HUT67843A - Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins - Google Patents
Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins Download PDFInfo
- Publication number
- HUT67843A HUT67843A HU9402235A HU9402235A HUT67843A HU T67843 A HUT67843 A HU T67843A HU 9402235 A HU9402235 A HU 9402235A HU 9402235 A HU9402235 A HU 9402235A HU T67843 A HUT67843 A HU T67843A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phenolic resin
- weight
- primary
- primary composition
- oxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 88
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims description 51
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 49
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 49
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims description 45
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 94
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 31
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 29
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 28
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 28
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 24
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 claims description 18
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 17
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 17
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 16
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 12
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 7
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical class ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether acetate Natural products COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MKZXROSCOHNKDX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=C(N=O)C=C1 MKZXROSCOHNKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- UDWASUCJIKKBLS-NSCUHMNNSA-N (3e)-1,1,2,3,4,5-hexachloropenta-1,3-diene Chemical compound ClC\C(Cl)=C(/Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl UDWASUCJIKKBLS-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)ethanol Chemical compound CC(C)COCCO HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 3-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOCCCO LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 claims description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 241001676573 Minium Species 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 29
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 5
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- JLNGXFCCWYKFIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=CC(N=O)=C1 JLNGXFCCWYKFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- OPJOIYZCPWPLGZ-OZDSWYPASA-N (Z)-2-[2-[(Z)-1,2-dicarboxyethenyl]phenyl]but-2-enedioic acid Chemical compound C1(=C(C=CC=C1)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)O)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)O OPJOIYZCPWPLGZ-OZDSWYPASA-N 0.000 description 1
- ZFBGKBGUMMBBMY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C=C ZFBGKBGUMMBBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNKFCDGEFCOQOM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitronaphthalene Chemical class C1=CC=CC2=C([N+]([O-])=O)C([N+](=O)[O-])=CC=C21 XNKFCDGEFCOQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASMRQAVWVVDPA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triphenyl-1,3,5-triazinane Chemical compound C1N(C=2C=CC=CC=2)CN(C=2C=CC=CC=2)CN1C1=CC=CC=C1 VASMRQAVWVVDPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFVBJXUGDUJKMW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,5-dinitrosobenzene Chemical compound ClC1=CC(N=O)=CC(N=O)=C1 SFVBJXUGDUJKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIVIZCRDBFNMIZ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-1,4-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=C(N=O)C(CC=2C=CC=CC=2)=C1 OIVIZCRDBFNMIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGMPRRUFNNIEBY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-1,4-dinitrosobenzene Chemical compound O=NC1=CC=C(N=O)C(C2CCCCC2)=C1 YGMPRRUFNNIEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCCUPROJVUMGLZ-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1,4-dinitrosobenzene Chemical compound FC1=CC(N=O)=CC=C1N=O OCCUPROJVUMGLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUEJTIAXPXSODM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,3-dinitrosobenzene Chemical compound COC1=C(N=O)C=CC=C1N=O TUEJTIAXPXSODM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMQHFKGYFIMGMV-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-dinitrosobenzene Chemical compound CC1=CC(N=O)=CC=C1N=O XMQHFKGYFIMGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKYGKNHLXAIOQN-UHFFFAOYSA-N 6-methylidenecyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class OC1C=CC=CC1=C UKYGKNHLXAIOQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004006 C-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000005182 dinitrobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- ASQQEOXYFGEFKQ-UHFFFAOYSA-N dioxirane Chemical class C1OO1 ASQQEOXYFGEFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- VIQAOIGVRNWUDN-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine formaldehyde Chemical compound C=O.C(CN)N VIQAOIGVRNWUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002843 nonmetals Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000007320 rich medium Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N trioxane Chemical compound C1COOOC1 KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/32—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur
- C08L23/34—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing phosphorus or sulfur by chlorosulfonation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Jelen találmány különböző szubsztrátumok kötésére vonatkozik felületekhez, ezen belül vas és nem-vas fémek felületéhez. Kevésbé általános megfogalmazás szerint jelen találmány egy vizes elsődleges készítményre vonatkozik, mely lényegében egy halogénezett poliolefin latexből és egy poli(vinil-alkohol)-lal stabilizált fenolgyantából álló diszperzió.
Az ipari bevonatokban és ragasztókban alkalmazott illékony szerves oldószerek (ISZO) használatára vonatkozó hatósági előírások évről-évre szigorodnak. Azok a termelő üzemek, melyek ragasztó készítményeket alkalmaznak különböző anyagok, például elasztomerek kötéséhez fémfelületekre, egyre inkább arra kényszerülnek, hogy csökkentsék az ISZO mennyiséget gyártási technológiáikban. Hogy tovább használhassák a szerves oldószer alapú elsődleges készítményeket és ragasztókat, a termelőket arra kényszerítik, hogy égető berendezéseket vásároljanak vagy csökkentsék a gyártmány kibocsátást, és ily módon feleljenek meg az egyre inkább szigorodó előírásoknak. Az égető berendezések vásárlása és/vagy a termelés csökkentése igen sok termelő üzem profitját lényegesen csökkenti, emiatt állások szűnhetnek meg, és mindez hozzájárulhat a jelenleg tapasztalható gazdasági hanyatláshoz.
Az ISZO használatára vonatkozó előírásokra adható kedvezőbb válasz olyan új vizes ragasztók és primer készítmények kifejlesztése, melyek helyettesíthetik a termelő üzemek által használt oldószer alapú ragasztókat és elsődleges készítményeket. A vizes ragasztók és elsődleges készítmények alkal
- 3 mazásával a termelő üzemek azonos szinten folytathatják müködésükat, elkerülhetik a drága égető berendezések megvásárálását, és egyidejűleg csökkenthetik a veszélyes ISZO dolgozókra gyakorolt egészség károsító hatását.
Különféle amerikai egyesült államokbeli szabadalmak jelzik, hogy korábban is történtek erőfeszítések vizes ragasztók és elsődleges készítmények kifejlesztésére. Például, a 4,167,500 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan vizes ragasztó készítményt ismertetnek, mely vízben diszpergálható novolak fenolgyantát, egy metilén donort, például egy acetál homopolimert vagy acetál kopolimert és vizet tartalmaz. Az ismertetett fenolgyanták lényegében rezorcinolból és alkil-fenolokból készülnek, mint például a p-nonil-fenol, de megemlítenek különféle egyéb poli(hidroxi-fenol)okat is, mint például a floroglucint és a pirogallolt.
A 4 988 753 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy vizes diszperziót ismertetnek, mely vulkanizálási körülmények között alkalmas természetes és szintetikus elasztomerek kötésére fémekhez és nemfémekhez. A ragasztó készítmény egy klór-szulfonált polietilénnek, egy vinil-klorid/vini I idén-klorid/akri Isav kopolimernek, egy szerves polinitrozovegyületnek és egy koreaktív vegyületnek, mely lehet dia11iI-akriIamid és fenilén-bisz-maleinsav-imid, a keverékéből áll. A ragasztó készítmény adott esetben tartalmazhat további adalékanyagokat, például fém-oxidokat, ólom-sókat és peroxi dokat.
- 4 Az 5 036 122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy vizes ragasztó készítményt ismertetnek, mely egy polimerizált konjugált diénből, egy poli-C-nitrozo vegyületből és egy polimaleinimid vegyületből, mely a bisz-maleimid polimerje, álló latexet tartalmaz. A polimerizált konjugált dién előnyösen poli-2,3-diklór-butadién, vagy poli-1,1,2-triklór-butadién. A ragasztó, adott esetben, tartalmazhat továbbá aktívszén, fém-oxid és felületaktív anyag adalékokat.
A technika állásához tartozik, hogy a hagyományos elasztomerek és fémfelületek kötéséhez használt ragasztók gyakran vannak kitéve olyan körülményeknek, ahol a hőmérséklet magas, például a kötési eljárásnál használt formázó eszközökben. A formázó eszközöket, melyek a ragasztóval bevont fémrészeket tartják és állítják megfelelő helyzetbe, rendszerint előmelegítik vagy hevítik, mielőtt az elasztomer olvadékot a fém részre felhordják. Az előhevítés gyakran csökkenti a fémfelületre felvitt ragasztó készítmény kötési képességét.
Szükség van tehát egy olyan vizes ragasztó készítményre, melynek tapadása közelítőleg eléri azt a szintet, amit az oldószer alapú ragasztó készítményeké. Az is kívánatos, hogy a vizes ragasztó készítmények hőhatásnak ellenálljanak, és olyan rugalmas kötés jöjjön létre, mely ellenáll a kedvezőtlen környezeti hatásoknak, így a korrózív anyagoknak és a magas hőmérsékletű közegeknek.
Jelen találmány egy vizes elsődleges készítményre vonatkozik, amely lényegesen csökkenti a felhasználandó szerves oldószerek mennyiségét, ellenáll a termikus
- 5 hatásoknak és felső bevonó készítménnyel együtt alkalmazva erőteljes kötést hoz létre, mely rugalmas és a kedvezőtlen környezeti hatásoknak ellenáll. A jelen találmány szerinti, elsődleges készítmény egy poIi(vinil-aIkohol)-IaI stabilizált vizes fenolgyanta diszperzióból, egy halogénezett poliolefin latexból és fém-oxidból áll. Jelen találmány egy előnyösen alkalmazható kétkomponensű ragasztó készítmény elsődleges komponensére vonatkozik, mely két részből (elsődleges/ és felső bevonat) álló ragasztó készítményben a felső bevonatként alkalmazott komponens egy halogénezett poliolefin latexből és egy nitrozo vegyületböl áll.
A találmány szerinti vizes elsődleges készítmény egy poIi(viηiI-aIkohoI)-laI stabilizált vizes fenolgyanta diszperzióból, egy halogénezett poliolefin latexből és fém-oxidból áll.
A találmány szerinti poli(vinil-alkohol)lal stabilizált vizes fenolgyanta diszperzió előállítása áll:
(a) egy előformázott, szilárd, lényegében vízoldhatatlan fenolgyanta;
(b) víz;
(c) egy szerves kapcsoló oldószer; és (d) pοIi(viniI-aIkohοI) összekeveréséből a vizes fenolgyanta diszperzió előállításához szükséges hőmérsékleten és időtartamig.
Szilárd anyagon itt a fenolgyantát értjük, melynél az üveg állapotba való átmenet hőmérséklete lényegesen a szobahőmérséklet felett van, magasabb, mint körülbelül 35 °C. A lényegében vízoldhatatlan kifejezés alatt azt értjük, hogy a • · ·
- 6 fenolgyanta nem oldódik vagy elegyedik vízzel, noha a gyanta alacsony molekulatömegü komponensei igen kis százalékban vízoldhatók lehetnek.
Először a poli(vinil-alkohol)-t egy vizet és kapcsoló oldószert tartalmazó oldószerben feloldjuk, majd a keverékhez lassan, a keverés hatékonyságának és a hőmérsékletnek a növelése mellett hozzáadjuk a fenolgyantát. Az 55-75 °C -on végrehajtott, igen nagy sebességű keverés eredményeként üledék képződés vagy anyagveszteség nélkül diszperzió képződik. A berendezés tisztítása nélkül azonnal további diszperzió adagok készíthetők. Laboratóriumi mennyiségű adagokat keverőgéppel készíthetünk, de nagyobb adagok elkészítéséhez kisebb sebességű, Cowles-eloszlatót használhatunk. Ipari homogenizálóra nincs szükség, de ha kívánatos, az is alkalmazható. Nem kell a víz teljes mennyiségét egyszerre betáplálni. Ezáltal egy oldószerben gazdagabb közeg keletkezik, ami bizonyos esetekben megkönnyíti a diszperzió képződését. A maradék vizet a diszperzió kialakulása után adjuk a keverékhez, hogy a kívánt víz-kapcsoló oldószer arányt elérjük.
A találmány szerint alkalmazott fenolgyanták jól ismert készítmények. Szilárd rezolok vagy novolakok. Az alkalmazott rezolok általában báziskatalizált gyanták, melyek formaldehid tényezője (azaz a 40 tömeg%-os vizes formaldehid tömegrészben kifejezett mennyisége 100 tömegrész szubsztituálatlan fenolra vonatkoztatva) körülbelül 90 és körülbelül 180 közötti. Az alkalmazott novolakok általában savkatalizált gyan
- 7 ták, melyek formaldehid tényezője körülbelül 50 és körülbelül 75 közötti.
A találmány szerinti fenolgyanták előállításához használt fenol lehet szubsztituálatlan vagy lehet szubsztituált fenol, például krezol, biszfenol-A, para-szubsztituált fenolok, így para-t-butil-fenol és para-fenil-fenol. A fenolgyanta előállításához aldehidként rendszerint formaldehidet használunk, vagy egy olyan anyagot, melyből in situ formaldehid keletkezik.
A találmány szerint különösen előnyös fenolgyanta egy rezol, mely formaldehid és biszfenol-A reakciójában képződik, ahol a formaldehid és a biszfenol-A mólaránya körülbelül 2 és
3,75 közötti, katalitikus mennyiségű alkálifém vagy bárium-oxid vagy -hidroxid kondenzációs katalizátor jelenlétében, magasabb reakcióhömérsékleten. A kondenzációs reakciótermék pH-ját semlegesítéssel körülbelül 3-8 értékűre állítjuk be. Ez a fenolgyanta különösen előnyös, hogyha a bevonatot fémeken hőkezeléssel alakítjuk ki.
Egy másik különösen előnyös típusú fenolgyanta a novolak, amelyet formaldehid és fenol reakciójában állítunk elő, ahol a fenol elsődlegesen para-szubsztituált fenol, így para-t-butil-fenol vagy para-fenil-fenol. Az alkalmazás szempontjából előnyös az olyan novolak fenol gyanta, melyet 20 tömeg% szubsztituálatlan fenolból és 80 tömeg% t-butil-fenolból állítunk elő formaldehiddel savkatalizátor jelenlétében, és melynek formaldehid tényezője 50.
- 8 Az alkalmazott fenolgyantát nem szükséges porítani vagy igen finom részecskeméreteire őrölni, és nem kell szerves oldószerben sem feloldani, mielőtt a találmány szerint vizes diszperzió előállításához használjuk. A fenolgyantát általában darabos, pelyhes vagy durvára őrölt por formában alkalmazzuk. A találmány szerint alkalmazott fenolgyanták természete és előállítása jól ismert. A találmány szerint kapcsoló oldószert is alkalmazunk, azaz egy oldószert, amely vízzel elegyedik, és mely oldja az alkalmazott fenolgyantát. A vízzel való elegyedésnek teljesnek kell lenni, és a fenolgyanta oldhatósága a kapcsoló oldószerben lehetővé kell tegye fenolgyantára nézve körülbelül 80 tömeg%-os oldat előállítását (az oldat tömegére vonatkoztatva). A kapcsoló oldószer forráspontja előnyösen, körülbelül 75 és körülbelül 230 °C közötti. Az illékonyabb oldószerek, például a metanol és az aceton, a diszperzióból készült bevonat felhólyagosodását eredményezhetik, lobbanáspontjuk pedig gyakran veszélyesen alacsony.
A legalkalmasabb kapcsoló oldószereknek az alkoholok, a glikol-éterek, az éterek, az észterek és a ketonok tekinthetők. A hasznos kapcsoló oldószerekre példaként megemlítjük az etanolt, az n-propanolt, azt izopropil-alkoholt, az etilénglikol-monobutil-étert, az etilénglikol-monoizobutil-étert, az etilénglikol-monometil-éter-acetátot, a dietilénglikol-monobutil-étert, a dietilénglikol-monoetil-éter-acetátot, a propilénglikol-monopropil-étert és a metoxi-acetont.
A találmány szerint alkalmazott poli(vinil-alkohol)-t rendszerint poli(vinil-acetát) hidrolízisével állítjuk elő. A jelen talál
- 9 mány szerinti leghasznosabb poli(vinil-alkohol)-polimerek hidrolízisének mértéke körülbelül 85 és körülbelül 91 % közötti, molekulatömege pedig olyan, hogy a poli(vinil-alkohol) szilárd anyagra nézve 4 tömeg%-os vizes oldatának viszkozitása 25 °C-on körülbelül 4,1x10*3 és 25,5x10’3 Pa.s közötti.
A fenolgyanta diszperzió előállításához használt komponensek mennyiségi arányai nem nagyon szúken körülhatároltak. Általános szabály, hogy a lehető legnagyobb szilárd anyag tartalmú diszperzió előállítása a kívánatos. Úgy találtuk, hogy a diszperzió teljes tömegére vonatkoztatva körülbelül 40 és 50 tömeg% közötti mennyiségben fenolgyantát tartalmazó diszperziók előállításánál a kapcsoló oldószer koncentrációja nagyjából, körülbelül 15 térfogat% és körülbelül 30 térfogat% közötti, a készítmény vizet és kapcsoló oldószert tartalmazó részében. A diszperzióhoz, elkészítését követően, ha szükséges, vizet adhatunk, hogy a kapcsoló oldószer koncentrációját
5-10 térfogat%-ra lecsökkentsük. Úgy találtuk, hogy azoknak a diszperzióknak a fagyállósága a legjobb, melyek körülbelül 15-20 térfogat% kapcsoló oldószert tartalmaznak. A kapcsoló oldószer fentiekben megadott százalékos értékei a készítmény vizet és kapcsoló oldószert tartalmazó részére vonatkoznak.
A poli(vinil-alkohol)-t olyan mennyiségben alkalmazzuk, amely szükséges a diszperzió stabilizálásához. Például a készítmény fenolgyanta/ poli(vinil-alkohol) részében körülbelül
5,25 - 13 tömeg% a megfelelő mennyiség. Kívánt esetben ugyan több is használható, de bizonyos sajátosságok, így a diszperzióból készített ragasztó vízérzékenysége nagyobb * · · mennyiségű poli(vinil-alkohol) alkalmazásakor kedvezőtlen irányban változhat. Ha a poli(vinil-alkohol) koncentrációja kisebb, mint 5,25 tömeg%, a diszperzió stabilitása romolhat.
A fenolgyantát, vizet, kapcsoló oldószert és poIi(viniI-aIkohol)-t tartalmazó elegyben erőteljes keveréssel diszpergáljuk. A keverő berendezés lehet egy forgó propeller vagy tárcsa, forgó lapát vagy bármilyen más keverő eszköz, mely a megfelelő nyíróerőt a keveréknek át tudja adni. A keverési idő változhat, például annak függvényében, hogy mekkora a kevert mennyiség, milyen a keverő berendezés és milyen természetű és összetételű elegyet keverünk. Általában, körülbelül 10 és körülbelül 60 perc közötti időtartam szükséges a tökéletes összekeveréshez. A keverés nyíróhatásának mértékét megadni vagy a hatást számszerűsíteni nem tudjuk. Úgy találtuk, hogy ez a tényező nem különösebben meghatározó, és hozzá tartozik a technikában járatos szakember köteles tudásához, hogy a nyírásos keverés mértékét minden egyes esetben megválassza.
A jelen találmány szerinti poIi(viniI-aIkohoI)-laI stabilizált fenolgyanta diszperziókat a 4 124 554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás részletesen ismerteti. A jelen találmány szerinti eljárásban alkalmazott fenolgyanta diszperziók kereskedelmi forgalomban is hozzáférhetők, mivel ezeket a Unión Carbide Corporation BKUA-2370 márkanéven forgalmazza.
A poli(vinil-alkohol)-lal stabilizált vizes fenolgyanta diszperzió általában alkalmazott mennyisége körülbelül 20 és 80 tőmegfő közötti, előnyösen körülbelül 40 és 60 tömeg% közötti, a • · ·
- 11 találmány szerinti készítmény lényeges komponenseinek tömegére vonatkoztatva. A lényeges komponensek itt a poli(vinil-alkohol)-lal stabilizált fenolgyanta diszperziót, a halogénezett poliolefin latexet és a fém-oxid komponenst jelentik.
A jelen találmány szerinti latexet alkotó halogénezett poliolefin lényegében tetszőleges természetes, vagy szintetikus halogénezett poliolefin elasztomer lehet. A halogénezett poliolefin elasztomer halogénje általában klór vagy bróm, noha a fluor is alkalmas lehet. Halogének elegye is használható. Ebben az esetben a halogén-tartalmú poliolefin elasztomer egynél több féle halogén szubsztituenst tartalmaz. A halogén tartalom nem tűnik döntő tényezőnek. Körülbelül 3 tömeg%-os, alacsony értéktől egészen a 70 tömeg%-ot is meghaladó értékig terjedhet az elasztomer vagy polimer természetétől függően. A halogénezett poliolefinek és a belőlük készült készítmények a szakemberek számára jól ismertek.
A halogénezett poliolefinekre jellemző példaként megemlítjük a klórozott, természetes gumit, a klór- és brómtartalmú szintetikus gumikat, köztük a polikloroprént, a klórozott polikloroprént, a klórozott polibutadiént, a hexakloro-pentadiént, a butadién/halogénezett gyűrűs konjugált dién adduktot, a klórozott butadién-sztirol kopolimert, a klórozott etilén-propilén kopolimert, az etilén/propilén/nem konjugált dién terpolimert, a klórozott polietilént, a klór-szulfonált polietilént, a brómozott poIi(2,3-diklór-1,3-butadién)-t, az α-haloakrilonitrilek és a 2,3-diklór-1,3-butadién kopolimerjeit és a klórozott poli(vinil-klorid)-ot, valamint az ilyen halogéntartalmú elasztomerek • ·
- 12 keverékeit. Tehát lényegében a természetes és a szintetikus elasztomerek bármilyen ismert halogéntartalmú származéka és ezek keveréke alkalmazható jelen találmány megvalósításánál.
A jelen találmány szerinti halogénezett poliolefin latexet a technika állása szerinti ismert módszerekkel állíthatjuk elő, például egy halogénezett poliolefin feloldásával egy oldószerben, és felületaktív anyag adagolásával a kapott oldathoz. Ezt követően emulzióképzés céljából a polimert nyíró hatásnak tesszük ki, és közben vizet adunk hozzá. Az oldószer eltávolításával körülbelül 10 és 60 tömeg%, előnyösen 25 és 50 tömeg% közötti szilárd anyag tartalmú latexet kapunk. A latexet klórozott, etilénesen telítetlen monomerek emulziós polimerizálásával is előállíthatjuk.
Felismertük, hogy a klór-szulfonált polietilén különösen hatékonyan alkalmazható, mint egy jelen találmány szerinti halogénezett poliolefin. A latexet alkotó klór-szulfonált polietilén kereskedelmi forgalomban hozzáférhető, és a technika állása szerint ismert bármely módszerrel előállítható, például oly módon, hogy szén-tetrakloridban polietilént oldunk fel, a kapott oldatot keverés közben klórgázzal és kén-dioxid gázzal érintkeztetjük magas hőmérsékleten és nyomáson. A szén-tetraklorid eltávolítása után klór-szulfonált polietilén port kapunk. A klór-szulfonált polietilén latexet a fentiekben ismertetett, általánosan alkalmazható módszer szerint állítjuk elő.
A találmány szerinti latex előállításához előnyös klór-szulfonált polietilén molekulatömege általában körülbelül 50 000 és ♦ ·
- 13 150 000 közötti, előnyösen, körülbelül 60 000 és 120 000 közötti. A klór-szulfonált polietilén klórtartalma általában, körülbelül 20 és 50 % közötti, előnyösen, körülbelül 25 és 45 % közötti, kéntartalma általában, körülbelül 0,5 és 2 % közötti, előnyösen, körülbelül 1 és 1,5 % közötti.
A jelen találmány szerinti készítmény lényeges komponenseire vonatkoztatva a halogénezett poliolefin latexet a találmány szerint általában, körülbelül 10 és 40, előnyösen, körülbelül 15 és 25 tömeg% közötti mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti fém-oxid bármely ismert fém-oxid lehet, például a cink, a kadmium, a magnézium, az ólom és a cirkónium oxidja, lehet ólom gélét, mínium és cirkónium-só, illetve ezek keverékei. Az előnyös fém-oxid a cink-oxid, mivel ez általában összeférhető a jelen találmány szerinti ragasztó készítménnyel és megfelelő hatékonyságú. A fém-oxid általában használt mennyisége körülbelül 10 és 80 tömeg% közötti, előnyösen körülbelül 20 és 40 tömeg% közötti a készítmény lényeges komponenseinek tömegére vonatkoztatva. A jelen találmány szerinti lényeges komponensek között a vizet, előnyösen ionmentes vizet, olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a ragasztó készítmény végső szilárd anyag tartalma körülbelül 10 és 70 tömeg% közötti, előnyösen körülbelül 30 és 50 tömeg% közötti legyen. Bizonyos esetekben kívánatos lehet a vízzel együtt csekély mennyiségű oldószert is használni, hogy vizet és ko-oldószert tartalmazó oldószer rendszert kapjunk. A jelen találmány szerinti tipikus ko-oldószerek körébe tartoznak az alkoholok, a glikol-éterek és ketonok. Különösen előnyös a « · • ···· «·· • ·· · «· ···· 1 X Λ ·· · ·« ···· ·
- 14 ρ ro ρ i I é η g I i ko I - met i I-été r. Általánosságban alkalmas ko-oldószert és vizet tartalmazó készítmény, melyben a víz és a ko-oldószer aránya körülbelül 45:1 és körülbelül 60:1 közötti.
Hangsúlyozni kívánjuk, hogy, amikor a jelen találmány szerint egy novolak fenolgyanta alapú diszperziót használunk, előnyös lehet, ha formaldehid donort is alkalmazunk, mely képes a novolak gyantával térhálósodni. Az alkalmazható formaldehid donor lényegében tetszőleges típusú formaldehid lehet, melyről ismert, hogy reakcióba lép az aromás hidroxilvegyületekkel, és novolak fenolgyantát képez. A jelen találmány szerint alkalmas formaldehidek körébe tartozó jellegzetes vegyietekre példaként megemlítjük a formaldehidet és a vizes formaldehid oldatot, például a formaiint; az acetaldehidet, a propion-aldehidet, az izobutir-aldehidet, a 2-eti l-butir-aldehidet, a 2-metil-pentaldehidet, a 2-etil-hexaldehidet, a benzaldehidet, valamint azokat a vegyületeket, melyek bomlása során formaldehid képződik, így a paraformaldehidet, a trioxánt, a furfuralt, a hexametilén-tetramint, az anhidro-formaldehid-anilint, az etilén-diamin-formaldehidet; az acetálokat, melyekből hevítésre formaldehid képződik; a karbamid és a formaldehid metilol-származékait; és a metilol-fenol vegyületeket. A formaldehid bevitelre alkalmazott vegyület mennyisége körülbelül 1 és 25 tömeg% közötti, előnyösen körülbelül 5 és 15 tömeg% közötti a fenolgyanta tapadását segítő promotor tömegére vonatkoztatva. Amennyiben vizes formaldehid oldatot, például formaiint, használunk, a formaldehid bevitelére használt anyag tömeg%-os mennyiségét a tényleges formaidé • ·
- 15 híd tartalom alapján lehet meghatározni.
A fentiekben említett formaldehid forrásokon túl előnyösek a nagy molekulatömegéi aldehid homopolimerek és kopolimerek, melyek jelen találmánynál mint latens formaldehid források alkalmazhatók. Latens formaldehid forráson olyan formaldehid forrást értük, amelyből hőhatásra, melyet például a ragasztó rendszer kötésénél alkalmazunk, formaldehid szabadul fel. A nagy molekulatömegű aldehid homopolimerekre és kopolimerekre jellemző példaként megemlítjük az acetál homopolimereket, az acetál kopolimereket, a gamma-polioxi-metilén-étereket, melyek a következő általános képlettel adhatók meg;
Rí oO--(C H2O)n--R 1 1 ;
továbbá a következő általános képlettel megadható poli(oxi-met i I én g I i ko I)-okát:
HO--(Ri2O)x--(CH2O)n--(Ri3O)x--H;
mely általános képletben Rio és Ru lehet azonos vagy egymástól különböző, lehet 1 - 8 szénatomos, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport; R12 és R13 lehet azonos vagy egymástól különböző, és lehet 2-12 szénatomos, előnyösen 2 - 8 szénatomos alkiléncsoport; n értéke nagyobb mint 100, előnyösen körülbelül 200 és 2000 közötti; x értéke 0 és 8, előnyösen 1 és 4 közötti, de x értéke legalább 1. A nagy molekulatömegű aldehid homopolimereket és kopolimereket • · *·· ♦ ♦ 4 ···« , ·♦ * ·* ·*·· ·
- 16 továbbá azzal jellemezzük, hogy olvadáspontjuk legalább 75 ’C, azaz a fenolos rendszerrel szemben lényegében közömbösek mindaddig, amíg hő hatásra nem aktiválódnak; és az olvadáspont alatti hőmérsékleten vízben lényegében teljesen oldhatatlanok. Az acetál homopolimerek a kereskedelemben kapható, jól ismert termékek. A poli(oxi-metilén)-ek ugyancsak jól ismertek, és könnyen előállíthatok 1-8 szénatomos monoalkoholok vagy dihidroxi-glikolok és éter-glikolok reagáltatásával poli(oxi-metilén)-glikolokkal savkatalizátor jelenlétében. A térhálósító hatóanyagok jellegezhetes előállítási módszereit a 2,512,950 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. A gamma-poli(oxi-metilén)éterek általában előnyös latens formaldehid források, és különösen előnyös latens formaldehid forrásként használható jelen találmány értelmében a 2-poli(oxi-metilén)-dimetil-éter.
A formaldehid forrás mennyisége, amennyiben alkalmazásra kerül, az alkalmazott novolak gyanta tömegére vonatkoztatva körülbelül 1 és 70 tömeg%, előnyösen körülbelül 20 és 50 tömeg% közötti.
Az előnyös rezol fenolgyanta alapú diszperziók alkalmazása mellett nyilvánvalóan szükség van formaldehid donor használatára.
A jelen találmány szerinti készítmények adott esetben tartalmazhatnak további jólismert adalékokat, köztük lágyítókat, töltőanyagokat, pigmenteket, felületaktív anyagokat, diszpergálódást segítő hatóanyagokat, nedvesítő hatóanyagokat és töltőanyagokat olyan mennyiségben, mely a ragasztó anyagok
- 17 * ·♦ ·· <
• · « · · ··« · · · • « · ···· • * ♦ · ·« · előállításában járatos szakemberek által megkívánt szín és konzisztencia kialakításához szükséges.
A jelen találmány szerinti elsődleges készítmények a szakember számára ismert módszerekkel állíthatók elő, de előnyösen oly módon, hogy a vizet és a hozzáadott komponenseket golyósmalomban, homokmalomban, kerámiagyöngy malomban, acélgyöngy malomban, nagysebességű közeg malomban, nagynyírású malomban rázatva vagy kevertetve egyesítjük.
A találmány szerinti elsődleges készítményt előnyösen arra használjuk, hogy egy elasztomer anyagot kössünk egy fémfelülethez. A készítményt felhordhatjuk a fémfelületre permetezéssel, mártással, ecseteléssel, kenéssel vagy más módon, majd, az elsődleges készítményt száradni hagyjuk. Ezt követően egy ragasztó felső bevonatot is kialakíthatunk ecsettel, mártással vagy permetezéssel. A bevonattal ellátott fémfelületet és az elasztomer szubsztrátumot ezután hő és nyomás hatása alatt egyesítjük, és a kötési folyamatot lejátszatjuk. A fémfelületet és az elasztomer szubsztrátumot általában körülbelül 20,7 és 172,4 MPa közötti nyomáson hozzuk össze, előnyösen, körülbelül 20 MPa és 50 MPa közötti nyomáson. A kapott gumi-fém egységet egyidejűleg, körülbelül 140 és 200 °C közötti hőmérsékletre melegítjük, előnyösen, körülbelül 150 és 170 °C közötti hőmérsékletre. Az adott hőmérsékleten az egységet nyomás hatása alatt tartjuk körülbelül 3 perc és 60 perc közötti időtartamon át a gumi szubsztrátum vastagságától és a kötés sebességétől függően. Az eljárást úgy is
- 18 ··« · * · a « • · · · · • ··· « · · • · · · «·*· • ·· «··· « megvalósíthatjuk, hogy a gumi szubsztrátumot félig olvadt állapotban visszük fel a fémfelületre, például fröccsöntéssel. Az eljárás kivitelezése történhet sajtolással, fröccs-sajtolással vagy autoklávot alkalmazó kötési eljárással. Az eljárás végén a kötés teljes mértékben vulkanizálódott és használatra kész.
Az anyag, amely egy felülethez, például egy fémfelülethez, ragasztással köthető, a jelen találmány szerint előnyösen egy polimer, ezen belül tetszőleges elasztomer anyag, mely lehet természetes gumi és szintetikus olefin gumi, például polikloroprén, polibutadién, neoprén, Buna-S, Buna-N, butit gumi, brómozott butil gumi és nitril gumi. Az a felület, amelyhez az anyagot kötjük, lehet bármilyen felület, melyre a ragasztó felhordható, például lehet üveg, műanyag vagy szövet, előnyösen fém, mely lehet bármilyen közönséges szerkezeti anyag, például vas, acél (lehet rozsdamentes acél), ólom, alumínium, réz, sárgaréz, bronz, Monel fém, nikkel és cink.
Elasztomer szubsztrátum kötésénél fémfelületekre elsődleges komponenst és egy felső bevonatként alkalmazott komponenst tartalmazó két részből álló ragasztó készítményben a jelen találmány szerinti elsődleges komponenst tartjuk előnyösnek. A jelen találmány szerinti elsődleges komponenst úgy alkalmazzuk, hogy először az elsődleges komponens készítményt visszük fel a fémfelületre, és ezután a bevont fémfelületre egy felső bevonó komponenst viszünk fel.
A felső bevonatként alkalmazott komponens lényegében bármilyen giumiragasztásra alkalmas anyag lehet. Példaként azokat említjük meg, amelyeket a 2 900 292, a 3 258 388 és a
- 19 3,258 389 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetnek. A felső bevonatként alkalmazott komponens akkor mutat különösen jó tulajdonságokat, ha a bevonó komponens legalább egy, egy halogénezett poliolefinből és egy nitrozo vegyületből álló, második latexet tartalmaz. A halogénezett poliolefin latex, melyet a felső bevonó komponensben alkalmazunk, lényegében tetszőleges halogénezett poliolefin latex lehet, melyet a fentiekben a jelen találmány szerinti ragasztó készítménnyel kapcsolatban ismertettünk. Különösen kedvező eredményeket kapunk, hogyha a felső bevonat halogénezett poliolefin latex komponense klór-szulfonált polietilén vagy poli(2,3-diklór-1,3-butadién).
A halogénezett poliolefin latex mennyisége a felső bevonatként alkalmazott komponensben általában körülbelül 10 és 70 tömeg% közötti, előnyösen körülbelül 20 és 50 % közötti a felső bevonatként alkalmazott komponens lényeges összetevőinek tömegére vonatkoztatva. A felső bevonatként alkalmazott komponens lényeges összetevőjén itt a halogénezett poliolefin latexet és a nitrózo vegyületet értjük.
A jelen találmány körébe tartozó nitrózo vegyület lehet bármilyen aromás szénhidrogén, például benzol, naftalin, antracén vagy difenil, mely két, nem egymás melletti gyürűalkotó szénatomján legalább két nitrozó-csoportot tartalmaz. Nevezetesen, olyan nitrózo vegyületekről van szó, amelyek egy-három aromás magot tartalmazó aromás vegyületek, melyek körébe tartoznak a kondenzált gyűrűs aromás vegyületek is, mely aromás vegyületek nem szomszédos, gyürűalkotó szénatomjai• 1 * «ν · · · • · · · · *·« *··* * ·«* · ····
- 20 hoz közvetlenül 2-6 nitrózo-csoport kapcsolódik. A jelen találmány szerint előnyös vegyületek aromás dinitrozo vegyületek, különösen előnyösek a dinitro-benzolok és a dinitronaftalinok, így a méta- vagy para-dinitrozo-benzol, és a metavagy para-dinitrozo-naftalin. Az aromás mag hidrogénatomjait helyettesíthetik például alkil-, alkoxi-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, alkaril-, aril-amin-, aril-nitrozo-, amino- és halogén-csoportok. Az ilyen helyettesítők jelenléte az aromás gyűrűn csak csekély hatással van a jelen találmány szerinti nitrozo vegyületek aktivitására. Jelenlegi ismereteink szerint nincs semmilyen korlátozás a szubsztituens jellegére, így a szubsztituensek lehetnek szerves és szervetlen természetűek is. Következésképpen, amikor nitrozo vegyületet említünk, ez egyszerre jelenthet szubsztituált és nem szubsztituált nitrozo vegyületet is, kivéve azt az esetet, ha a nitrozo vegyületet pontosan megadjuk.
A különösen előnyös nitrozo vegyületek a következő általános képlettel adhatók meg:
(R)m - Ar - (NO)2 mely általános képletben Ar jelenthet fenilén- vagy naftalén-csoportot; R jelentése egyértékű szerves csoport, mely lehet 1-20 szénatomos alkil-, cikloalkil-, aril-, aralkil-, alkaril-, aril-amin- és alkoxicsoport, aminocsoport vagy halogén; előnyösen 1 - 8 szénatomos alkilcsoport; m értéke lehet 0, 1, 2, 3 vagy 4, előnyösen 0.
A jelen találmány szerinti gyakorlat számára alkalmas nitrozo vegyületek például az m-dinitrozo-benzol, p-dinitrozobenzol, m-dinitrozo-naftalin, p-dinitrozo-naftalin, 2,5-dinitrozo• »
- 21 -p-cimol, 2-metil-1,4-dinitrozo-benzol, 2-me t i I-5-kl ór-d i nitrozo-benzol, 2-fluor-1,4-dinitrozo-benzol, 2-metoxi-1,3-dinitrozo-benzol, 5-klór-1,3-dinitrozo-benzol, 2-benzil-1,4-dinitrozo-benzol, 2-ciklohexil-1,4-dinitrozo-benzol és ezek keverékei. Különösen előnyös nitrozo vegyület a p-dinitrozo-benzol és a m-dinitrozo-benzol. A nitrozo vegyület alkalmazott mennyisége általában körülbelül 10 és 80, előnyösen körülbelül 20 és 50 tömeg% közötti a felső bevonatként alkalmazott komponens lényeges összetevőinek tömegére vonatkoztatva.
A jelen találmány szerint előnyös felső bevonatként alkalmazható komponens lehet egy poli(maleinimid) vegyület is. A felső bevonatként alkalmazott poli(maleinimid) vegyület lehet alifás vagy aromás poli(maleinimid), mely legalább két maleimid csoportot tartalmaz. Az előnyös aromás poli(maleinimid)-ek körülbelül 1 - 100 aromás magot tartalmaznak, melyekben a maleimid csoportok a szomszédos aromás gyűrűkhöz közvetlenül kapcsolódnak. Különösen előnyösek a következő általános képlettel megadható polimaleinimid vegyületek:
ahol az általános képletben X értéke körülbelül 1 és 100 közötti. Az ilyen poli(maleinimid)-ek kereskedelmi forgalomban hozzáférhető anyagok, melyeket a különböző cégek különböző márkanéven forgalmaznak. Ilyen például a Mitsui Toatsu Fine ··»· ·· • · * ·· · .··. t • ···· • ··· ·
- 22 Chemicals, Incorporated BMI-M-20 márkanevű poli(maleinimid) terméke.
A jelen találmány szerint alkalmazható poli(maleinimid) vegyület mennyisége általában körülbelül 2 és 50, előnyösen körülbelül 5 és 15 tömeg% közötti a felső bevonatként alkalmazott komponens tömegére vonatkoztatva.
A felső bevonatként alkalmazott komponens előnyösen fém-oxidot is tartalmaz. A felső bevonatként alkalmazott komponensben a fém-oxid lényegében ugyanaz a fém-oxid lehet, ami az elsődleges komponensben volt, és ugyancsak a cink-oxid az előnyös. A fém-oxidot a felső bevonatként alkalmazott komponensben általában, körülbelül 5 és 60 tömeg% közötti, előnyösen körülbelül 15 és 25 tömeg% közötti mennyiségben alkalmazzuk a felső bevonatként használt komponens tömegére vonatkoztatva.
A vizes ragasztó készítmény jelen találmány szempontjából különösen előnyös felső bevonatként alkalmazott komponensét a kapcsolódó 07/805 396 számú, 1991. december 10.-én benyújtott Klór-szulfonált polietilén alapú vizes ragasztó készítmény című, vizsgálat alatt álló amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben ismertetik. Egy másik, jelen találmány szerint felső bevonatként alkalmazható polimerizált konjugált dién latexen alapuló vizes ragasztó készítményt ismertetnek az 5 036 122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A jelen találmány szerint felső bevonatként alkalmazható komponens, adott esetben, más ismert adalékanyagokat is tar♦··· ··«* ·« *· .
♦ · · 9 * I • ·. - ··· * · · * * * · · · »··· *·>*···»
- 23 talmazhat, így például lágyítókat, töltőanyagokat, pigmenteket, felületaktív anyagokat, diszpergáló, nedvesítő és erősítő adalékokat olyan mennyiségben, melyet a ragasztókat ismerő szakemberek alkalmaznak a kívánt szín és konzisztencia eléréséhez.
A felső bevonatként alkalmazott komponenst a jelen találmány szerinti ragasztó készítményhez a fentiekben ismertetett módon állíthatjuk elő és alkalmazhatjuk egy felületen vagy szubsztrátumon. Az elsődleges komponenst általában a ragasztandó fémfelületen alkalmazzuk, és ezt követően a bevont fémfelületre visszük fel a felső bevonatként alkalmazható komponenst, ugyanakkor más alkalmazásoknál, melyeknél a felragasztott gumit utólag vulkanizálják, a felső bevonatként alkalmazott komponenst közvetlenül a gumi szubsztrátumra is fel lehet vinni.
Az elsődleges komponens és a felső bevonó komponens térhálósítása vagy kötése és tartós gumi-fém kötés kialakítása céljából a fémet és a gumi szubsztrátumot a jelen találmány szerinti ragasztó készítménnyel kapcsolatban már ismertetett körülmények között érintkeztetjük.
A találmány részletesebb bemutatására szolgálnak a következő példák.
Az elsődleges komponens előállítása
Egy jelen találmány szerinti elsődleges ragasztó készítmény, mint egy két komponensből álló ragasztó készítmény elsődleges komponense, a következő táblázat szerinti anyagok ···· ···· ««.
• * · • · ··· .··. t • · · • ···· • ♦·· ·
- 24 egyesítésével (a klór-szulfonált polietilén latex kivételével) ionmentes vízből és propiIéngIikoI-metiI-éterbőI álló oldószerben (DOWANOL PM - The Dow Chemical Company, 50:1 arány) állítjuk elő olyan mennyiségű oldószert alkalmazva, hogy a végső összes szilárd anyag tartalom (valamennyi anyagra vonatkoztatva) 35 tömeg%. Az egyesített anyagokat és a víz/kooldószert ezután kerámia golyós malomban 30 percen át őröljük. A kapott őrleményhez adjuk ezután lassan a klór-szulfonált polietilén latexet, melyet lassú kevertetés mellett egyesítünk a keverékkel.
| Felhasznált anvaq | Tömeq, q |
| Poli(vinil-alkohol)-stabizált fenol rezol emulzió’ | 297,9 |
| Klór-szulfonált polietilén latexb | 100,6 |
| Cink-oxid | 83,8 |
| Kolloid szilicium-dioxidc | 29.3 |
| Titán-dioxid | 33,5 |
| Aktívszénd | 10,1 |
| Felületaktív anvaq(e) | 1.1 |
| Diszperqálószer(f) | L6 |
(a) BKUA-2370 (Unión Carbide Corporation) (b) HYPALON HYP-605 (Bürke Palmison Chemical Company) (c) M-5 CABOSIL (Cabot Corporation) (d) STERLING NS (Cabot Corporation) (e) POLYWET Z1766 (Uniroyal, Inc.) (f) MARASPERSE CBOS-4 (American Can Company)
A felső bevonatként alkalmazott komponens előállítása Felsőbevonati komponens A
Egy felső bevonó komponensként alkalmazható ragasztó készítményt állítunk elő az 5 036 122 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon.
Felsőbevonati komponens B
Egy felső bevonó komponensként használható vizes ragasztó készítményt állítunk elő a 07/805 396 számú amerikai
- 26 egyesült államokbeli, vizsgálat alatt álló szabadalmi bejelentés
1. példájában ismertetett eljárással.
1. Példa
A fentiek szerint előállított elsődleges komponenst bevonatként 7,3 - 12,2 pm vastagságú homokfuvatással tisztított acélbélyegre hordjuk fel. A bélyegeket körülbelül 1 órán át közönséges környezeti feltételek mellett száradni hagyjuk. A bevonattal ellátott bélyegre ezután A. felsőbevonati komponenst visszük fel körülbelül 12-20 pm vastagságban. A bevont bélyeget HC106-hoz (természetes gumi) kötjük oly módon, hogy a gumit 153 °C hőmérsékleten a bevont bélyegre fröccsöntjük, majd a gumit körülbelül 15 percen át 153 °C hőmérsékleten vulkanizáljuk.
2. Példa
1. példa szerint ragasztott gumi-fém egységeket készítünk, annyi módosítással, hogy β. felső bevonati komponenst alkalmazzuk második bevonó komponensként. Az 1. és a 2. példa szerint ragasztással előállított gumi-fém egységeket ezután az alábbiakban ismertetett módon vizsgáljuk.
Elsődleges tapadás
Az összekötött részeket az ASTM D429 - B vizsgálati módszer szerint szétszakítjuk. A részeket 45°-os lehámozással lehámozási vizsgálatnak vetjük alá. A vizsgálatot szobahőmérsékleten hajtjuk végre 50 cm/perces vizsgálati sebesség mellett. Miután a ragasztott rész leszakad, a lehámozási erőt (Newton-ban mérve) és a ragasztóval bevont felület százalékos gumi visszatartását meghatározzuk.
- 27 • . .· ··· · · . ·· : *..· .:.. ··:·
72-órás sóié permetezés
Az összekötött részek széleit csiszoló koronggal lecsiszoljuk. A gumit ezután rozsdamentes acél huzallal hátrakötjük, és így megfeszítjük a ragasztott felületet. A ragasztási vonalat ily módon környezeti hatásoknak tesszük ki. A ragasztási vonalat zsilettpengével megkarcolva hibahelyet hozunk létre. A részeket ezután rozsdamentes acél huzalra kötözzük és sószóró kamrába helyezzük. A kamra belsejében 38 °C és 100 % relatív nedvességtartalom van, a kamrában eloszlatott permet oldott só tartalma 5 tömeg%. A részek ebben a környezetben maradnak 72 órán át. Eltávolítás után a gumit fogóval lefejtjük a fémről. A visszatartott gumi mennyiségét meghatározzuk és százalékban fejezzük ki.
2-órás vizes forralás
Az összeragasztott részeket ugyanúgy készítjük elő, mint ahogy azt a sóié permetezése vizsgálatnál tettük. Ennél a vizsgálatnál viszont a részeket egy forrásban lévő csapvízzel töltött főzőpohárba helyezzük. A részeket ebben a környezetben tartjuk 2 órán keresztül. Ezt követően a gumit a fémről fogóval lefejtjük. A visszatartott gumi mennyiségét meghatározzuk és százalékban fejezzük ki.
7-napos vizbemerítés szobahőmérsékleten
Az összeragasztott részeket ugyanúgy készítjük elő, mint a sólé-permetezési vizsgálathoz. Ennél a vizsgálatnál a részeket szobahőmérsékletű csapvízzel megtöltött főzőpohárba helyezzük. A részek ebben a környezetben maradnak 7 napon kérész• ·
- 28 tül. Ezt követően a gumit a fémről fogóval lefejtjük. A százalékos gumi visszatartást meghatározzuk.
A fenti vizsgálatok eredményeit az 1. táblázatban mutatjuk be. Az adatok között feltüntetjük a gumitestben létrejött hibák (R) számát. A hibák számát százalékban fejezzük ki. A gumiban a nagy hibaszám-százalék a kívánatos, mivel ez azt jelzi, hogy a ragasztó kötése erősebb, mint maga a gumi.
3. és 4. Példa
A 3. és a 4. példa szerinti vizsgálatokhoz az 1. és a 2. példa szerinti eljárással egymáshoz kötött gumi-fém egységeket készítünk, annyi eltéréssel, hogy a bevonattal ellátott bélyegeket előhevítjük vagy hőkezeléssel előkezeljük. Az előhevítésnél a részeket az olvadék hőmérsékletén tartjuk 5 percen át, mielőtt a gumit az üregbe fecskendezzük. Ezzel az eljárással a valóságos gyártási feltételeket utánozzuk. Ez segít annak a meghatározásában, hogy a ragasztó elég aktív marad-e ahhoz, hogy a gumihoz megfelelően kötődjön.
1. Táblázat
| Vizsqálat | Példa száma | Gumi hibahely, % |
| Elsődleges tapadás | 1 | 100R |
| 2 | 100R | |
| 3 | 100R | |
| 4 | 100R | |
| 2 óra forróvíz | 1 | 99R |
| 2 | 99R | |
| 3 | 98R | |
| 4 | 94R | |
| 72 óra sóié permet | 1 | 83R |
| 2 | 100R | |
| 3 | 99R | |
| 4 | 100R | |
| 7 nap vízben, | 1 | 100R |
| szobahőmérsékleten | 2 | 100R |
| 3 | 100R | |
| 4 | 100R |
Mint a fenti táblázat adataiból látható, a jelen találmány szerinti ragasztó készítmények erőteljes kötést hoznak létre, ellenállnak a ragasztást megelőző kedvezőtlen hőhatásoknak, a kötés pedig ellenáll a kedvezőtlen környezeti hatásoknak.
Claims (21)
- Szabadalmi igénypontok1. Egy vizes elsődleges készítmény, mely egy poli(vinil-alkohol)-lal stabilizált, vizes fenolgyanta diszperziót, egy halogénezett poliolefin latexet és egy fém-oxidot tartalmaz.
- 2. Egy 1. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fenolgyanta diszperzió előállításánál összekeverünk (a) egy előformázott szilárd, lényegében vízoldhatatlan fenolgyantát;(b) vizet;(c) egy szerves kapcsoló oldószert; és (d) poli(viniI-alkohol)-t, azon a hőmérsékleten és annyi ideig, hogy az említett fenolgyantából és vízből diszperzió képződjön.
- 3. A 2. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fenolgyantát szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenolból készítjük.
- 4. A 3. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fenolgyanta készítéséhez használt szubsztituált fenol krezol, bifenol-A; vagy egy para-szubsztituált fenol, például p-terc-butil-fenol vagy p-fenil-fenol.
- 5. A 2.-4. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fenolgyanta egy szilárd rezol vagy novolak fenolgyanta.
- 6. Az 5. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a rezol fenolgyanta egy báziskatalizált gyanta, melynek formaldehid faktora körülbelül 90-180, a novolak fenolgyanta pedig egy savkatalizált gyanta, melynek formaldehid faktora körülbelül 50-75.
- 7. A 2.-6. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fenolgyanta egy rezol fenolgyanta, melyet katalitikus mennyiségű alkálifém- vagy bárium-oxid vagy hidroxid kondenzációs katalizátor jelenlétében, 1 mól biszfenol-A-ra körülbelül 2-3,75 mól formaldehidet számítva, formaldehid és biszfenol-A reagáltatásával állítunk elő magasabb hőmérsékleten, majd a kondenzációs terméket körülbelül 3 - 8 pH-júra semlegesítjük.
- 8. A 2-7. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a kapocsoló oldószer lehet alkohol, glikol-éter, éter, észter és keton.
- 9. A 8. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a kapcsoló oldószer lehet etanol, n-propanol, izopropil-alkohol, etilénglikol-monobutil-éter, etilénglikol-monoizobutil-éter, étilénglikol-monometil-éter-acetát, dietilénglikol-monobutil-éter, d i et i I éng I i ko I-monoetil-ét er-acetát, propilénglikol-monopropil-éter és metoxi-aceton.
- 10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a halogénezett poliolefin latex lehet polikloroprén, klórozott polikloroprén, klórozott polibutadién, hexakloro-pentadién, butadién/halogénezett gyűrűs konjugált dién addukt, klórozott butadién/sztirol kopolimer, klóro- *····*·« «« ·· · • · · · · · * · · · · · · ♦ • ♦· · ·· ···· t ···*·«····- 32 zott etilén/propilén kopolimer és etilén/propilén/nem-konjugált dién terpolimer, klórozott polietilén, klór-szulfonált polietilén, brómozott poli(2,3-dikloro-1,3-butadién), az a-haloakrilonitrilek és a 2,3-diklór-1,3-butadién kopolimerje, klórozott poli(vinil-klorid), és az ilyen halogéntartalmú elasztomerek keverékei.
- 11. A 10. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a halogénezett poliolefin klór-szulfonált polietilén.
- 12. A 11. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a klór-szulfonált polietilén molekulatömege 50 000 és 150 000 közötti, klórtartalma körülbelül 20 és 50 közötti, kéntartalma pedig körülbelül 0,5 és 2 közötti.
- 13. A 12. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a molekulatömeg körülbelül 60 000 és 120 000 közötti, a klórtartalom körülbelül 25 és 45 közötti, a kéntartalom pedig körülbelül 1,0 és 1,5 % közötti.
- 14. Az előző igénypontok bármelyike szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fém-oxid cink-oxid, kadmium-oxid, magnézium-oxid, ólom-oxid vagy cirkónium-oxid, ólom gélét, mínium, cirkónium-só vagy ezek keverékei.
- 15. A 14. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a fém-oxid cink-oxid.
- 16. Az előző igénypontok bármelyike szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy körülbelül 20 és 80 tömeg% közötti mennyiségben poIi(vinil-aIkohοI)IaI stabilizált, vizes fenolgyanta diszperziót, körülbelül 10 és 40 tömeg% közötti mennyiségben egy halogénezett poliolefin latexet és körülbelül 10 és 80 tömeg% közötti mennyiségben fém-oxidot tartalmaz.
- 17. A 16. igénypont szerinti elsődleges készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény fenolgyanta diszperzió tartalma körülbelül 40 és 60 tömeg% közötti, halogénezett poliolefin latex tartalma körülbelül 15 és 25 tömeg% közötti, és fém-oxid tartalma körülbelül 20 és 40 tömeg% közötti.
- 18. Egy két részből álló ragasztó készítmény, mely áll egy elsődleges komponensből és egy felső bevonatként alkalmazott komponensből, ahol az elsődleges komponens az előző igénypontok bármelyike szerinti elsődleges készítmény, a felső bevonatként alkalmazott komponens pedig egy második, halogénezett poliolefin latexből és egy nitrozovegyületből áll.
- 19. A 18. igénypont szerinti ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítményben a második latex klór-szulfonált polietilén vagy poli(2,3-dikiór-1,3-butadién) és mennyisége körülbelül 10 és 70 tömeg% közötti, és a nitrozo vegyület p-dinitrozo-benzol vagy m-dinotrozo-benzol, és mennyisége körülbelül 10 és 80 tömeg% közötti.
- 20. A 18. vagy 19. igénypont szerinti ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a felső bevonatként alkalmazott komponens poli(maleinimid) vegyületet és fém-oxidot is tartalmaz.
- 21. A 20. igénypont szerinti ragasztó készítmény, azzal jellemezve, hogy a poli(maleinimid) vegyületben az aromás magok száma körülbelül 1 és 100 közötti, és a maleimid csoport közvetlenül kapcsolódik minden egyes szomszédos aromás
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/828,337 US5200455A (en) | 1992-01-30 | 1992-01-30 | Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9402235D0 HU9402235D0 (en) | 1994-09-28 |
| HUT67843A true HUT67843A (en) | 1995-05-29 |
Family
ID=25251520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9402235A HUT67843A (en) | 1992-01-30 | 1993-01-15 | Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5200455A (hu) |
| EP (1) | EP0624184B1 (hu) |
| JP (1) | JP3150975B2 (hu) |
| CN (1) | CN1059915C (hu) |
| AT (1) | ATE170905T1 (hu) |
| BG (1) | BG98934A (hu) |
| CA (1) | CA2117382C (hu) |
| CZ (1) | CZ178494A3 (hu) |
| DE (1) | DE69320942T2 (hu) |
| HU (1) | HUT67843A (hu) |
| RO (1) | RO114601B1 (hu) |
| RU (1) | RU2126811C1 (hu) |
| SK (1) | SK90594A3 (hu) |
| TR (1) | TR26489A (hu) |
| WO (1) | WO1993015160A1 (hu) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5496884A (en) * | 1993-11-12 | 1996-03-05 | Lord Corporation | Aqueous adhesive for bonding elastomers |
| DE69535736T2 (de) | 1994-02-24 | 2009-04-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verbesserte enzyme und diese enthaltene detergentien |
| US5478654A (en) * | 1994-05-06 | 1995-12-26 | Gencorp Inc. | Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal |
| US5496886A (en) * | 1994-11-02 | 1996-03-05 | Lord Corporation | One-coat adhesive for bonding castable urethanes to metal |
| KR100353910B1 (ko) * | 1994-11-04 | 2002-12-28 | 도소 가부시키가이샤 | 결합용처리제,처리된폴리에스테르섬유,탄성체및그것의제조방법 |
| US5508113A (en) * | 1994-11-18 | 1996-04-16 | Mobil Oil Corp. | PVOH-based coating composition coated polymeric film |
| US5548015A (en) * | 1995-01-25 | 1996-08-20 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Aqueous phenolic resin dispersions |
| US5532314A (en) * | 1995-05-03 | 1996-07-02 | Lord Corporation | Aqueous silane-phenolic adhesive compositions, their preparation and use |
| US5589532A (en) * | 1995-05-15 | 1996-12-31 | Gencorp Inc. | Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal |
| DE19519945C2 (de) * | 1995-06-02 | 1997-04-03 | Metallgesellschaft Ag | Adhäsives Mittel auf wäßriger Basis und dessen Verwendung |
| US6133403A (en) * | 1996-12-23 | 2000-10-17 | Borden Chemical, Inc. | Reactive diluents for acid curable phenolic compositions |
| US6439550B1 (en) | 1997-02-18 | 2002-08-27 | Bfs Diversified Products, Llc | Adhesive laminate and method of securing a rubber air spring to a fixturing sleeve |
| WO1999002583A1 (en) * | 1997-07-08 | 1999-01-21 | Lord Corporation | Aqueous adhesive |
| DE19755421A1 (de) | 1997-12-13 | 1999-06-17 | Henkel Kgaa | Gummi-Metall-Verbund |
| JP2002501095A (ja) | 1998-01-27 | 2002-01-15 | ロード コーポレーション | ブタジエンポリマー・ラテックス |
| US6476119B1 (en) | 1998-01-27 | 2002-11-05 | Lord Corporation | Aqueous primer or coating |
| US7037385B2 (en) | 1998-01-27 | 2006-05-02 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| WO1999037722A1 (en) | 1998-01-27 | 1999-07-29 | Lord Corporation | Aqueous metal treatment composition |
| US5977253A (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-02 | Occidental Chemical Corporation | Phenolic thermosetting resins containing polyols |
| US6132870A (en) * | 1998-03-27 | 2000-10-17 | Lord Corporation | Reinforced composite and adhesive |
| ES2226789T3 (es) * | 1999-01-22 | 2005-04-01 | Lord Corporation | Adhesivo autodepositable. |
| US7671097B2 (en) * | 2005-05-24 | 2010-03-02 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Stable phenolic resin polymer dispersions having low free aldehyde content |
| US6902766B1 (en) | 2000-07-27 | 2005-06-07 | Lord Corporation | Two-part aqueous metal protection treatment |
| DE10057464A1 (de) * | 2000-11-20 | 2002-06-06 | Henkel Kgaa | Anti-Fingerabdruck-Beschichtung von Metalloberflächen und dazu geeignete Zubereitungen |
| DE10062266A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-07-04 | Henkel Kgaa | Wässrige Einschicht-Gummi-Metall-Bindemittel |
| US6627691B2 (en) | 2001-06-28 | 2003-09-30 | Lord Corporation | Aqueous resin adhesive composition having pre-bake resistance |
| US20040033374A1 (en) * | 2002-08-16 | 2004-02-19 | Mowrey Douglas H. | Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers |
| JP4232780B2 (ja) * | 2003-02-12 | 2009-03-04 | Ｎｏｋ株式会社 | 水性加硫接着剤組成物 |
| US20050101725A1 (en) * | 2003-11-12 | 2005-05-12 | Lord Corporation | Low-formaldehyde thermoplastic seal adhesive |
| US7442741B2 (en) * | 2005-04-11 | 2008-10-28 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-A content |
| JP4929807B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2012-05-09 | Ｎｏｋ株式会社 | 加硫接着剤組成物 |
| JP4876683B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2012-02-15 | Ｎｏｋ株式会社 | アクリルゴム−金属複合体 |
| JP4039682B2 (ja) * | 2006-06-09 | 2008-01-30 | 日東電工株式会社 | 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
| WO2008017933A1 (en) * | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Dynea Oy | Stable aqueous novolac dispersion |
| JP5011886B2 (ja) * | 2006-08-22 | 2012-08-29 | Ｎｏｋ株式会社 | ボンデッドピストンシール |
| DE102007029531A1 (de) * | 2007-06-25 | 2009-01-08 | Hexion Specialty Chemicals Gmbh | Harzdispersion |
| EP2070984A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-17 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Epoxy-phenolic resins co-dispersions |
| CN102108275B (zh) * | 2011-01-22 | 2014-12-17 | 江苏泰尔新材料股份有限公司 | 一种酚醛树脂胶粘剂的复合改性方法 |
| CN104785707B (zh) * | 2015-04-17 | 2017-05-24 | 广西藤县通轩立信化学有限公司 | 铸造用酚醛树脂 |
| CN106003705A (zh) * | 2016-05-26 | 2016-10-12 | 宁波拓普集团股份有限公司 | 一种电镀锌镍合金层的金属工件与橡胶的粘接方法 |
| CN112262194B (zh) * | 2018-04-23 | 2023-01-13 | Ddp特种电子材料美国有限责任公司 | 水基单涂层粘合剂组合物 |
| CN116457412A (zh) * | 2020-11-19 | 2023-07-18 | 住友电木株式会社 | 树脂组合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4167500A (en) * | 1976-06-14 | 1979-09-11 | Lord Corporation | Aqueous compositions comprising phenolic resin and crosslinking agent |
| NL7708293A (nl) * | 1976-08-04 | 1978-02-07 | Rhone Poulenc Textile | Kleefpreparaat. |
| US4124554A (en) * | 1977-02-03 | 1978-11-07 | Union Carbide Corporation | Post-formed aqueous phenolic resin dispersions |
| US4255486A (en) * | 1979-10-11 | 1981-03-10 | Marion Darrah | Methods and means for improvings resin bonds between substrates, and materials therefor and products therefrom |
| US4400229A (en) * | 1980-12-13 | 1983-08-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of phenolic resin-containing dispersions and their use as adhesives |
| US4439556A (en) * | 1981-02-27 | 1984-03-27 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous, adhesive coating composition with a non-selfcrosslinkable elastomer for use with filamentary materials |
| JPS6022028B2 (ja) * | 1981-04-25 | 1985-05-30 | 製鉄化学工業株式会社 | 繊維材料とゴム類との接着法 |
| JPS6022030B2 (ja) * | 1981-08-13 | 1985-05-30 | 製鉄化学工業株式会社 | 繊維材料とゴム類との接着方法 |
| DE3515097C1 (de) * | 1985-04-26 | 1986-09-18 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Selbsthaftende Beschichtung fuer Polypropylen-Schaumstoffe |
| DE3720218C1 (de) * | 1987-06-17 | 1988-10-06 | Metallgesellschaft Ag | Haftmittel |
| US5036122A (en) * | 1987-12-18 | 1991-07-30 | Lord Corporation | Adhesive compositions |
-
1992
- 1992-01-30 US US07/828,337 patent/US5200455A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-15 DE DE69320942T patent/DE69320942T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 SK SK905-94A patent/SK90594A3/sk unknown
- 1993-01-15 EP EP93903520A patent/EP0624184B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 CZ CZ941784A patent/CZ178494A3/cs unknown
- 1993-01-15 AT AT93903520T patent/ATE170905T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 RO RO94-01286A patent/RO114601B1/ro unknown
- 1993-01-15 RU RU94037767A patent/RU2126811C1/ru active
- 1993-01-15 JP JP51327693A patent/JP3150975B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 WO PCT/US1993/000376 patent/WO1993015160A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-01-15 CA CA002117382A patent/CA2117382C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-15 HU HU9402235A patent/HUT67843A/hu unknown
- 1993-01-29 TR TR93/0052A patent/TR26489A/xx unknown
- 1993-01-29 CN CN93100916A patent/CN1059915C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-07-28 BG BG98934A patent/BG98934A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2117382A1 (en) | 1993-08-05 |
| ATE170905T1 (de) | 1998-09-15 |
| JPH07503272A (ja) | 1995-04-06 |
| CZ178494A3 (en) | 1995-01-18 |
| HU9402235D0 (en) | 1994-09-28 |
| SK90594A3 (en) | 1995-04-12 |
| US5200455A (en) | 1993-04-06 |
| EP0624184A4 (en) | 1994-09-14 |
| WO1993015160A1 (en) | 1993-08-05 |
| TR26489A (tr) | 1995-03-15 |
| RO114601B1 (ro) | 1999-06-30 |
| CN1074922A (zh) | 1993-08-04 |
| EP0624184A1 (en) | 1994-11-17 |
| DE69320942T2 (de) | 1999-03-18 |
| DE69320942D1 (de) | 1998-10-15 |
| CA2117382C (en) | 2000-11-07 |
| RU2126811C1 (ru) | 1999-02-27 |
| RU94037767A (ru) | 1996-10-27 |
| EP0624184B1 (en) | 1998-09-09 |
| JP3150975B2 (ja) | 2001-03-26 |
| BG98934A (en) | 1995-06-30 |
| CN1059915C (zh) | 2000-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT67843A (en) | Aqueous adhesive compositions containing stabilized phenolic resins | |
| US5385979A (en) | Primer and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents | |
| HUT75186A (en) | Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents | |
| US6383307B1 (en) | Aqueous metal treatment composition | |
| JPH04234474A (ja) | フェノール樹脂接着促進剤及び接着剤組成物 | |
| US6627691B2 (en) | Aqueous resin adhesive composition having pre-bake resistance | |
| US7109265B2 (en) | Autodepositable adhesive | |
| US6841600B2 (en) | Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber | |
| PL168234B1 (pl) | Kompozycja klejowa PL PL PL | |
| US5354805A (en) | Adhesive composition for bonding nitrile rubber to metal | |
| WO2004072201A1 (ja) | 水性加硫接着剤組成物 | |
| WO1999002583A1 (en) | Aqueous adhesive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |