RU2051948C1 - Производные трифторметилциклогексана в качестве компонента жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств - Google Patents

Производные трифторметилциклогексана в качестве компонента жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств Download PDF

Info

Publication number
RU2051948C1
RU2051948C1 SU904831948A SU4831948A RU2051948C1 RU 2051948 C1 RU2051948 C1 RU 2051948C1 SU 904831948 A SU904831948 A SU 904831948A SU 4831948 A SU4831948 A SU 4831948A RU 2051948 C1 RU2051948 C1 RU 2051948C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
trans
derivatives
mixture
trifluoromethylcyclohexane
liquid crystal
Prior art date
Application number
SU904831948A
Other languages
English (en)
Inventor
Райффенрат Фолькер
Печ Айке
Курмайер Ханс-Адольф
Вебер Георг
Хиттих Райнхард
Комптер Ханс-Михаэль
Плах Херберт
Original Assignee
Мерк Патент Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мерк Патент Гмбх filed Critical Мерк Патент Гмбх
Application granted granted Critical
Publication of RU2051948C1 publication Critical patent/RU2051948C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C07C22/08—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C43/192—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3028—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon single bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3048—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3098—Unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexene rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

Использование: в качестве компонентов жидкокристаллических устройств, смесей для электрооптических устройств. Сущность: новые производные трифторметилциклогексана общей формулы, указанной в описании. 8 з. п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к новым производным трифторметилциклогексана общей формулы I
R-(A1-Z1)O-A2-Z
Figure 00000001
CF3 где R алкил -С2-С7-алкил;
А1 и А2 независимо друг от друга 1,4-фениленовый, 1,3-диоксан-2,5-диильный, пиримидин-2,5-диильный, 1,4-циклогексильный остаток,
Figure 00000002
-транс-1,4-циклогексиленовый или 1,4-циклогексениленовый остаток формулы; Z1 и Z2 независимо друг от друга -СО-О,-О-СО-СН2СН2-, ОСН2, -СН2О или простая связь, О 0,1, в качестве компонентов жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств, в частности для матричных жидкокристаллических индикаторов.
Известны композиции, включающие производные трифторметилциклогексана.
Недостатком известной композиции является то, что известные производные трифторметилциклогексана не позволяют при их введении в композицию достигнуть, стабильного значения сопротивления.
Целью изобретения является разработка способа получения новых производных трифторметилциклогексана, формулы I.
Использование которых позволяет получить устойчивые жидкокристаллические фазы, которые имеют стабильные значения сопротивления во времени. Это явилось неожиданным для указанного соединения.
Изобретение иллюстрируется приведенными примерами.
В примерах имеют место следующие обозначения:
DIBALH гидрид диизобутилалюминия
DMSO диметилсульфоксид
РОТ третичный бутанолят калия
ТНF тетрагидрофуран
рТSOH пара толуолсульфокислота
П р и м е р 1. Транс-4-трифторметилциклогексанкарбоновая кислота.
Смесь, состоящую из 0,47 моля этил-4-трифторметилбензоата (полученного из 4-трифторметилбензоил-хлорида, этанола и пиридина), 1000 мл этанола и 20 г родия на активированном угле (5%) гидрировали в течение 5 ч при давлении 5 бар и температуре 60оС. Этил-4-трифторoметил-циклогексанкарбоксилат (цис)транс 87 (13%) получали после удаления катализатора методом фильтрации и удаления растворителя, без предварительной очистки, суспендировали в 300 мл воды и обрабатывали 70 г 30%-ного раствора гидроокиси натрия; смесь быстро нагревали до температуры кипения и перемешивали при комнатной температуре в течение 18 ч. Для подкисления брали хлористоводородную кислоту, в результате получалaсь карбоновая кислота в смеси цис- и транс-конфигураций.
Смесь, состоящую из 0,38 моля этой кислоты и 160 мл тионилхлорида, кипятили в течение 48 ч. После удаления избытка тионилхлорида методом дистилляции добавляли 500 мл воды и 100 мл 30%-ного раствора гидроокиси натрия, а реагентную смесь перемешивали при 60оС в течение 2 ч. При подкислении и повторной кристаллизации из петролейного эфира получалась чистая карбоновая кислота транс-конфигурации, имеющая точку плавления 155оС.
П р и м е р 2. Транс-4-трифторметилциклогексанол.
Смесь, состоящую из 0,3 моля 4-трифторометилфенола, 1000 мл этанола и 20 г родия на активированном угле (5%), гидрировали в течение 2 ч при давлении 5 бар и температуре 60оС. После удаления твердых частиц фильтрацией и удалением растворителя дистилляцией, получали циклогексанол в виде смеси цис- и транс-конфигурации (30% ) (70%). Из этой смеси чистое, имеющее транс-конфигурацию, соединение получали нагреванием с триизопропилатом алюминия в толуоле в присутствии 3,3-диметил-2-бутанона с последующей повторной кристаллизацией.
П р и м е р 3. Транс-4-трифторометил-1-формилциклогексан,
0,05 моля транс-4-трифторометилциклогексанкарбоновой кислоты (полученной так, как в примере 1) добавляли по каплям к 100 мл раствора бромида изобутилмагния в эфире (1 моль/1) и к 0,3 ммолям дихлорбис- (π-циклопентадиенил)титана при 0оС, смесь перемешивали при комнатной температуре 4 ч. Добавляли 30 мл 4-х нормальной хлористоводородной кислоты; обычная обработка дает целевой продукт в виде бесцветного масла.
П р и м е р 4. Транс, транс-4'-пропилбициклогексил-транс-4-трифторометилцикло- гексанкарбоксилат.
Смесь из 0,05 моля транс-4-трифторометилциклогексанкарбоновой кислоты. 0,005 моль транс, транс-4-пропилбициклогексил-4'-ола, 100 мл дихлорметана, 0,005 моля 4-N,N-диметиламинопиридина и 0,007 моля DMSO смешивали при комнатной температуре 2 ч. Твердые компоненты удаляли фильтрацией: обычная обработка давала продукт в виде бесцветного твердого вещества, С 89 SB 165 1, Δ n 0,065, Δ ε+ +10,01.
Следующие вещества получали аналогично:
R
Figure 00000003
-O-CO
Figure 00000004
CF3
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007

K45 IΔ ε + 9,4, Δ n 0,012
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010

П р и м е р 5. Транс-4-трифторметилциклогексил транс-4-пентилциклогексанкарбоксилат.
0,005 моля транс-4-пентилциклогексанкарбоновая кислота этерифицировалась аналогично примеру 4, с использованием 0,005 моля транс-4-трифторометилциклогексанола (приготовленного, как и в примере 2). Получаемый продукт твердое бесцветное вещество.
Следующие соединения получены аналогично
R
Figure 00000011
-COO
Figure 00000012
CF3
R1 n
C3H7 0
C7H15 0
C3H7 1
C5H11 1
C7H15 1
П р и м е р 6. Транс-4-гептилциклогексилметил-транс-4-трифторометилциклогексил эфир.
Смесь из 0,11 моля бромида транс-4-гептилциклогексиламетила и 80 мл THF добавили при 0оС к смеси из 0,1 моля (транс-4-трифторометилциклогексанолята натрия) (приготовленного из 0,1 моля транс-4-трифторометилциклогексанола и 0,1 моля гидрида натрия) и 200 мл THF. Смесь перемешивали при 60оС в течение 3 ч, обычная обработка дает бесцветный твердый продукт.
R
Figure 00000013
-CH2O
Figure 00000014
CF3
R1 n
C3H7 0 (K105SB125I, Δ n 0,047, Δ ε= 9,9)
C7H15 0
C3H7 1
C5H11 1
C7H15 1
Используя бромид транс-4-трифторометилциклогексилметила (приготовленного из транс-4-трифтороциклогексанкарбоновой кислоты восстановлением с использованием гидридов лития и алюминия и с последующим бромированием тиобромидом фосфора) и транс-4-алкилциклогексанолы, можно аналогичным методом получить следующие соединения
R
Figure 00000015
-O-CH
Figure 00000016
CF3
R1 n
C3H7 0
C5H11 0
C7H15 0
C3H7 1
C5H11 1
C7H15 1
П р и м е р 7. 1-(транс-4-пропилциклогексил)-2-(транс-4-трифторометилциклогек- сил)-этан.
Смесь из 0,1 моля 1-(транс-4-пропилциклогексил)-2-(транс-4-трифторометилцик- логексил)этан, 200 мл метанола и 5 г палладия на активированном угле (15) гидрировали в течение 2 ч при давлении 2 бара и 50оС. Обычная обработка дает бесцветное твердое вещество.
Следующие соединения приготовлены аналогично
R
Figure 00000017
[(CH2CH2)]
Figure 00000018
-CH2CH
Figure 00000019
CF3
R1 0 n
C5H11 0 0 K48 I, Δ ε+ 6,3, Δ n 0,025
C7H15 0 0
C3H7 1 0 K 157 SB (156) N 158, 5I,
Δ ε+8,7, Δ n 0,054
C5H11 1 0
C7H15 1 0
П р и м е р 8. Транс, транс-4-пропил-4-трифторометилбициклогексан.
Смесь, состоящую из 0,35 моля транс, транс-4-пентилбициклогексил-4-карбоновой кислоты и 0,9 моля тетрафторида серы (Sie) нагревали в течение 10 дней при 70оС в автоклаве. Полученный продукт поглощался пентаном, а раствор промывался водой, высушивался и испарялся. После дистилляции и кристаллизации получался продукт С 43 I.
Следующие соединения получены аналогично
R
Figure 00000020
(CH2CH2)
Figure 00000021
CF3
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025

П р и м е р 9. 4-(транс-4-пропилциклогексил)-1-трифторметилциклогекс-1-ен.
Смесь из 10 ммоль 4-(транс-4-пропилциклогексил)-циклогексанона, 11 ммоль триметил-(трифторометил)-силана, 10 моль фторида тетрабутиламмония и 50 мл THF перемешивали в течение 2 ч при 0оС. После обычной обработки сырой продукт растворялся в 20 мл THF с добавлением 10 ммоль DABA, смесь, нагревалась до кипения. После обычной обработки сырой продукт очищался хроматографией и кристаллизацией.
Следующие соединения получены аналогично.
R
Figure 00000026
(CH2CH2)
Figure 00000027
CF3
R n
C5H12 0
C7H15 0
C3H7 0
C5H11 1
C7H15 1
П р и м е р 10. 2-(транс-4-трифторометилциклогексил)-5-пропил-1,3-диоксан.
Смесь из 0,02 ммоля транс-4-трифторометил-1-формилциклогексана (полученного по примеру 3), 0,02 моля 2-пропилпропандиола, 30 мл толуола и 0,5 г рТ S OH (SiO) нагревалась в течение 4 ч в водном сепараторе. После обычной обработки и кристаллизации получали чистый продукт.
Следующие соединения получены аналогично
X-(CH2)
Figure 00000028
CF3
X n
H 5
H 7
F 1
F 2
П р и м е р 11. 2-(транс-4-трифторометилциклогексил)-5-(транс-4-пентилциклогек- сил)-1,3-диоксан.
Смесь из 0,02 моля транс-4-трифторометил-1-формилциклогексана (полученного как в примере 3), 0,02 моля 2-(транс-4-пентилциклогексил)-пропандиола (приготовленного как в DE 3 227 916), 30 мл толуола и 0,5 г рТSOH нагревали в течение 6 ч в водном сепараторе. После обычной обработки и кристаллизации получали продукт.
Следующие соединения получали аналогично
R
Figure 00000029
(CH2CH2)
Figure 00000030
CF3
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033

П р и м е р 12. 1-(4'-пентил-2'-фтордифенил-4-ил) 2-(транс-4-трифторометилциклогексил)этан.
Аналогично примеру 7, 0,2 моля 4'-пентил-2'-фтордифенил-4-илметилбромид и 0,2 моля транс-4-трифторометилформилциклогексана (приготовленного по примеру 3) дают 1-(-4'-пентил-2-фтородифенил-4-ил)-2-(транс-4-трифторометилцикло-гексил)-эта н. Последний гидрогенизировали в метаноле, аналогично примеру 8, с использованием палладия и активированного угля (15%). Обычная обработка и кристаллизация дают чистый продукт
Следующие соединения получены аналогично
CnH
Figure 00000034
CH2CH
Figure 00000035
CF3
Figure 00000036
Figure 00000037
Figure 00000038

П р и м е р 13. Транс-4-(2-этилпиримидин-5-ил)-трифторометил-циклогексан.
Смесь из 0,1 моля 2-(диэтоксиметил)-бутиральдегида (полученный из диэтил-2-этилмалоната), 0,1 моля транс-4-трифторометилциклогексилкарбaмидин гидрохлорида (из транс-4-трифторометил-1-формилциклогексана, сравни пример 3, полученный при обработке гидрооксиамид -О- сульфокислоты в водном растворе при температуре 65оС с последующим взаимодействием со спиртовой хлористоводородной кислотой) и 100 мл диметилформамида нагревали в течение 4 ч при 130оС, затем добавляли 100 мл диметилформамид в течение 16 ч при нагревании. Обычная обработка дает после повторной кристаллизации чистый продукт.
Следующие соединения получают аналогично:
Figure 00000039

C3H7 0
C5H11 0
C7H15 0
Figure 00000040
Figure 00000041
Figure 00000042

Следующие соединения были получены согласно примеру 9
CnH
Figure 00000043
CF3
Изобретение поясняется табл. 1-3.
Следующие соединения были получены согласно примеру 10
CnH2n+1-
Figure 00000044
CF3
Пример смеси А.
Жидко-кристаллическая среда с содержанием 90% по весу основной смеси (А) содержит: 24% по массе n-(транс-пропилциклогексил)бензонитрила; 36% по массе n(транс-пентилциклогексил)бензонитрила; 25% по массе n-(транс-гентилциклогексил)бензонитрила 15 по массе 4'-(транс-4-(пентилциклогексил)-4-циано-дифенила; 10% -транс, транс-4-пропилбициклогептил транс-4-трифторометилциклогексанкарбо-ксилата.
Пример смеси В.
Жидко-кристаллическая среда с содержанием 90% по массе основной смеси (А) и 10% по массе 2-(транс-транс-4'-пропилбициклогексил-4-ил)-1-(транс-4-трифторометил- циклогексил)этана.
Пример смеси С.
Жидко-кристаллическая среда с содержанием 90% по массе основной смеси (А) и 10% по массе 2-(транс-4-пентилциклогексил)-1-(транс-4-трифторометилциклогексил) этана.
В прототипе в качестве компонентов жидкокристаллических фаз описаны 4-циано-4'-алкил-бициклогексилы.
Соединения формулы
C5H
Figure 00000045
X исследовались в отношении их пригодности в качестве компонентов жидкокристаллических фаз для матричных жидкокристаллических индикаторов.
Каждый раз 20 мас. соединений 1 и 2 добавляются к торговой базовой смеси ZL / 4792 (Э. Мерк, Дармштадт, ФРГ) состоящий из следующих компонентов:
10% пара-(транс-4-пентилциклогексил)-фторбензол;
8% пара-(транс-4-гексилциклогексил)-фторбензол;
6% пара-(транс-4-гептилциклогексил)-фторбензол;
8% 4-(транс-4-(транс-4-этилциклогексил)-циклогексил)-трифторметоксибензол;
12% 4-(транс-4-(транс-4-пропилциклогексил)-циклогексил)-трифторметоксибен-зол;
9% 4-(транс-4-)(транс-4-бутилциклогексил)-циклогексил)-трифторметоксибензол;
9% 4-(транс-4-(транс-4-пентилциклогексил)-циклогексил)-трифторметоксибензол;
12% 4'-(транс-4-пропилциклогексил)-3,4-дифторбифенил;
10% 4'-(транс-4-пентилциклогексил)-3,4-дифторбифенил;
5% 2-{4-(транс-4-пропилциклогексил)-циклогексил)}-1-(4-трифторметоксифенил)-эта н;
5% 2-{4-(транс-4-(транс-4-пентилциклогексил)-циклогексил)}-1-(4-трифторметокси- фенил)-этан;
2% 4,4'-бис(транс-4-пропилциклогексил)-2-фторбифенил;
2% 4,4'-бис(транс-4-пентилциклогексил)-2-фторбифенил;
2% 4-(транс-4-пентилциклогексил)-4'-(транс-4-пропилциклогексил)-2-фторбифе-нил.
Физические свойства полученных таким образом жидкокристаллических фаз приведены в табл. 4.
Как показывают сравнительные испытания, новые соединения имеют по сравнению с известными с точки зрения применения в технике неожиданные преимущества.

Claims (10)

1. Производные трифторметилциклогексана общей формулы I
Figure 00000046

где R - С2 - С7-алкил;
А1 и А2 независимо друг от друга - 1,4-фениленовый, 1,3-диоксан-2,5-диильный, пиримидин-2,5-диильный, 1,4-циклогексильный остаток;
Figure 00000047
- транс-1,4-циклогексиленовый или 1,4-циклогексениленовый остаток формулы
Figure 00000048

Z1 и Z2 независимо друг от друга - -СО-О-, -О-СО-, -СН2СН2-, -ОСН2-, -СН2О- или простая связь;
0 = 0 или 1,
в качестве компонента жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств.
2. Производные трифторметилциклогексана общей формулы I по п.1, где А1 и А2 независимо друг от друга - 1,4-циклогексиленовый остаток.
3. Производные трифторметилциклогексана общей формулы I по п.1 или 2, где Z2 означает -О-СО- или -СН2СН2-.
4. Производные трифторметилциклогексана по п.1 общей формулы
Figure 00000049

Figure 00000050

имеют указанные значения.
5. Производные 2-(трифторметилциклогексил)-диоксана по п.1 общей формулы
Figure 00000051

Figure 00000052

имеют указанные значения.
6. Производные 2-(трифторметилциклогексил)-диоксана по п.5 общей формулы
Figure 00000053

где Х - водород;
n = 2 - 7.
7. Производные трифторметилциклогексана по п.6 общей формулы
Figure 00000054

где R имеет указанное значение.
8. Производные трифторметилциклогексана по п.7, в которых кольцо А - транс-1,4-циклогексилен.
9. Производные трифторметилциклогексана по п.8, в которых кольцо А означает
Figure 00000055

Приоритет по признакам:
08.04.89 - кольцо А - транс-1,4-циклогексильный остаток.
09.09.89 - кольцо А - 1,4-циклогексениленовый остаток.
SU904831948A 1989-04-08 1990-03-31 Производные трифторметилциклогексана в качестве компонента жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств RU2051948C1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3911621.2 1989-04-08
DE3911621 1989-04-08
DE3930119A DE3930119A1 (de) 1989-04-08 1989-09-09 Trifluormethylcyclohexan-derivate
DEP3930119.2 1989-09-09
PCT/EP1990/000513 WO1990012073A1 (de) 1989-04-08 1990-03-31 Trifluormethylcyclohexan-derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2051948C1 true RU2051948C1 (ru) 1996-01-10

Family

ID=25879748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904831948A RU2051948C1 (ru) 1989-04-08 1990-03-31 Производные трифторметилциклогексана в качестве компонента жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5209868A (ru)
EP (1) EP0418362B1 (ru)
JP (1) JPH05500204A (ru)
KR (1) KR920700275A (ru)
DE (2) DE3930119A1 (ru)
RU (1) RU2051948C1 (ru)
TW (1) TW209243B (ru)
WO (1) WO1990012073A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4227772C2 (de) * 1992-08-23 2002-01-24 Merck Patent Gmbh 2-Fluor-perfluoralkylcyclohexen-Derivate und deren Verwendung
US5534187A (en) * 1994-03-29 1996-07-09 Chisso Corporation Liquid crystalline compound and liquid crystal composition
CN1093870C (zh) * 1994-05-10 2002-11-06 默克专利股份有限公司 超扭曲液晶显示器
US5800734A (en) * 1995-04-04 1998-09-01 Rolic Ag 1-fluorocyclohexene-difluorophenyl derivatives
DE19859421A1 (de) * 1998-12-22 2000-06-29 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE10123986B4 (de) * 2000-05-30 2010-10-14 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer Flüssigkristallanzeige
JP4430849B2 (ja) * 2001-01-26 2010-03-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体および液晶ディスプレイ
EP1780193B1 (en) 2004-07-27 2010-05-19 Japan Science and Technology Agency Liquid crystal material, method for producing liquid crystal material and liquid crystal device
EP1971667B1 (de) * 2006-01-10 2011-04-20 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines medium
US20080188689A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-07 Gauri Sankar Lal Preparation of organic compounds bearing a trifluoromethyl group on a quaternary carbon
CN103333155A (zh) * 2012-06-20 2013-10-02 石家庄诚志永华显示材料有限公司 含有1,4-二氧六元环的液晶化合物及其制备方法与应用
CN104487543B (zh) * 2012-07-06 2016-10-12 默克专利股份有限公司 双介晶化合物和介晶介质
CN102838584B (zh) * 2012-09-13 2014-12-31 山东盛华电子新材料有限公司 一种液晶单体含双环己烷噁烷类化合物及其合成方法
JP6766502B2 (ja) * 2016-07-28 2020-10-14 Jnc株式会社 ポリフルオロ−２−ブテノキシ基を有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD137242B1 (de) * 1978-06-16 1980-10-29 Dietrich Demus Nematische kristallin-fluessige mischungen
DE2951099A1 (de) * 1979-12-19 1981-06-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Tetrahydrochinazoline, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
DE3006666A1 (de) * 1980-02-22 1981-09-17 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenylcyclohexenderivate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeieelement
DE3022818C2 (de) * 1980-06-19 1986-11-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Flüssigkristall-Anzeigeelement
GB2162515B (en) * 1984-07-04 1988-05-18 Secr Defence Liquid crystal esters
JPS61197563A (ja) * 1985-02-27 1986-09-01 Chisso Corp トリフルオロメチルフエニル基をもつピリミジン誘導体
DE3614778A1 (de) * 1986-05-02 1987-11-05 Merck Patent Gmbh Smektische fluessigkristalline phasen
DE3828543A1 (de) * 1988-08-23 1990-03-15 Bayer Ag Neue trichlormethylbenzylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Выложенная заявка ФРГ N 3022818, кл. C 09F 9/35, опублик. 1982. *

Also Published As

Publication number Publication date
US5209868A (en) 1993-05-11
WO1990012073A1 (de) 1990-10-18
EP0418362A1 (de) 1991-03-27
DE59008181D1 (en) 1995-02-16
TW209243B (ru) 1993-07-11
EP0418362B1 (de) 1995-01-04
DE3930119A1 (de) 1990-10-11
KR920700275A (ko) 1992-02-19
JPH05500204A (ja) 1993-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2051948C1 (ru) Производные трифторметилциклогексана в качестве компонента жидкокристаллической смеси для электрооптических устройств
US5670085A (en) Liquid crystalline compound and liquid crystal
JP2587561B2 (ja) ４，４’―ジ置換された２’，３―ジフルオルビフェニル化合物及び液晶媒質
EP0325796A1 (en) A liquid crystal compound and a mixture containing the same
JP3122426B2 (ja) フェニルシクロヘキサン化合物および液晶媒体
JPH01503145A (ja) 電気光学表示素子
JPH0641446B2 (ja) シクロヘキサンカルボニトリル類
US4211666A (en) Liquid crystal compounds
JP3142839B2 (ja) ベンゼン誘導体および液晶相
EP0154849A2 (de) Cyclohexanderivate
KR100201026B1 (ko) 비사이클로 헥실렌 유도체
US5230829A (en) Phenylcyclohexanes, and a liquid-crystalline medium
JPS58105925A (ja) パ−ヒドロフエナントレン誘導体、それらの製造方法、これらを含有する液晶誘電体および電子光学表示要素
JPS63502505A (ja) カイラル化合物
JP3601190B2 (ja) アルケニルシクロヘキサン誘導体および液晶組成物
JP2908968B2 (ja) シクロヘキサンの誘導体
JPH0692924A (ja) ２−フルオロベンゾニトリル誘導体
JP2927957B2 (ja) フェニルシクロヘキサン類および液晶媒体
JP2745072B2 (ja) ジフルオロベンゾニトリル誘導体
RU2070191C1 (ru) Производные хлордифторметоксифенила и жидкокристаллическая композиция для электрооптических устройств на их основе
WO1996037451A1 (en) Liquid crystalline compounds having exo-methylene site and liquid crystal compositions comprising the same
EP0754668A2 (de) Fluorbenzylether-Derivate
US5342546A (en) 1,4-substituted dihydrobenzene derivatives
JP2516038B2 (ja) 液晶性化合物
EP0571652B1 (en) Liquid crystalline substituted dihydrobenzene derivatives