU2136651C1 RU 2136651 C1 RU2136651 C1 RU 2136651C1 RU 96115265 A RU96115265 A RU 96115265A RU 96115265 A RU96115265 A RU 96115265A RU 2136651 C1 RU2136651 C1 RU 2136651C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
vinyl chloride
distillation
stage
water
chloride
Prior art date
Application number
RU96115265A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96115265A (ru
Inventor
Шварцмайер Петер
Каммерхофер Петер
Штегер Манфред
Калливода Хельмут
Мильке Ингольф
Original Assignee
Хехст АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хехст АГ filed Critical Хехст АГ
Publication of RU96115265A publication Critical patent/RU96115265A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2136651C1 publication Critical patent/RU2136651C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00002Chemical plants
    • B01J2219/00004Scale aspects
    • B01J2219/00006Large-scale industrial plants

Abstract

Винилхлорид получают из реакционной смеси, образующейся при неполном термическом разложении 1,2-дихлорэтана, при повышенном давлении, температуре от 450oC с отгонкой хлористого водорода. На первой стадии дистилляции отгоняют хлористый водород, на второй стадии дистилляции отделяют винилхлорид. Часть ожиженного винилхлорида возвращают на вторую стадию дистилляции в виде флегмы. Оставшуюся часть отбираемого сжиженного винилхлорида подают к головной части третьей стадии дистилляции для выпаривания хлористого водорода вместе с частью винилхлорида, которые затем возвращают на первую стадию дистилляции. В головной части третьей стадии дистилляции выводят часть винилхлорида в смеси со всем количеством извлеченного хлористого водорода и воды, которую затем пропускают через зону осушки, где удаляют значительное количество воды, после чего возвращают на первую стадию дистилляции. Устройство для получения винилхлорида содержит зону разложения, первую стадию дистилляции для отделения хлористого водорода, вторую стадию дистилляции для отгонки винилхлорида от высококипящих компонентов и третью стадию дистилляции для отделения хлористого водорода и воды от винилхлорида. На линии вывода хлористого водорода, воды и части винилхлорида с третьей стадии дистилляции устанавливают дополнительный узел-зону осушки, в котором удаляют значительное количество воды и который соединяют с первой стадией дистилляции. В зоне осушки осушители подключают по параллельной схеме и применяют осушающее средство, которое адсорбирует воду, в частности силикагель или молекулярное сито. В результате упрощается технологическая схема процесса, снижается коррозия аппаратуры. 2 с. и 5 з.п.ф-лы, 1 ил.

Description

Изобретение относится к производству алкилгалоидов, более конкретно к способу и устройству для получения винилхлорида.
Известен способ получения винилхлорида из реакционной смеси, образующейся при неполном термическом разложении 1,2- дихлорэтана, при повышенном давлении и температуре от около 450oC до 650oC с отгонкой хлористого водорода на первой стадии дистилляции и при отделении на второй стадии дистилляции винилхлорида, его сжижении и возврате части сжиженного винилхлорида на вторую стадию дистилляции в виде флегмы, при подаче оставшейся части отбираемого сжиженного винилхлорида к головной части третьей стадии дистилляции для выпаривания хлористого водорода с частью винилхлорида и их возврата на первую стадию дистилляции (см. патент США N. 3 843 736, 1974 г.). Устройство для осуществления известного способа содержит зону разложения, первую стадию дистилляции для отделения хлористого водорода, вторую стадию дистилляции для отгонки винилхлорида от высококипящих компонентов и третью стадию дистилляции для отделения хлористого водорода и воды от винилхлорида.
Известный способ имеет тот недостаток, что отводимый с третьей стадии дистилляции винилхлорид еще содержит малые количества воды. Практически этого нельзя избежать; прежде всего при пуске установки и при прерывании рабочего процесса неизбежно вносятся следовые количества воды. Поэтому на практике на третьей стадии дистилляции работают таким образом, что эти количества воды отводят из нижней части перегонной колонны вместе с хлористым водородом, для чего необходимо применение колонны, заполненной гидроокисью натрия. Если не осуществлять такого отделения воды через нижнюю часть перегонной колонны, то вода попадает вместе с возвращаемым винилхлоридом в циркулирующую смесь и приведет к коррозии омываемых частей оборудования. Такая коррозия не только вредна с экономической точки зрения, но и прежде всего должна быть устранена с точки зрения безопасности процесса.
Задачей изобретения является упрощение технологии производства винилхлорида при одновременном исключении коррозии, вызываемой рециркулируемым винилхлоридом.
Поставленная задача решается в способе получения винилхлорида из реакционной смеси, образующейся при неполном термическом разложении 1,2-дихлорэтана, при повышенном давлении и температуре от около 450oC до 650oC с отгонкой хлористого водорода на первой стадии дистилляции и при отделении на второй стадии дистилляции винилхлорида, его сжижении и возврате части сжиженного винилхлорида на вторую стадию дистилляции в виде флегмы, при подаче оставшейся части отбираемого сжиженного винилхлорида к головной части третьей стадии дистилляции для выпаривания хлористого водорода с частью винилхлорида и их возврата на первую стадию дистилляции, за счет того, что в головной части третьей стадии дистилляции выводят часть винилхлорида в смеси со всем количеством извлеченного хлористого водорода и воды, которую затем пропускают через зону осушки, где удаляют значительное количество воды, после чего возвращают на первую стадию дистилляции, а из нижней части третьей стадии отбирают чистый винилхлорид.
В зоне осушки воду предпочтительно удаляют с применением осушающего средства, которое предпочтительно представляет собой средство, которое адсорбирует воду, например, молекулярное сито или силикагель.
Устройство для осуществления предлагаемого способа содержит зону разложения, первую стадию дистилляции для отделения хлористого водорода, вторую стадию дистилляции для отгонки винилхлорида от высококипящих компонентов и третью стадию дистилляции для отделения хлористого водорода и воды от винилхлорида, при этом на линии вывода хлористого водорода, воды и части винилхлорида с третьей стадии дистилляции устанавливают дополнительный узел - зону осушки, в котором удаляют значительное количество воды и который соединяют с первой стадией дистилляции.
Зона осушки предпочтительно содержит осушитель, загруженный средством, которое физически адсорбирует воду.
Зона осушки может содержать параллельно подключенные осушители.
Устройство согласно изобретению схематически изображено на чертеже.
Приведенные на нем позиции (1) - (18) обозначают следующие узлы:
(1) зона разложения,
(2) первая стадия дистилляции для отделения хлористого водорода,
(3) вторая зона дистилляции для отгонки винилхлорида от высококипящих компонентов,
(4) третья стадия дистилляции для отделения хлористого водорода и воды от винилхлорида,
(5) зона осушки,
(6) подвод 1,2-дихлорэтана к зоне разложения (1),
(7) линия подвода продуктов разложения к первой стадии дистилляции (2),
(8) линия отделенного хлористого водорода,
(9) линия подвода высококипящих продуктов ко второй стадии дистилляции (3),
(10) линия подвода к конденсатору (11) для сжижения винилхлорида,
(12) линия возврата частичного потока сжиженного винилхлорида на вторую стадию дистилляции (3),
(13) линия отделения высококипящих побочных продуктов,
(14) линия подвода второго частичного потока сжиженного винилхлорида к третьей стадии дистилляции (4),
(15) линия от третьей стадии дистилляции (4) к зоне осушки (5),
(16) линия возврата высушенной смеси хлористого водорода и остального количества винилхлорида на первую стадию дистилляции (2),
(17) линия отделенной воды,
(18) линия чистого винилхлорида.
При отделении воды согласно изобретению в зону осушки поступает высококоррозионная смесь из винилхлорида, хлористого водорода и воды. При этих условиях может происходить известным образом полимеризация винилхлорида (катализ следами металлов). Однако неожиданным образом даже при весьма продолжительном периоде работы в металлическом оборудовании не наблюдалось отложение поливинилхлорида.
Удаление значительных количеств воды согласно изобретению можно осуществлять известным для кислых жидкостей образом. Это можно осуществлять конденсацией воды, предпочтительно, однако, осушкой, например, со средствами, которые обуславливают химические превращения, например, жидкими осушителями, такими как концентрированная серная кислота, или твердыми осушителями, такими как пентаоксид фосфора или хлорид кальция. Предпочтительны осушители, которые адсорбируют воду, такие как молекулярные сита и особенно силикагель.
Зона осушки состоит преимущественно из двух параллельно подключенных осушителей, причем через один осушитель подается водосодержащая возвращаемая смесь, в то время как другой осушитель (другие осушители) регенерируется (регенерируются) или соответственно заново загружается (загружаются). Разумеется, что можно включать в работу несколько осушителей в серии. Выделяемые в ходе регенерации ценные вещества, винилхлорид и хлористый водород, можно возвращать в процесс.
В предпочтительном варианте выполнения изобретения осушители можно подключать так, чтобы их можно было при регенерации нагревать и промывать инертным газом, таким как двуокись углерода, инертные газы или предпочтительно азот. Подходящими являются, например, трубчатые теплообменники или емкости с расположенными внутри змеевиками.
Согласно изобретению можно осушать выходящий из головной части третьей стадии дистилляции поток газов или конденсировать головной продукт и конденсат пропускать предпочтительно через осушитель.
Целесообразно располагать осушитель по возможности близко к третьей стадии дистилляции, поскольку в головной части этой стадии существует наиболее высокая концентрация воды - прежде всего там, где следует осуществлять осушку газовой фазы. В этом случае осушитель можно располагать в начале линии выпаривания.
Изобретение поясняется нижеследующими примерами.
Пример 1. Поток винилхлорида со средним содержанием воды 29,5 млн. долей пропускают со скоростью 39 кг/час (давление на входе 16 бар) через трубку (длина 200 мм, диаметр 80 мм), заполненную металлической тканью с плотностью ячеек 125 мкм, загруженной 740 г силикагеля (торговое наименование "Blaugel", тонкопористый, размер частиц от 1 до 3 мм). После 21 часа работы силикагель адсорбировал 15,45 г воды, что соответствует насыщению 2,1%. Содержание воды в выходящем потоке винилхлорида составляет 7,1 млн. долей.
Для десорбции через аппаратуру пропускают пар низкого давления. Через 180 минут остаточное содержание в силикагеле составляет < 0,3%.
Пример 2. На промышленной установке поток винилхлорида пропускают со скоростью 39 кг/час в течение 19 часов через цилиндрическую трубку, описанную в примере 1. После 19 часов работы насыщение силикагеля составляет 3,07 вес.%. Содержание воды в высушенном винилхлориде составляет 6,5 млн. долей.
Для регенерации сосуд нагревают до около 120oC (внутренняя температура), причем через него пропускают поток азота со скоростью 100 л/час. Через 3 часа насыщение силикагеля составляет 0,25%.
Пример 3. На промышленной установке поток винилхлорида со средним содержанием воды 30 млн. долей пропускают со скоростью 34 кг/час через трубку (длина 200 мм, диаметр 80 мм), заполненную молекулярным ситом (торговое наименование "Wessalith US 330", фирма-производитель Дегусса АГ, Ханау, ФРГ), давление на входе 16 бар. После 88 часов работы молекулярное сито адсорбировало 738 г воды, что соответствует насыщению 31,9% в расчете на адсорбент. Через 23 часа десорбции при 250oC остаточное содержание составляет около 13 вес.%.
Пример 4. Часть потока головной части третьей стадии дистилляции, содержащую 0,37 кг винилхлорида с около 4 г (1000 млн. долей) хлористого водорода и около 6 мг (16 млн. долей) воды в газообразном виде отводят и пропускают через осушитель. Осушитель состоит из трубки длиной 200 мм и диаметром 15 мм. Она заполнена 35 г силикагеля (торговое наименование "Blaugel", тонкопористый, размер частиц от 1 до 3 мм). После пропускания 100 л указанного газового потока через этот осушитель, силикагель адсорбировал 12,8 вес.% воды. Среднее содержание воды в выходящем потоке газа составляет 0,5 млн. долей.

Claims (7)

1. Способ получения винилхлорида из реакционной смеси, образующейся при неполном термическом разложении 1,2-дихлорэтана, при повышенном давлении и температуре от около 450oС до 650oС с отгонкой хлористого водорода на первой стадии дистилляции и при отделении на второй стадии дистилляции винилхлорида, его сжижении и возврате части сжиженного винилхлорида на вторую стадию дистилляции в виде флегмы, при подаче оставшейся части отбираемого сжиженного винилхлорида к головной части третьей стадии дистилляции для выпаривания хлористого водорода с частью винилхлорида и их возврата на первую стадию дистилляции, отличающийся тем, что в головной части третьей стадии дистилляции выводят часть винилхлорида в смеси со всем количеством извлеченного хлористого водорода и воды, которую затем пропускают через зону осушки, где удаляют значительное количество воды, после чего возвращают на первую стадию дистилляции, а из нижней части третьей стадии отбирают чистый винилхлорид.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в зоне осушки удаляют воду с применением осушающего средства.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в зоне осушки применяют осушающее средство, которое адсорбирует воду.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в зоне осушки в качестве осушающего средства применяют молекулярное сито или силикагель.
5. Устройство для получения винилхлорида, содержащее зону разложения, первую стадию дистилляции для отделения хлористого водорода, вторую стадию дистилляции для отгонки винилхлорида от высококипящих компонентов и третью стадию дистилляции для отделения хлористого водорода и воды от винилхлорида, отличающееся тем, что на линии вывода хлористого водорода, воды и части винилхлорида с третьей стадии дистилляции устанавливают дополнительный узел-зону осушки, в котором удаляют значительное количество воды и который соединяют с первой стадией дистилляции.
6. Устройство по п.5, отличающееся тем, что в зоне осушки оно содержит осушитель, загруженный средством, которое физически адсорбирует воду.
7. Устройство по п.5 или 6, отличающееся тем, что в зоне осушки оно содержит параллельно подключенные осушители.
RU96115265A 1993-12-09 1994-12-06 Способ получения винилхлорида и устройство для его осуществления RU2136651C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4342042A DE4342042A1 (de) 1993-12-09 1993-12-09 Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Vinylchlorid
DEP4342042.7 1993-12-09
PCT/EP1994/004050 WO1995015935A1 (de) 1993-12-09 1994-12-06 Verfahren und vorrichtung zur reinigung von vinylchlorid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96115265A RU96115265A (ru) 1998-10-20
RU2136651C1 true RU2136651C1 (ru) 1999-09-10

Family

ID=6504603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96115265A RU2136651C1 (ru) 1993-12-09 1994-12-06 Способ получения винилхлорида и устройство для его осуществления

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5507920A (ru)
EP (1) EP0733031B1 (ru)
JP (1) JPH09506362A (ru)
KR (1) KR100336932B1 (ru)
CN (1) CN1046496C (ru)
AU (1) AU1109895A (ru)
BG (1) BG62484B1 (ru)
CZ (1) CZ289769B6 (ru)
DE (2) DE4342042A1 (ru)
ES (1) ES2116711T3 (ru)
HU (1) HU219385B (ru)
IL (1) IL111907A (ru)
MY (1) MY116481A (ru)
NO (1) NO305550B1 (ru)
PL (1) PL177175B1 (ru)
RO (1) RO117313B1 (ru)
RU (1) RU2136651C1 (ru)
SA (1) SA94150394B1 (ru)
SG (1) SG64916A1 (ru)
TW (1) TW316894B (ru)
UA (1) UA40639C2 (ru)
WO (1) WO1995015935A1 (ru)
ZA (1) ZA949784B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW442449B (en) 1996-07-04 2001-06-23 Hoechst Ag Process for preparing 1,2-dichloroethane by direct chlorination
WO2000064847A1 (en) * 1999-04-23 2000-11-02 The Dow Chemical Company Water removal in purification of vinyl chloride
FR2830859B1 (fr) * 2001-10-17 2004-06-18 Atofina Procede d'obtention de chlorure de vinyle polymerisable a partir d'un produit brut issu de la pyrolyse du 1,2-dichloroethane
DE10219723B4 (de) 2002-05-02 2005-06-09 Uhde Gmbh Verfahren zur Herstellung ungesättigter halogenhaltiger Kohlenwasserstoffe sowie dafür geeignete Vorrichung
DE10319811A1 (de) 2003-04-30 2004-11-18 Uhde Gmbh Vorrichtung zum Einkoppeln von elektromagnetischer Strahlung in einen Reaktor sowie Reaktor enthaltend diese Vorrichtung
US8637698B2 (en) * 2010-11-19 2014-01-28 Celanese International Corporation Production of acetic acid with an increased production rate
CN102675034B (zh) * 2012-05-10 2014-05-14 江苏省计量科学研究院 一种氯乙烯单体的提纯系统及其方法
CN103694079B (zh) * 2013-09-27 2015-04-15 新疆天业(集团)有限公司 一种氯乙烯单体精制提纯的方法
CN105481640B (zh) * 2015-12-17 2019-03-08 青岛科技大学 一种低能耗低损失的氯乙烯精馏工艺

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1242594B (de) * 1965-09-11 1967-06-22 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch unvollstaendige thermische Spaltung von 1, 2-Dichloraethan
DE1910854C3 (de) * 1969-03-04 1978-08-31 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Gewinnung von Vinylchlorid
US3761361A (en) * 1970-12-07 1973-09-25 Ethyl Corp Production and purification of vinyl chloride
US3963584A (en) * 1974-08-16 1976-06-15 The Lummus Company Recovery of 1,2-dichloroethane from vinyl chloride production effluent
DE3024156C2 (de) * 1980-06-27 1983-03-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Gewinnung von Vinylchlorid
US4642400A (en) * 1985-09-23 1987-02-10 The B. F. Goodrich Company Process for finishing vinyl chloride monomer
GB8601081D0 (en) * 1986-01-17 1986-02-19 Distillers Co Carbon Dioxide Removing water from ethanol

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995015935A1 (de) 1995-06-15
KR100336932B1 (ko) 2002-11-23
NO305550B1 (no) 1999-06-21
SA94150394B1 (ar) 2005-06-15
DE59405663D1 (de) 1998-05-14
DE4342042A1 (de) 1995-06-14
CZ165096A3 (en) 1996-09-11
IL111907A0 (en) 1995-03-15
BG62484B1 (bg) 1999-12-30
BG100576A (bg) 1997-02-28
HU9601545D0 (en) 1996-08-28
CN1136803A (zh) 1996-11-27
AU1109895A (en) 1995-06-27
CN1046496C (zh) 1999-11-17
CZ289769B6 (cs) 2002-04-17
JPH09506362A (ja) 1997-06-24
IL111907A (en) 1998-06-15
NO962107L (no) 1996-05-23
MY116481A (en) 2004-02-28
TW316894B (ru) 1997-10-01
SG64916A1 (en) 1999-05-25
PL177175B1 (pl) 1999-10-29
KR960706463A (ko) 1996-12-09
US5507920A (en) 1996-04-16
HUT74047A (en) 1996-10-28
RO117313B1 (ro) 2002-01-30
EP0733031A1 (de) 1996-09-25
PL314878A1 (en) 1996-09-30
ES2116711T3 (es) 1998-07-16
HU219385B (en) 2001-03-28
EP0733031B1 (de) 1998-04-08
ZA949784B (en) 1995-07-11
UA40639C2 (ru) 2001-08-15
NO962107D0 (no) 1996-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5059405A (en) Process and apparatus for purification of landfill gases
JPS61263642A (ja) 吸着剤を再生する方法
KR20090113360A (ko) 공정 가스의 회수 및 재사용 방법 및 장치
RU2136651C1 (ru) Способ получения винилхлорида и устройство для его осуществления
US5788743A (en) Selective separation and recovery of chlorine from gas mixtures
JP5118797B2 (ja) 有害廃棄物から低等級アセトニトリルおよび他の成分を精製する方法および装置
US3438892A (en) Drying fluids with regenerable sulfonate cation-exchange resins
RU96115265A (ru) Способ и устройство для очистки винилхлорида
HU197226B (en) Process and apparatus for revovering 1,2-dichloro-ethane from exit gases
RU2087181C1 (ru) Способ удаления кислотных газов, таких, как сероводород и/или двуокись углерода
US4328010A (en) Process for the recovery of pure cyanogen chloride
JP3250591B2 (ja) 過酸化水素水溶液の濃縮精製方法
US6323380B1 (en) Water removal in purification of vinyl chloride
JP2024504583A (ja) ヨウ素(i2)から水を除去するための方法
US3315441A (en) Process for separating ammonia from methyl chloride
CA2131583A1 (en) Process for the production of ethanol and isopropanol
JP2024504581A (ja) 無水ヨウ化水素(hi)を製造するための方法
GB2114555A (en) Improvements in the regeneration of adsorbents
KR101071398B1 (ko) 초산 회수 방법 및 초산 회수 장치
WO2023288201A1 (en) An integrated process for producing trifluoroiodomethane
US3423477A (en) Purification of perchloroethylene by prolonged contact with ammonia
US20020159945A1 (en) Process for the separation of hydrogen halides by adsorption
SU1664377A1 (ru) Способ рекуперации хлорорганических веществ из отход щих газов
CN116670068A (zh) 用于回收碘(i2)的方法
JPS6340772B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131207