RU2126811C1 - Водные связующие композиции - Google Patents
Водные связующие композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2126811C1 RU2126811C1 RU94037767A RU94037767A RU2126811C1 RU 2126811 C1 RU2126811 C1 RU 2126811C1 RU 94037767 A RU94037767 A RU 94037767A RU 94037767 A RU94037767 A RU 94037767A RU 2126811 C1 RU2126811 C1 RU 2126811C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenolic resin
- composition according
- water
- latex
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 49
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 37
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 claims description 29
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 16
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical class ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 claims description 6
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- UDWASUCJIKKBLS-NSCUHMNNSA-N (3e)-1,1,2,3,4,5-hexachloropenta-1,3-diene Chemical compound ClC\C(Cl)=C(/Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl UDWASUCJIKKBLS-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)ethanol Chemical compound CC(C)COCCO HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims 3
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims 2
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FYFDQJRXFWGIBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AKCXZPYDVPYOMQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol;propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CCCCOCCOCCO AKCXZPYDVPYOMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 23
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 3
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- JLNGXFCCWYKFIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC(N=O)=C1 JLNGXFCCWYKFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKZXROSCOHNKDX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=C(N=O)C=C1 MKZXROSCOHNKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- OPJOIYZCPWPLGZ-OZDSWYPASA-N (Z)-2-[2-[(Z)-1,2-dicarboxyethenyl]phenyl]but-2-enedioic acid Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)O)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)O OPJOIYZCPWPLGZ-OZDSWYPASA-N 0.000 description 1
- ZFBGKBGUMMBBMY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C=C ZFBGKBGUMMBBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLFFOSVQCBSDT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitrosobenzene Chemical class O=NC1=CC=CC=C1N=O XYLFFOSVQCBSDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCXCKDQPCJXEGU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitrosonaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=C(N=O)C(N=O)=CC=C21 MCXCKDQPCJXEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASMRQAVWVVDPA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triphenyl-1,3,5-triazinane Chemical compound C1N(C=2C=CC=CC=2)CN(C=2C=CC=CC=2)CN1C1=CC=CC=C1 VASMRQAVWVVDPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical group O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFVBJXUGDUJKMW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,5-dinitrosobenzene Chemical compound ClC1=CC(N=O)=CC(N=O)=C1 SFVBJXUGDUJKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLBBYQMSTWAIRZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methyl-2,5-dinitrosobenzene Chemical compound CC1=CC(N=O)=C(Cl)C=C1N=O KLBBYQMSTWAIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGMPRRUFNNIEBY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-1,4-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=C(N=O)C(C2CCCCC2)=C1 YGMPRRUFNNIEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMQHFKGYFIMGMV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-dinitrosobenzene Chemical compound CC1=CC(N=O)=CC=C1N=O XMQHFKGYFIMGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004006 C-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- VIQAOIGVRNWUDN-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine formaldehyde Chemical compound C=O.C(CN)N VIQAOIGVRNWUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014366 other mixer Nutrition 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N trioxane Chemical compound C1COOOC1 KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Водная грунтовая композиция содержит стабилизированную поливиниловым спиртом водную дисперсию фенольной смолы, латекс на основе галогенированного полиолефина и оксид металла. Дисперсию фенольной смолы получают способом, который включает смешение: (а) предварительно полученной, твердой, практически нерастворимой в воде фенольной смолы; (б) воды, (в) органического сорастворителя и (г) поливинилового спирта, при температуре и в течение времени, которых достаточно для образования дисперсии указанной фенольной смолы в воде. Водная грунтовая композиция существенно снижает использование органических растворителей, устойчива в условиях предварительного обжига и обеспечивает прочное соединение, которое отличается гибкостью и устойчивостью к неблагоприятным внешним условиям. 2 c. и 16 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к связыванию различных субстратов с поверхностями, такими как металлические или неметаллические поверхности. Более конкретно, настоящее изобретение относится к водной грунтовой композиции на основе латекса из галогенированного полиолефина и стабилизированной поливиниловым спиртом дисперсии фенольной смолы.
Предшествующий уровень знаний
Государственное регулирование использования летучих органических соединений (ЛОС) в промышленных покрытиях и связующих веществах с каждым годом становится все более жестким. В связи с этим производители, использующие связующие композиции для связывания различных материалов, например эластомерных материалов, с металлическими поверхностями, с каждым годом испытывают все большее давление со стороны государства, которое заставляет их уменьшать количество ЛОС, используемых в процессе производства. Для того чтобы использовать связующие и грунтовые композиции на основе органических растворителей, эти производители должны закупать оборудование для сжигания или сокращать свое производство, чтобы выполнить жесткие правила регулирования. Закупка оборудования для сжигания и/или уменьшение выхода продукции приведет к значительному снижению прибыли большого числа производителей, что может повлечь потерю работы для большого числа рабочих, а следовательно, нанести вред экономике в целом.
Государственное регулирование использования летучих органических соединений (ЛОС) в промышленных покрытиях и связующих веществах с каждым годом становится все более жестким. В связи с этим производители, использующие связующие композиции для связывания различных материалов, например эластомерных материалов, с металлическими поверхностями, с каждым годом испытывают все большее давление со стороны государства, которое заставляет их уменьшать количество ЛОС, используемых в процессе производства. Для того чтобы использовать связующие и грунтовые композиции на основе органических растворителей, эти производители должны закупать оборудование для сжигания или сокращать свое производство, чтобы выполнить жесткие правила регулирования. Закупка оборудования для сжигания и/или уменьшение выхода продукции приведет к значительному снижению прибыли большого числа производителей, что может повлечь потерю работы для большого числа рабочих, а следовательно, нанести вред экономике в целом.
Наиболее желательным ответом на требования законодательства по регулированию использования ЛОС является разработка водных связующих и грунтовых композиций, которые будут заменять используемые в настоящее время производителями связующие и грунтовые композиции на основе органических растворителей. С использованием водных связующих и грунтовых композиций производители смогут продолжить свою работу с той же скоростью и исключить необходимость закупок дорогого оборудования для сжигания при одновременном уменьшении воздействия на рабочий персонал вредных паров ЛОС.
Первые попытки получить водные связующие и грунтовые композиции представлены в различных патентах США. Например, в пат. США 4167500 описывается водная связующая композиция, которая содержит способную диспергироваться в воде фенольную смолу новолак, донор метилена, такой как ацетальный гомополимер или ацетальный сополимер, и воду. Описанные фенольные смолы первоначально получали из резорцина и алкилфенола, такого как п-нонилфенол, хотя упоминаются и различные другие полигидроксифенолы, такие как флороглюцин и пирогаллол.
В пат. США 4988753 описывается водная дисперсия для связывания натуральных и синтетических эластомеров с металлическими и неметаллическими субстратами в условиях вулканизации. Связующая композиция содержит смесь сульфохлорированного полиэтилена и сополимер винилхлорид/винилиденхлорид/акриловая кислота, органическое полинитрозосоединение и сореакционноспособное соединение, выбираемое из диаллилакриламида и имида фенилен-бис-малеиновой кислоты. Связующая композиция также может содержать другое связующее вещество, например оксид металла, соли свинца и перекиси.
В пат. США 5036122 описывается водная связующая композиция, содержащая латекс полимеризованного сопряженного диена, поли-С-нитрозосоединение и полималеинимидное соединение, которое представляет собой полимер бис-малеинимида. Полимеризованный сопряженный диен предпочтительно представляет собой поли-2,3-дихлорбутадиен или поли-1,1,2-трихлорбутадиен. Связующее вещество необязательно может также содержать такие вспомогательные добавки, как газовая сажа, оксиды металлов и поверхностно-активные вещества.
Следует отметить, что традиционные связующие вещества, используемые для связывания эластомерных материалов и металлов, часто чувствительны к высоким температурам, которые возникают в устройствах для плавления в процессе связывания. Устройства для плавления, в которых устанавливаются металлические части с нанесенным связующим веществом, обычно предварительно нагреваются или обжигаются прежде, чем расплавленный эластомерный материал наносится на металлическую поверхность. Такой предварительный обжиг часто влияет на связывающую способность связующей композиции, нанесенной на металлическую поверхность.
В качестве наиболее близкого аналога данного изобретения следует рассматривать патент США 4277535, в котором описана водная композиция для соединения стеклокорда с резиной, содержащая водный каучуковый латекс, например хлоропренового каучука, модифицированную водорастворимую фенолформальдегидную смолу и различные добавки, например оксиды металлов.
Существует постоянная необходимость в водных связующих композициях, которые обладают связующей способностью, близкой к связующей способности композиций на основе органических растворителей. Такие водные связующие композиции должны быть устойчивыми к условиям предварительного обжига и должны обеспечивать гибкое связывание, которое не реагирует на отрицательное воздействие окружающей среды, например на коррозию материалов и высокотемпературные поля.
Описание изобретения.
Настоящее изобретение представляет собой водную грунтовую композицию, которая в значительной степени уменьшает использование органических растворителей, устойчива к условиям предварительного обжига и при использовании в сочетании с покрывающей композицией обеспечивает прочное связывающее соединение, которое обладает гибкостью и устойчиво к неблагоприятной окружающей среде. Грунтовая композиция согласно изобретению содержит водную дисперсию фенольной смолы, стабилизированную поливиниловым спиртом, латекс на основе галогенированного полиолефина и оксид металла. Настоящее изобретение предпочтительно используется в качестве грунтовой компоненты в двухкомпонентной (грунтовка/верхнее покрытие) связующей композиции, где верхнее покрытие состоит из латекса галогенированного полиолефина и нитрозосоединения.
Водная грунтовая композиция настоящего изобретения содержит водную дисперсию фенольной смолы, стабилизированную поливиниловым спиртом, латекс галогенированного полиолефина и оксид металла.
Водная дисперсия фенольной смолы, стабилизированная поливиниловым спиртом, может быть приготовлена способом, который включает смешение:
(а) предварительно полученной, твердой, практически нерастворимой в воде фенольной смолы;
(б) воды;
(в) органического сорастворителя; и
(г) поливинилового спирта, при температуре и в течение времени, которых достаточно для образования дисперсии вышеуказанной фенольной смолы в воде.
(а) предварительно полученной, твердой, практически нерастворимой в воде фенольной смолы;
(б) воды;
(в) органического сорастворителя; и
(г) поливинилового спирта, при температуре и в течение времени, которых достаточно для образования дисперсии вышеуказанной фенольной смолы в воде.
В настоящем описании понятие "твердая" относится к фенольной смоле, температура стеклования которой значительно выше комнатной температуры, например выше приблизительно 35oC. Также в настоящем описании понятие "практически нерастворимая в воде" относится к фенольной смоле, которая не растворяется в воде или не смешивается о ней, хотя небольшое количество низкомолекулярных компонентов смолы может растворяться в воде.
В первую очередь в смеси воды и сорастворителя растворяется поливиниловый спирт, а затем медленно добавляется фенольная смола при увеличении скорости перемешивания и повышении температуры смеси. После перемешивания при высокой скорости при температуре 55-75oC образуется дисперсия без отходов или отработанных материалов. Последующие загрузки дисперсии могут быть приготовлены сразу же без необходимости очищать оборудование. Лабораторные загрузки могут быть приготовлены с использованием смесителя, но загрузки большего объема получают с помощью низкоскоростного аппарата для растворения Колвса (Colwes, dissolver). Использование промышленных гомогенизаторов не является необходимым, но при желании можно использовать и их. На первом этапе нет необходимости добавлять в рецептуру все количество воды. Это открывает путь для более обогащенной растворителем среды, которая в некоторых случаях облегчает образование дисперсии. Остальное количество воды добавляется после формирования дисперсии для того, чтобы получить необходимое соотношение воды и сорастворителя.
Фенольные смолы, которые используются в изобретении представляют собой хорошо известные композиции. Это - твердые резолы и новолаки. Используемые резолы представляют собой обычно основно-катализируемые смолы, имеющие формальдегидный показатель (то есть весовых частей 40%-ного водного формальдегида на 100 частей незамещенного фенола) приблизительно от 90 до 180. Используемые новолаки обычно представляют собой кислотно-катализируемые смолы, имеющие формальдегидный показатель порядка от приблизительно 50 до приблизительно 75.
Фенол, используемый для получения фенольных смол согласно изобретению, может быть незамещенным фенолом, или он может быть замещенным фенолом, таким как крезол, бисфенол-А, паразамещенные фенолы, такие как пара-трет-бутилфенол, парафенилфенол и подобные соединения. Обыкновенно формальдегид или материалы, генерирующие формальдегид in situ, представляет собой альдегид, который используется для получения фенольной смолы.
Одной из особенно предпочтительных фенольных смол для использования в настоящем изобретении является резол, получаемый при взаимодействии формальдегида с бисфенолом-А в молярном соотношении от приблизительно 2 до приблизительно 3,75 молей формальдегида на моль бисфенола-А в присутствии каталитического количества катализатора конденсации оксида или гидроксида щелочного металла или бария, причем реакцию проводят при повышенной температуре. Продукт реакции конденсации затем нейтрализуют до pH от приблизительно 3 до 8. Такая фенольная смола особенно рекомендуется для получения обжигаемого покрытия для металлов.
Другим предпочтительным типом фенольной смолы является новолак, получаемый из формальдегида и фенола, где фенол представляет собой преимущественно паразамещенный фенол, такой как пара-трет-бутилфенол или парафенилфенол. Одной из имеющих значение для такого применения фенольных смол является новолак, приготовленный из смеси 20 мас.% незамещенного фенола и 80 мас.% трет-бутилфенола, реагирующей с формальдегидом при значении формальдегидного показателя 50 в присутствии кислотного катализатора.
Нет необходимости в том, чтобы используемая фенольная смола была измельчена в порошок или измельчена до очень тонких частиц, и нет необходимости, чтобы она была растворена в органическом растворителе до введения в процесс получения водной дисперсии настоящего изобретения. Фенольная смола обычно используется в форме кусков, чушек или грубо измельченного порошка. Природа и получение фенольных смол, используемых в настоящем изобретении, хорошо известны в данной области.
В рассматриваемом изобретении также используется сорастворитель, то есть растворитель, который смешивается с водой и который является растворителем для используемой фенольной смолы. Смешиваемость с водой должна быть полной и фенольная смола должна растворяться в сорастворителе, так, чтобы могли быть получены растворы, содержащие до 80 мас.% фенольной смолы (из расчета на вес раствора). Температура кипения сорастворителя предпочтительно находится в интервале от приблизительно 75 до приблизительно 230oC. Более летучие растворители, такие как метанол и ацетон, вызывают образование пузырей в покрытии, сделанном из дисперсии, и часто имеют опасно низкую температуру вспышки.
Спирты, гликолевые эфиры, простые эфиры, сложные эфиры и кетоны, как установлено, являются наиболее приемлемыми в качестве сорастворителей. Конкретными примерами приемлемых сорастворителей являлся этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, этиленгликоль, монобутиловый эфир этиленгликоля, моноизобутиловый эфир этиленгликоля, ацетат монометилового эфира этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира диэтиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метоксиацетон и им подобные соединения.
Поливиниловый спирт, используемый в настоящем изобретении, обычно получают гидролизом поливинилацетата и наиболее приемлемыми полимерами поливинилового спирта для использования в настоящем изобретении гидролизованы до приблизительно от 85 до 91% и имеют молекулярный вес такой, что 4%-ный раствор твердого поливинилового спирта в воде имеет вязкость приблизительно от 4 до 25 сП при 25oC.
Соотношение компонентов при получении дисперсии фенольной смолы не ограничено узкими рамками. Основное значение играет необходимость получения дисперсии с высоким содержанием твердых компонентов. Для получения дисперсий, содержащих приблизительно от 40 до приблизительно 50% фенольной смолы из расчета на общий вес дисперсии, как было установлено, содержание сорастворителя может изменяться от приблизительно 15% (об.) до 30% (об.) из расчета на содержание в рецептуре смеси вода/сорастворитель. После получения дисперсия может быть смешана с дополнительным количеством воды, если это необходимо, чтобы уменьшить содержание сорастворителя до 5-10% (об.). Было установлено, что дисперсии, содержащие приблизительно от 15 до 20% (об.) сорастворителя, имеют самую высокую стабильность при замораживании - оттаивании. Все значения содержания сорастворителя рассчитываются на содержание в рецептуре смеси вода/сорастворитель.
Поливиниловый спирт используется в количестве, достаточном для образования и стабилизации дисперсии. Например, достаточные количества фенольной смолы/поливинилового спирта составляют от приблизительно 5,25 до 13% (мас.) рецептуры. Хотя, если это необходимо, можно использовать и большие количества поливинилового спирта, на некоторые свойства связующего вещества, например на чувствительность к воде, приготовленного из такой дисперсии, большее количество поливинилового спирта может оказывать отрицательное влияние. При уменьшении содержания поливинилового спирта до величины менее 5,25% стабильность дисперсии имеет тенденцию к уменьшению.
Фенольная смола диспергируется в смеси воды, связующего растворителя и поливинилового спирта путем перемешивания. Мешалка может представлять собой вращающийся пропеллер или диск, вращающуюся лопасть или другую мешалку, которая сообщает смеси сдвигающее усилие. Время, которое необходимо для смешения, изменяется в зависимости от таких факторов, как размер загрузки относительно оборудования, природа и количество ингредиентов и т.д. Обычно для полного смешения необходимо приблизительно от 10 до 60 мин. Параметры сдвигающего перемешивания не могут быть описаны количественно. Как установлено, показатели перемешивания не имеют решающего значения и легко определить необходимые показатели перемешивания для каждого конкретного случая.
Стабилизированная поливиниловым спиртом дисперсия фенольной смолы настоящего изобретения также описана в пат. США 4124554, который включен в данное описание в качестве справочного материала. Дисперсии рассматриваемой фенольной смолы являются коммерчески доступным продуктом фирмы Юнион Карбид Корпорейшен под торговым названием BKUA-2370.
Стабилизированная поливиниловым спиртом дисперсия фенольной смолы обычно используется в количестве от приблизительно 20 до 80%, предпочтительно от приблизительно 40 до 60 мас.% из расчета на основные компоненты настоящего изобретения. "Основными компонентами" настоящего изобретения считаются стабилизированная поливиниловым спиртом дисперсия фенольной смолы, латекс галогенированного полиолефина и оксид металла.
Латекс галогенированного полиолефина настоящего изобретения может представлять собой преимущественно любой природный или синтетический галогенированный полиолефиновый эластомер. Атомами галогена в галогенированном полиолефиновом эластомере обычно являются атомы хлора или брома, хотя также могут быть и атомами фтора. Смесь атомов галогена также допустима в тех случаях, когда галогенсодержащий полиолефиновый эластомер будет содержать более одного вида галогеновых заместителей. Количество галогена, как оказалось, не играет существенной роли и может находиться в интервале от менее чем приблизительно 3 мас.% до более 70 мас.%, в зависимости от природы эластомера или полимера. Галогенированные полиолефины и их свойства хорошо известны специалистам в данной области.
Конкретными примерами галогенированных полиолефинов являются хлорированный натуральный каучук, хлор- и бромсодержащие синтетические каучуки, в том числе полихлоропрен, хлорированный полихлоропрен, хлорированный бутадиен, гексахлорпентадиен, аддукты бутадиена и галогенированного циклического сопряженного диена, хлорированные бутадиенстирольные сополимеры, хлорированные этиленпропиленовые сополимеры и трехзвенные полимеры этилена пропилена и несопряженного диена, хлорированный полиэтилен, сульфохлорированный полиэтилен, бромированный поли(2,3-дихлор-1,3-бутадиен), сополимеры α-галогенакрилонитрилов и 2,3-дихлор-1,3-бутадиен, хлорированных поли(винилхлорид), а также аналогичные соединения и смеси таких галогенсодержащих эластомеров. Таким образом, практически любые галогенсодержащие производные натуральных и синтетических эластомеров могут быть использованы в настоящем изобретении, включая смеси таких эластомеров.
Латекс галогенированного полиолефина согласно изобретению может быть получен в соответствии с известными в данной области способами, например при растворении галогенированного полиолефина в растворителе с добавлением к полученному раствору поверхностно-активного вещества. Затем к полученному раствору при интенсивном перемешивании может быть добавлена вода для эмульгирования полимера. Далее растворитель отпаривается с получением латекса, имеющего общее содержание твердых компонентов от приблизительно 10 до приблизительно 60%, предпочтительно от 25 до 50 мас.%. Латекс также может быть приготовлен путем эмульсионной полимеризации хлорированных этиленненасыщенных мономеров.
В настоящее время установлено, что сульфохлорированный полиолефин особенно эффективен, если он используется в качестве галогенированного полиолефина настоящего изобретения. Латексы из сульфохлорированного полиэтилена представляют собой коммерчески доступные продукты и могут быть приготовлена методами, хорошо известными в данной области, например, при растворении полиэтилена в четыреххлористом углероде с последующей обработкой полученного раствора газообразным хлором и газообразным диоксидом серы при высокой температуре и давлении. Четыреххлористый углерод затем отгоняют и получают порошок сульфохлорированного полиэтилена. Далее латекс сульфохлорированного полиэтилена может быть приготовлен в соответствии с общим способом получения латексов, описанным выше.
Предпочтительным сульфохлорированным полиэтиленом для латекса согласно изобретению является полимер с молекулярным весом приблизительно от 50000-150000, предпочтительно приблизительно 20-50%, предпочтительно приблизительно 25-45%, а содержание серы лежит в интервале приблизительно от 0,5 до 2%, предпочтительно приблизительно от 1,0 до 1,5%.
Латекс галогенированного полиолефина согласно изобретению используется в количестве приблизительно от 10 до 40%, предпочтительно от 15 до 25 мас.% из расчета на вес основных компонентов настоящего изобретения.
Используемый в настоящем изобретении оксид металла может быть любым известным оксидом металла, например, таким как оксид цинка, кадмия, магния, свинца и циркония; глетная смесь; красный свинец; соли циркония; и их смеси, причем оксид цинка является предпочтительным оксидом металла вследствие его необычной эффективности и совместимости со связывающими композициями настоящего изобретения. Оксид металла обычно используется в количестве приблизительно от 10 до 80%, предпочтительно приблизительно от 20 до 40 мас.% из расчета на вес основных компонентов.
В сочетании с основными компонентами настоящего изобретения используется вода, предпочтительно деионизированная вода, для того чтобы обеспечить конечное содержание твердых компонентов в связующей композиции между приблизительно 10 и 70%, предпочтительно приблизительно от 30 до 50%. В некоторых случаях может быть необходимым использование небольшого количества растворителя в сочетании с водой для того, чтобы создать несущую систему, содержащую воду и сорастворитель. Обычными сорастворителями для настоящего изобретения являются спирты, гликолевые эфиры и кетоны, причем более предпочтителен метиловый эфир гликоля. Сорастворитель и вода обычно используются при соотношении вода:растворитель приблизительно от 45:1 до 60:1.
Следует отметить, что, когда используется дисперсия на основе фенольной смолы новолак, может быть полезным использование донора формальдегида для сшивания смолы новолак. Используемый таким образом донор формальдегида может быть практически любой формой формальдегида, который, как известно, реагирует с гидроксиароматическим соединением с образованием новолаковых фенольных смол. Соединения, которые обычно используются в настоящем изобретении в качестве источника формальдегида, представляют собой формальдегид и водные растворы формальдегида, такие как формалин, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изобутиральдегид, 2-этилбутиральдегид, 2-метилпентальдегид, 2-этилгексальдегид, бензальдегид, а также соединения, которые разлагаются до формальдегида, такие как параформальдегид, триоксан, фурфураль, гексаметилентетрамин, ангидроформальдегиданилин, этилендиаминформальдегид, ацетали, которые высвобождают формальдегид при нагревании, метилольные производные мочевины и формальдегида, метилолфенольные соединения и другие подобные соединения. Источник формальдегида используется в количестве, находящемся в интервале приблизительно от 1 до 25%, предпочтительно приблизительно от 5 до 15 мас.% из расчета на промотор связывания фенольной смолы. При использовании водного раствора формальдегида, такого как формальдегид, весовые проценты источника формальдегида рассчитываются на действительное содержание формальдегида.
Помимо только что рассмотренных источников формальдегида в настоящем изобретении могут быть использованы альдегидные гомополимеры и сополимеры в качестве латентного источника формальдегида и такие полимерные источники являются предпочтительными. Понятие "латентный источник формальдегида" относится к источникам формальдегида, которые будут выделять формальдегид только при повышении температуры, например при температуре, которая достигается в процессе отверждения связывающей системы. Типичными примерами высокомолекулярных альдегидных гомополимеров и сополимеров являются гомополимеры ацеталей, сополимеры ацеталей, гамма-полиоксиметиленовые простые эфиры, имеющие следующее строение:
R10O-(CH2O)n-R11
и полиоксиметиленгликоли, имеющие строение
OH-(R12O)x-(CH2O)n-(R13O)x-H
где заместители R10 и R11 могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода;
заместители R12 и R13 могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 8 атомов углерода;
n принимает значения больше 100 и предпочтительно эти значения находятся в интервале приблизительно от 200 до 2000;
значения x находятся в интервале от 0 до 8, предпочтительно от 1 до 4, причем по меньшей мере одно значение x равняется по меньшей мере 1.
R10O-(CH2O)n-R11
и полиоксиметиленгликоли, имеющие строение
OH-(R12O)x-(CH2O)n-(R13O)x-H
где заместители R10 и R11 могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода;
заместители R12 и R13 могут быть одинаковыми или различными и каждый из них представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 8 атомов углерода;
n принимает значения больше 100 и предпочтительно эти значения находятся в интервале приблизительно от 200 до 2000;
значения x находятся в интервале от 0 до 8, предпочтительно от 1 до 4, причем по меньшей мере одно значение x равняется по меньшей мере 1.
Высокомолекулярные альдегидные гомополимеры и сополимеры дополнительно характеризуются температурой плавления по меньшей мере 75oC, то есть они практически инертны по отношению к фенольной системе до температурной активации; а также тем, что они практически нерастворимы в воде при температуре ниже температуры плавления. Ацетальные гомополимеры и ацетальные сополимеры являются хорошо известными коммерческими продуктами. Полиоксиметиленовые материалы также хорошо известны и могут быть легко синтезированы реакцией моноспиртов, содержащих от 1 до 8 атомов углерода, или дигидроксигликолей и простых эфиров гликолей с полиоксиметиленгликолями в присутствии кислого катализатора. Конкретные способы получения этих сшивающих агентов описаны в пат. США 2512950, который введен в данное описание в качестве справочного материала. Гамма-полиоксиметиленовые эфиры обычно представляют собой предпочтительный источник латентного формальдегида и особенно предпочтительным латентным источником формальдегида для настоящего изобретения является 2-полиоксиметилендиметиловый эфир.
Если используется источник формальдегида, то его количество составляет приблизительно от 20 до 50 мас.% из расчета на вес используемой смолы новолак.
Использование предпочтительных дисперсий на основе резолфенольной смолы исключает необходимость введения донора формальдегида.
Грунтовые композиции согласно изобретению могут необязательно содержать другие хорошо известные вспомогательные добавки, например пластификаторы, наполнители, пигменты, поверхностно-активные вещества, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, усиливающие агенты и другие подобные соединения, в количествах, используемых квалифицированными в данной области специалистами, для получения желаемого цвета и консистенции.
Грунтовые композиции согласно изобретению могут быть получены способами, которые хорошо известны в данной области, но предпочтительно их готовят смешением и размолом или встряхиванием ингредиентов и воды в шаровых мельницах, песчаных мельницах, мельницах с керамическими или стальными шарами, высокоскоростных мельницах и т.д.
Грунтовая композиция согласно изобретению предпочтительно используется для соединений эластомерного материала с металлической поверхностью. Композиция может быть нанесена на металлическую поверхность путем опрыскивания, погружения, кистью, при протирке и т.д., после чего грунтовая композиция подвергается сушке. Связывающее покрытие также может быть нанесено с помощью щетки, путем погружения или опрыскивания. Затем покрытую металлическую поверхность и эластомерный субстрат сводят вместе при высокой температуре и давлении для завершения процесса связывания. Поверхность металла и эластомерный субстрат обычно сводят вместе при давлении от приблизительно от 20,7 до 172,4 МПа (мегапаскалей), предпочтительно приблизительно от 20 до 50 МПа. Получаемое резиново-металлическое соединение одновременно нагревается до температуры от приблизительно 140oC до приблизительно 200oC, предпочтительно до приблизительно 150-170oC. Соединение должно находиться при рабочем давлении и температуре в течение промежутка времени приблизительно от 3 мин до 60 мин в зависимости от скорости отверждения и толщины резинового субстрата. Этот процесс может быть осуществлен путем нанесения резинового субстрата в виде полурасплавленного материала на металлическую поверхность, например, в процессе впрыскивания-формования. Этот процесс также может быть проведен с использованием компрессионного формования, обменного формования или по технологии автоклавного отверждения. После завершения процесса сцепления резиновый субстрат полностью вулканизуется и изделие может использоваться по назначению.
Материалы, которые могут быть соединены, например, с металлической поверхностью в соответствии с настоящим изобретением представляют собой предпочтительно полимерные материалы, в том числе эластомерные материалы, выбираемые из любых природных каучуков и олефиновых синтетических каучуков, например, полихлоропрен, бутадиен, неопрен, Buna-S. Buna-N, синтетический бутилкаучук, бронированный бутилкаучук, нитрильный каучук и подобные материалы. Поверхность, к которой присоединяются эти материалы, может быть любой поверхностью, которая способна воспринимать связующее вещество, например стекло, пластик или поверхность ткани, и эта поверхность предпочтительно представляет собой металлическую поверхность, выбираемую из обычных конструкционных металлов, таких как железо, сталь (в том числе нержавеющая сталь), свинец, алюминий, медь, латунь, бронза, никель, цинк, Monel metal и подобные металлы.
При использовании грунтовой композиции согласно изобретению для связывания эластомерного субстрата с металлической поверхностью предпочтительно использование грунтовой композиции в виде двухкомпонентной связующей композиции, содержащей грунтовую компоненту и покрывающую компоненту. Настоящая грунтовая композиция используется в качестве грунтовой компоненты при нанесении ее на металлическую поверхность, а затем на покрытую грунтовкой металлическую поверхность наносят покрывающую компоненту.
Покрывающая компонента может представлять собой любой связывающийся с каучуком материал, например такие материалы, которые раскрываются в пат. США 2900292, 3258388 и 3258389. Покрывающая компонента, как установлено, проявляет необычные свойства, но когда покрывающая компонента содержит по меньшей мере второй латекс галогенированного полиолефина и нитрозосоединение. Латекс галогенированного полиолефина в покрывающей компоненте может представлять собой, преимущественно, любой латекс из галогенированных полиолефинов, которые описаны в связи с настоящей связующей композицией. Установлено, что особенно хорошие результаты могут быть получены, если покрывающая композиция из галогенированного полиолефинового латекса представляет собой сульфохлорированный полиэтилен или поли (2,3-дихлор-1,3-бутадиен).
Покрывающая компонента из латекса галогенированного полиолефина обычно используется в количестве приблизительно от 10 до 70 мас.%, предпочтительно в количестве от приблизительно 20 до 50 мас.%, из расчета на вес основных компонентов покрывающей композиции. Под "основными компонентами" здесь подразумеваются латекс на основе галогенированного полиолефина и нитрозосоединение.
Нитрозосоединение настоящего изобретения может представлять собой любой ароматический углеводород, например бензолы, нафталины, антрацены, бифенилы и подобные им соединения, содержащие по меньшей мере две нитрозогруппы, присоединенные непосредственно к несоседним циклическим атомам углерода. Если более конкретно, то такие нитрозосоединения описываются как ароматические соединения, содержащие от 1 до 3 ароматических ядер, в том числе конденсированных ароматических ядер, в том числе конденсированных ароматических ядер, содержащих от 2 до 6 нитрозогрупп, присоединенных к несоседним атомам углерода в ароматических ядрах. Предпочтительными нитрозосоединениями являются динитрозоароматические соединения, преимущественно динитрозобензолы и динитрозонафталины, такие как мета- или парадинитрозобензолы и мета- или парадинитрозонафталины. Атомы водорода ароматических колец могут быть замещены алкильной, алкоксильной, циклоалкильной, арильной, аралкильной, алкарильной, ариламинной, арилнитрозо-, аминогруппами, атомом галогена и т.д. Наличие заместителей в ароматических кольцах оказывает незначительное влияние на активность нитрозосоединений настоящего изобретения. Как известно в настоящее время, не существует ограничений, обусловленных характером заместителя и такие заместители могут быть как органическими, так и неорганическими. Следовательно, при описании нитрозосоединений настоящего изобретения предполагается, что к ним относятся как замещенные, так и незамещенные нитрозосоединения.
Особенно предпочтительные нитрозосоединения описываются формулой
(R)m-Ar-(NO)2
где Ar выбирается из группы, включающей фенилен и нафталин; заместитель R представляет собой моновалентный органический радикал, выбираемый из группы, включающей алкил, циклоалкил, арил, аралкил, алкарил, ариламин и алкоксигруппу, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, аминогруппу или атом галогена, и предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода; m принимает значения 0, 1, 2, 3 или 4, предпочтительно принимает значение 0.
(R)m-Ar-(NO)2
где Ar выбирается из группы, включающей фенилен и нафталин; заместитель R представляет собой моновалентный органический радикал, выбираемый из группы, включающей алкил, циклоалкил, арил, аралкил, алкарил, ариламин и алкоксигруппу, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, аминогруппу или атом галогена, и предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода; m принимает значения 0, 1, 2, 3 или 4, предпочтительно принимает значение 0.
Неполный и неограничивающий список нитрозосоединений, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включает м-динитрозобензол, п-динитрозобензол, м-динитрозонафталин, п-динитрозонафталин, 2,5-динитрозо-п-цимол, 2-метил-1,4-динитрозобензол, 2-метил-5-хлор-1,4-динитрозобензол, 2-фтор-1,4-динитрозобензол, 2-метокси-1,3-динитроэобензол, 5-хлор-1,3-динитрозобензол, 2-бензил-1,4-данитрозобензол, 2-циклогексил-1,4-динитрозобензол, а также их смеси. Особенно предпочтительными нитрозосоединениями являются п-динитрозобензол и м-динитрозобензол. Нитрозосоединения обычно используются в количестве приблизительно от 10 до 80 мас.%, предпочтительно приблизительно от 20 до 50 мас.% из расчета на вес основных компонентов покрывающей компоненты.
Покрывающая компонента настоящего изобретения предпочтительно содержит также полималеинимидное соединение. Полималеинимидное соединение покрытия может быть или алифатическим или ароматическим полималеинимидом и должно содержать по меньшей мере две малеинимидные группы. Ароматические полималеинимидные соединения, содержащие приблизительно от 1 до 100 ароматических колец, где малеинимидные группы непосредственно присоединены к каждому ароматическому кольцу, наиболее предпочтительны. Особенно предпочтительными полималеинимидными соединениями являются соединения, имеющие формулу
где x принимает значения от 1 до 100. Такие полималеинимиды представляют собой обычные продукты и продаются под различными торговыми названиями, например M1-M-20 полималеинимид, поставляемый фирмой Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated.
где x принимает значения от 1 до 100. Такие полималеинимиды представляют собой обычные продукты и продаются под различными торговыми названиями, например M1-M-20 полималеинимид, поставляемый фирмой Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated.
Полимидное соединение обычно используется в настоящем изобретении в количестве приблизительно от 2 до 50%, предпочтительно приблизительно от 5 до 15 мас.% из расчета на вес покрывающей компоненты.
Покрывающая компонента также предпочтительно содержит оксид металла и оксид металла покрывающей композиции может быть преимущественно тем же оксидом металла, что и оксид металла грунтовой компоненты и предпочтительно представляет собой оксид цинка. Оксид металла покрывающей компоненты обычно используется в количестве приблизительно от 5 до 60%, предпочтительно приблизительно от 15 до 25 мас.% из расчета на покрывающую компоненту.
Водная связывающая композиция, которая особенно полезна в качестве покрывающей компоненты настоящего изобретения, описана в находящейся на одновременном рассмотрении заявке США серии N 07/805396, направленной на рассмотрение под названием "Водные связующие вещества на основе сульфохлорированного полиэтилена", которая включена в данное описание в качестве справочного материала. Другая водная связующая композиция, которая может быть использована в настоящем изобретении в качестве покрывающей композиции и которую получают на основе латекса полимеризованного сопряженного диена, описана в пат. США N 5036122, который также включен в настоящее описание в качестве справочного материала.
Покрывающая компонента согласно изобретению может необязательно содержать другие хорошо известные добавки, которые включают пластификаторы, наполнители, пигменты, поверхностно-активные вещества, диспергирующие агенты, смачивающие агенты, усиливающие агенты и подобные вспомогательные добавки, в количествах, которые используются квалифицированными специалистами для получения желаемых цвета и консистенции.
Покрывающая компонента может быть получена и нанесена на поверхность или субстрат способами, описанными выше для настоящей связующей композиции.
Грунтовая композиция обычно наносится на поверхность металла, с которой должна быть скреплена, после чего наносится покрывающая компонента, которая должна закрыть поверхность металла, хотя в некоторых случаях, в том числе при связывании поствулканизованного каучука, можно наносить покрывающую компоненту непосредственно на резиновый субстрат.
Для того чтобы грунтовая компонента и покрывающая компонента затвердели или были сшиты с образованием непрерывного соединения каучук - металл, поверхность металла и субстрат из каучука вместе выдерживают в условиях, описанных выше для связующей композиции настоящего изобретения.
Следующие примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения и не являются примерами, ограничивающими объем настоящего изобретения, который определен в формуле изобретения.
Получение грунтовой компоненты
Связующая грунтовая композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится как грунтовая компонента для двухкомпонентной связующей композиции путем смешения следующих ингредиентов (за исключением латекса сульфохлорированного полиэтилена) в таком количестве деионизированной воды и метилового эфира пропиленгликоля (DOWANOL PM-The Dow Chemical Company) (соотношение 50: 1), которого достаточно для получения конечного содержания твердых компонентов (из расчета на все ингредиенты) 35%. Эти ингредиенты и носитель вода/сорастворитель затем подвергаются помолу в мельнице с керамическими шарами в течение 30 мин. К полученному помолу затем медленно добавляют латекс сульфохлорированного полиэтилена, который примешивается к помолу при небольшой скорости перемешивания.
Связующая грунтовая композиция в соответствии с настоящим изобретением готовится как грунтовая компонента для двухкомпонентной связующей композиции путем смешения следующих ингредиентов (за исключением латекса сульфохлорированного полиэтилена) в таком количестве деионизированной воды и метилового эфира пропиленгликоля (DOWANOL PM-The Dow Chemical Company) (соотношение 50: 1), которого достаточно для получения конечного содержания твердых компонентов (из расчета на все ингредиенты) 35%. Эти ингредиенты и носитель вода/сорастворитель затем подвергаются помолу в мельнице с керамическими шарами в течение 30 мин. К полученному помолу затем медленно добавляют латекс сульфохлорированного полиэтилена, который примешивается к помолу при небольшой скорости перемешивания.
Ингредиент - Грамм
Стабилизированная поливиниловым спиртом эмульсия резола (BKUA-2370, Union Carbide Corporation) - 297,9
Латекс сульфохлорированного полиэтилена (HIPAL ON HYP-605, Burke Palmision Chemical Company) - 100,6
Оксид цинка - 83,8
Коллоидная двуокись кремния (M-5 Cabosil, Cabot Corporation) - 29,3
Диоксид титана - 33,5
Газовая сажа (STERLING NS, Cabot Corporation) - 10,1
Поверхностно-активное вещество (POLYWET Z1766, Uniroyal, Inc.) - 1,1
Диспергирующий агент (MARASPERSE CBOS-4, American Can Company) - 1,6
Получение покрывающей компоненты
Покрывающая компонента А
Связующая композиция, которая может быть использована в качестве покрывающей компоненты, готовится в соответствии с пат. США N 5036122.
Стабилизированная поливиниловым спиртом эмульсия резола (BKUA-2370, Union Carbide Corporation) - 297,9
Латекс сульфохлорированного полиэтилена (HIPAL ON HYP-605, Burke Palmision Chemical Company) - 100,6
Оксид цинка - 83,8
Коллоидная двуокись кремния (M-5 Cabosil, Cabot Corporation) - 29,3
Диоксид титана - 33,5
Газовая сажа (STERLING NS, Cabot Corporation) - 10,1
Поверхностно-активное вещество (POLYWET Z1766, Uniroyal, Inc.) - 1,1
Диспергирующий агент (MARASPERSE CBOS-4, American Can Company) - 1,6
Получение покрывающей компоненты
Покрывающая компонента А
Связующая композиция, которая может быть использована в качестве покрывающей компоненты, готовится в соответствии с пат. США N 5036122.
Покрывающая компонента В
Водная связующая композиция для использования в качестве покрывающей компоненты готовится в соответствии с примером 1 находящейся на одновременном рассмотрении заявки США серии N 07/805396.
Водная связующая композиция для использования в качестве покрывающей компоненты готовится в соответствии с примером 1 находящейся на одновременном рассмотрении заявки США серии N 07/805396.
Пример 1.
Грунтовая композиция, приготовленная по методике, описанной выше, наносится на грубообработанные стальные образцы для испытаний при толщине пленки от 0,3 до 0,5 мм. Образцы сушат приблизительно в течение 1 ч при комнатных условиях. На покрытые образцы наносят покрывающую компоненту А в виде пленки толщиной приблизительно 0,5-0,8 мм. Покрытые образцы затем скрепляют с HCI06 (натуральный каучук) путем инъекционного формования каучука на покрытые образцы при температуре 307oC с последующей вулканизацией каучука при 307oC в течение приблизительно 15 мин.
Пример 2.
Скрепленные сборки каучук - металл получают по методике примера 1, за исключением того, что в качестве покрывающей компоненты используют покрывающую компоненту В.
Скрепленные сборки каучук/металл, полученные в примерах 1 и 2, подвергаются испытаниям, описанным ниже.
Первичное связывание.
Скрепленные части испытывают на растяжение на разрыв в соответствии с методикой ASTM-D429 - Метод В. Части испытывают на отслаивание при угле отслаивания 45 градусов. Испытания проводят при комнатной температуре при скорости 20 дюймов в минуту. После нарушения скрепленной части измеряют максимальное усилие на отслаивание (измеряется в фунтах) и процент удерживания каучука на покрытой связующим веществом площади.
72-часовое солевое орошение.
Скрепленные части полируют по краям с помощью шлифовального круга. Затем каучук привязывают сзади над металлом с помощью проволоки из нержавеющей стали так, чтобы сжать связанную площадь. В результате связывающая линия подвергается воздействию окружающей среды. Разрушение начинают, делая глубокие зарубки на связующей линии с помощью бритвы. Затем части подвешивают на проволоке из нержавеющей стали и помещают в камеру солевого орошения. Параметры окружающей среды внутри камеры составляют 100oF (37,7oC), относительная влажность 100%, 5% соли, растворенной в распыле, который диспергируется по всей камере. Части остаются в такой среде в течение 72 ч. После удаления из камеры каучук отслаивают с поверхности металла с помощью щипцов. Затем измеряют процент удерживания каучука на исследуемой части.
2-часовое кипячение в воде.
Скрепленные части подготавливают так же, как и в случае испытания при солевом орошении. Однако в этом опыте части помещают в химический стакан с кипящей водопроводной водой. Части остаются в этих условиях в течение 2 ч. После удаления из стакана каучук отслаивают с металла с помощью щипцов. Затем измеряют процент удерживания каучука на исследуемой части.
7-дневное погружение в воду при комнатной температуре.
Связанные части подготавливают так же, как и в случае испытания при солевом орошении. В этом опыте части помещают в химический стакан с водопроводной водой комнатной температуры. Части остаются в этих условиях в течение 7 дней. После удаления из стакана каучук отслаивают с металла с помощью щипцов. Затем измеряют процент удерживания каучука на исследуемой части.
Результаты описанных выше испытаний представлены в таблице. Полученные результаты выражены в виде разрушения тела каучука (R). Разрушение выражается в процентах, причем желательно, чтобы процент разрушения каучука был высоким, так как это означает, что скрепляющее соединение прочнее чем сам каучук.
Примеры 3 и 4.
Скрепленные сборки каучук - металл получают по методике примера 1 и 2 соответственно для примеров 3 и 4, за исключением того, что покрытые образцы подвергают предварительному обжигу или предварительной вулканизации при нагревании. Если проводится предварительный обжиг, то части подвергаются воздействию температуры формования в течение 5 мин до введения каучука в полость. Это моделирует действительные производственные условия и помогает определить остается ли связующее соединение достаточно активным для успешного связывания каучукового соединения.
Как видно из представленных в таблице данных, связующие композиции настоящего изобретения обеспечивают прочное скрепляющее соединение, которое способно выдерживать условия предварительного обжига и неблагоприятные окружающие условия.
Claims (17)
1. Водная связующая композиция, включающая латекс галогенированного полиолефина, оксид металла и фенольную смолу, отличающаяся тем, что она содержит фенольную смолу в виде водной стабилизированной поливиниловым спиртом дисперсии, полученной смешиванием предварительно полученной, твердой, практически водонерастворимой фенольной смолы, воды, органического сорастворителя и поливинилового спирта, при температуре и в течение времени, достаточных для образования дисперсии фенольной смолы в воде, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Водная дисперсия фенольной смолы - 40 - 60
Латекс галогенированного полиолефина - 15 - 25
Оксид металла - 20 - 40
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фенольная смола получена из замещенного или незамещенного фенола.
Водная дисперсия фенольной смолы - 40 - 60
Латекс галогенированного полиолефина - 15 - 25
Оксид металла - 20 - 40
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фенольная смола получена из замещенного или незамещенного фенола.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что фенольную смолу получают из замещенного фенола, выбранного из группы, включающей крезол, бисфенол-А, паразамещенные фенолы, такие как п-трет-бутилфенол, п-фенилфенол и им подобные соединения.
4. Композиция по пп.1 - 3, отличающаяся тем, что фенольная смола представляет собой твердую фенольную смолу резол или новолак.
5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что фенольная смола резол представляет собой основно-катализируемую смолу, имеющую формальдегидный показатель от около 90 до около 180, а фенольная смола новолак прредставляет собой кислотно-катализируемую смолу с формальдегидным показателем от около 50 до около 75.
6. Композиция по пп.1 - 5, отличающаяся тем, что фенольная смола представляет собой фенольную смолу резол, полученную при взаимодействии формальдегида с бисфенолом-А при молярном соотношении от около 2 до около 3,75 молей формальдегида на 1 моль бисфенола-А в присутствии каталитического количества щелочного металла, или оксида или гидроксида бария в качестве катализатора конденсации, причем реакцию проводят при повышенных температурах, а продукт конденсации нейтрализуют до рН от около 3 до около 8.
7. Композиция по пп.1 - 6, отличающаяся тем, что сорастворитель выбирают из группы, включающей спирты, гликолевые эфиры, простые эфиры, сложные эфиры и кетоны.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что сорастворитель выбирают из группы, включающей этанол, н-пропанол, изопропиловый спирт, монобутиловый эфир этиленгликоля, моноизобутиловый эфир этиленгликоля, ацетат монометилового эфира этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, ацетат моноэтилового эфира диэтиленгликоля, монопропиловый эфир пропиленгликоля, метоксиацетон и подобные им соединения.
9. Композиция по пп.1 - 8, отличающаяся тем, что галогенированный полиолефин латекса выбирают из группы, включающей полихлоропрен, хлорированный полихлоропрен, хлорированный полибутадиен, гексахлорпентадиен, аддукты бутадиена и галогенированного циклического сопряженного диена, хлорированные бутадиенстирольные сополимеры, хлорированные этиленпропиленовые сополимеры и трехзвенные полимеры этилена, пропилена и несопряженного диена, хлорированный полиэтилен, сульфохлорированный полиэтилен, бромированный поли (2,3-ди-хлор-1,3-бутадиен), сополимеры α-галогенакрилонитрилов и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, хлорированный поли(винилхлорид), а также аналогичные соединения и смеси таких галогенсодержащих эластомеров.
10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что галогенированный полиолефин представляет собой сульфохлорированный полиолефин.
11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что сульфохлорированный полиэтилен имеет молекулярную массу в интервале приблизительно от 50000 до 150000, содержание хлора лежит в интервале приблизительно от 20 до 50%, а содержание серы составляет приблизительно от 0,5 до 2%.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что молекулярная масса находится в интервале приблизительно от 60000 до 120000, содержание хлора в интервале приблизительно от 25 до 45%, а содержание серы составляет приблизительно от 1,0 до 1,5%.
13. Композиция по пп. 1 - 12, отличающаяся тем, что оксид металла представляет собой оксид цинка, кадмия, магния, свинца или циркония, свинцовый глет, красный свинец, соли циркония, а также их смеси.
14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что оксид металла представляет собой оксид цинка.
15. Двухкомпонентное покрытие, состоящее из грунтовой компоненты и покрывающей компоненты, отличающееся тем, что грунтовая компонента представляет собой композицию по пп.1 - 14, а покрывающая композиция включает латекс из галогенированного полиолефина и нитрозосоединения.
16. Покрытие по п.15, отличающееся тем, что латекс присутствует в количестве приблизительно от 20 до 70 мас.% и представляет собой сульфохлорированный полиэтилен или поли(2,3-дихлор-1,3-бутадиен), а нитрозосоединение используется в количестве приблизительно от 30 до 80 мас.% и представляет собой п-динитробензол или м-динитробензол.
17. Покрытие по п.15, отличающееся тем, что покрывающая компонента дополнительно содержит полималеинимидное соединение и оксид металла.
18. Покрытие по п.17, отличающееся тем, что полималеинимидное соединение содержит приблизительно от 1 до 100 ароматических колец, где малеинимидные группы непосредственно присоединены к каждому соседнему ароматическому кольцу, и полималеинимидное соединение присутствует в количестве приблизительно от 2 до 50 мас.%, оксид металла представляет собой оксид цинка и присутствует в количестве приблизительно от 5 до 60 мас.%.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/828,337 US5200455A (en) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins |
| US07/828,337 | 1992-01-30 | ||
| US07/828.337 | 1992-01-30 | ||
| PCT/US1993/000376 WO1993015160A1 (en) | 1992-01-30 | 1993-01-15 | Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94037767A RU94037767A (ru) | 1996-10-27 |
| RU2126811C1 true RU2126811C1 (ru) | 1999-02-27 |
Family
ID=25251520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94037767A RU2126811C1 (ru) | 1992-01-30 | 1993-01-15 | Водные связующие композиции |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5200455A (ru) |
| EP (1) | EP0624184B1 (ru) |
| JP (1) | JP3150975B2 (ru) |
| CN (1) | CN1059915C (ru) |
| AT (1) | ATE170905T1 (ru) |
| BG (1) | BG98934A (ru) |
| CA (1) | CA2117382C (ru) |
| CZ (1) | CZ178494A3 (ru) |
| DE (1) | DE69320942T2 (ru) |
| HU (1) | HUT67843A (ru) |
| RO (1) | RO114601B1 (ru) |
| RU (1) | RU2126811C1 (ru) |
| SK (1) | SK90594A3 (ru) |
| TR (1) | TR26489A (ru) |
| WO (1) | WO1993015160A1 (ru) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5496884A (en) * | 1993-11-12 | 1996-03-05 | Lord Corporation | Aqueous adhesive for bonding elastomers |
| DE69535736T2 (de) | 1994-02-24 | 2009-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verbesserte enzyme und diese enthaltene detergentien |
| US5478654A (en) * | 1994-05-06 | 1995-12-26 | Gencorp Inc. | Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal |
| US5496886A (en) * | 1994-11-02 | 1996-03-05 | Lord Corporation | One-coat adhesive for bonding castable urethanes to metal |
| KR100353910B1 (ko) * | 1994-11-04 | 2002-12-28 | 도소 가부시키가이샤 | 결합용처리제,처리된폴리에스테르섬유,탄성체및그것의제조방법 |
| US5508113A (en) * | 1994-11-18 | 1996-04-16 | Mobil Oil Corp. | PVOH-based coating composition coated polymeric film |
| US5548015A (en) * | 1995-01-25 | 1996-08-20 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Aqueous phenolic resin dispersions |
| US5532314A (en) * | 1995-05-03 | 1996-07-02 | Lord Corporation | Aqueous silane-phenolic adhesive compositions, their preparation and use |
| US5589532A (en) * | 1995-05-15 | 1996-12-31 | Gencorp Inc. | Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal |
| DE19519945C2 (de) * | 1995-06-02 | 1997-04-03 | Metallgesellschaft Ag | Adhäsives Mittel auf wäßriger Basis und dessen Verwendung |
| US6133403A (en) * | 1996-12-23 | 2000-10-17 | Borden Chemical, Inc. | Reactive diluents for acid curable phenolic compositions |
| US6439550B1 (en) | 1997-02-18 | 2002-08-27 | Bfs Diversified Products, Llc | Adhesive laminate and method of securing a rubber air spring to a fixturing sleeve |
| WO1999002583A1 (en) * | 1997-07-08 | 1999-01-21 | Lord Corporation | Aqueous adhesive |
| DE19755421A1 (de) | 1997-12-13 | 1999-06-17 | Henkel Kgaa | Gummi-Metall-Verbund |
| JP2002501095A (ja) | 1998-01-27 | 2002-01-15 | ロード コーポレーション | ブタジエンポリマー・ラテックス |
| US6476119B1 (en) | 1998-01-27 | 2002-11-05 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
| US7037385B2 (en) | 1998-01-27 | 2006-05-02 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| WO1999037722A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| US5977253A (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-02 | Occidental Chemical Corporation | Phenolic thermosetting resins containing polyols |
| US6132870A (en) * | 1998-03-27 | 2000-10-17 | Lord Corporation | Reinforced composite and adhesive |
| ES2226789T3 (es) * | 1999-01-22 | 2005-04-01 | Lord Corporation | Adhesivo autodepositable. |
| US7671097B2 (en) * | 2005-05-24 | 2010-03-02 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Stable phenolic resin polymer dispersions having low free aldehyde content |
| US6902766B1 (en) | 2000-07-27 | 2005-06-07 | Lord Corporation | Two-part aqueous metal protection treatment |
| DE10057464A1 (de) * | 2000-11-20 | 2002-06-06 | Henkel Kgaa | Anti-Fingerabdruck-Beschichtung von Metalloberflächen und dazu geeignete Zubereitungen |
| DE10062266A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-07-04 | Henkel Kgaa | Wässrige Einschicht-Gummi-Metall-Bindemittel |
| US6627691B2 (en) | 2001-06-28 | 2003-09-30 | Lord Corporation | Aqueous resin adhesive composition having pre-bake resistance |
| US20040033374A1 (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-19 | Mowrey Douglas H. | Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers |
| JP4232780B2 (ja) * | 2003-02-12 | 2009-03-04 | Ｎｏｋ株式会社 | 水性加硫接着剤組成物 |
| US20050101725A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-05-12 | Lord Corporation | Low-formaldehyde thermoplastic seal adhesive |
| US7442741B2 (en) * | 2005-04-11 | 2008-10-28 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-A content |
| JP4929807B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2012-05-09 | Ｎｏｋ株式会社 | 加硫接着剤組成物 |
| JP4876683B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2012-02-15 | Ｎｏｋ株式会社 | アクリルゴム−金属複合体 |
| JP4039682B2 (ja) * | 2006-06-09 | 2008-01-30 | 日東電工株式会社 | 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
| WO2008017933A1 (en) * | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Dynea Oy | Stable aqueous novolac dispersion |
| JP5011886B2 (ja) * | 2006-08-22 | 2012-08-29 | Ｎｏｋ株式会社 | ボンデッドピストンシール |
| DE102007029531A1 (de) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Hexion Specialty Chemicals Gmbh | Harzdispersion |
| EP2070984A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-17 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Epoxy-phenolic resins co-dispersions |
| CN102108275B (zh) * | 2011-01-22 | 2014-12-17 | 江苏泰尔新材料股份有限公司 | 一种酚醛树脂胶粘剂的复合改性方法 |
| CN104785707B (zh) * | 2015-04-17 | 2017-05-24 | 广西藤县通轩立信化学有限公司 | 铸造用酚醛树脂 |
| CN106003705A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 宁波拓普集团股份有限公司 | 一种电镀锌镍合金层的金属工件与橡胶的粘接方法 |
| CN112262194B (zh) * | 2018-04-23 | 2023-01-13 | Ddp特种电子材料美国有限责任公司 | 水基单涂层粘合剂组合物 |
| CN116457412A (zh) * | 2020-11-19 | 2023-07-18 | 住友电木株式会社 | 树脂组合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4167500A (en) * | 1976-06-14 | 1979-09-11 | Lord Corporation | Aqueous compositions comprising phenolic resin and crosslinking agent |
| NL7708293A (nl) * | 1976-08-04 | 1978-02-07 | Rhone Poulenc Textile | Kleefpreparaat. |
| US4124554A (en) * | 1977-02-03 | 1978-11-07 | Union Carbide Corporation | Post-formed aqueous phenolic resin dispersions |
| US4255486A (en) * | 1979-10-11 | 1981-03-10 | Marion Darrah | Methods and means for improvings resin bonds between substrates, and materials therefor and products therefrom |
| US4400229A (en) * | 1980-12-13 | 1983-08-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of phenolic resin-containing dispersions and their use as adhesives |
| US4439556A (en) * | 1981-02-27 | 1984-03-27 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous, adhesive coating composition with a non-selfcrosslinkable elastomer for use with filamentary materials |
| JPS6022028B2 (ja) * | 1981-04-25 | 1985-05-30 | 製鉄化学工業株式会社 | 繊維材料とゴム類との接着法 |
| JPS6022030B2 (ja) * | 1981-08-13 | 1985-05-30 | 製鉄化学工業株式会社 | 繊維材料とゴム類との接着方法 |
| DE3515097C1 (de) * | 1985-04-26 | 1986-09-18 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Selbsthaftende Beschichtung fuer Polypropylen-Schaumstoffe |
| DE3720218C1 (de) * | 1987-06-17 | 1988-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Haftmittel |
| US5036122A (en) * | 1987-12-18 | 1991-07-30 | Lord Corporation | Adhesive compositions |
-
1992
- 1992-01-30 US US07/828,337 patent/US5200455A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-15 DE DE69320942T patent/DE69320942T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 SK SK905-94A patent/SK90594A3/sk unknown
- 1993-01-15 EP EP93903520A patent/EP0624184B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 CZ CZ941784A patent/CZ178494A3/cs unknown
- 1993-01-15 AT AT93903520T patent/ATE170905T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 RO RO94-01286A patent/RO114601B1/ro unknown
- 1993-01-15 RU RU94037767A patent/RU2126811C1/ru active
- 1993-01-15 JP JP51327693A patent/JP3150975B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 WO PCT/US1993/000376 patent/WO1993015160A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-01-15 CA CA002117382A patent/CA2117382C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 HU HU9402235A patent/HUT67843A/hu unknown
- 1993-01-29 TR TR93/0052A patent/TR26489A/xx unknown
- 1993-01-29 CN CN93100916A patent/CN1059915C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-07-28 BG BG98934A patent/BG98934A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2117382A1 (en) | 1993-08-05 |
| ATE170905T1 (de) | 1998-09-15 |
| JPH07503272A (ja) | 1995-04-06 |
| CZ178494A3 (en) | 1995-01-18 |
| HU9402235D0 (en) | 1994-09-28 |
| SK90594A3 (en) | 1995-04-12 |
| US5200455A (en) | 1993-04-06 |
| EP0624184A4 (en) | 1994-09-14 |
| WO1993015160A1 (en) | 1993-08-05 |
| TR26489A (tr) | 1995-03-15 |
| RO114601B1 (ro) | 1999-06-30 |
| CN1074922A (zh) | 1993-08-04 |
| EP0624184A1 (en) | 1994-11-17 |
| DE69320942T2 (de) | 1999-03-18 |
| DE69320942D1 (de) | 1998-10-15 |
| CA2117382C (en) | 2000-11-07 |
| RU94037767A (ru) | 1996-10-27 |
| EP0624184B1 (en) | 1998-09-09 |
| HUT67843A (en) | 1995-05-29 |
| JP3150975B2 (ja) | 2001-03-26 |
| BG98934A (en) | 1995-06-30 |
| CN1059915C (zh) | 2000-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2126811C1 (ru) | Водные связующие композиции | |
| CA2179633C (en) | Primer and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents | |
| AU645604B2 (en) | Phenolic resin adhesion promoters and adhesive compositions | |
| US6383307B1 (en) | Aqueous metal treatment composition | |
| US7109265B2 (en) | Autodepositable adhesive | |
| JP2002535421A5 (ru) | ||
| US6841600B2 (en) | Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber | |
| US5354805A (en) | Adhesive composition for bonding nitrile rubber to metal | |
| WO1999002583A1 (en) | Aqueous adhesive | |
| CA2462612C (en) | Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber |