RU2031099C1 - Способ получения поликарбонатного преполимера и способ получения высокомолекулярного поликарбоната - Google Patents

Способ получения поликарбонатного преполимера и способ получения высокомолекулярного поликарбоната Download PDF

Info

Publication number
RU2031099C1
RU2031099C1 SU884356376A SU4356376A RU2031099C1 RU 2031099 C1 RU2031099 C1 RU 2031099C1 SU 884356376 A SU884356376 A SU 884356376A SU 4356376 A SU4356376 A SU 4356376A RU 2031099 C1 RU2031099 C1 RU 2031099C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polycarbonate
sodium hydroxide
molecular weight
aqueous solution
prepolymer
Prior art date
Application number
SU884356376A
Other languages
English (en)
Inventor
В.Вестон Джон
Р.Смит II Рональд
Луис Аквилар Джоуз
Original Assignee
Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22218879&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2031099(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Дзе Дау Кемикал Компани filed Critical Дзе Дау Кемикал Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2031099C1 publication Critical patent/RU2031099C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Сущность: поликарбонатный преполимер получают межфазной конденсацией бисфенола А и фосгена в присутствии водного раствора гидоксида натрия, метиленхлорида, третбутилфенола, при этом исходные компоненты пропускают через неподвижные смесители, соединенные системой трубок, выдерживают смеси полученных в виде тонкой дисперсии продуктов в системе трубок до получения смеси продуктов в виде грубой дисперсии, затем вводят дополнительное количество водного раствора гидроксида натрия и повторяют приемы смешения и выдержки до образования поликарбонатного преполимера со средней молекулярной массой 4380 - 11200. Способ предусматривает охлаждение реакционной смеси до 25 - 50°С после введения в нее дополнительного количества водного раствора гидроксида натрия. Полученный поликарбонатный преполимер поликонденсируют в присутствии триэтиламина и выделяют высокомолекулярный поликарбонат. 2 е. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к технологии получения поликарбонатов высокой молекулярной массы межфазной поликонденсацией.
Известен способ получения поликарбоната межфазной поликонденсацией бисфенола А и фосфогена, применяя серию смешивающих трубок и трубок с определенным временем пребывания. Однако этот известный процесс предназначен для получения эмульсий, которые затем трудно обрабатывать для извлечения поликарбонатных смол.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения поликарбонатного преполимера межфазной поликонденсацией бисфенола А и фосгена в присутствии водного раствора гидроксида натрия, метиленхлорида и трет-бутилфенола, полученный поликарбонатный преполимер подвергают поликонденсации в присутствии триэтиламина, полученный высокомолекулярный поликарбонат выделяют.
Недостатком известного способа является сложное технологическое оформление процесса, требующее постоянный отвод большого количества тепла из зоны реакции и применения достаточно высокого давления для перемещения компонентов по реактору. Кроме того, поликарбонат имеет недостаточно высокую молекулярную массу.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение молекулярной массы поликарбонатного преполимера и поликарбоната на его основе.
Поставленная цель достигается тем, что в способе получения поликарбонатного преполимера, осуществляемом межфазной конденсацией бисфенола А и фосгена в присутствии водного раствора гидроксида натрия, метиленхлорида и третбутилфенола, исходные компоненты пропускают через неподвижные смесители, соединенные системой трубок, выдерживают смесь полученных в виде тонкой дисперсии продуктов в системе трубок до получения смеси продуктов в виде грубой дисперсии, затем вводят дополнительное количество водного раствора гидроксида натрия и повторяют приемы смешения и выдержки до образования поликарбонатного преполимера со средней мол. м. 4380-11200. Способ предусматривает также прием охлаждения реакционной смеси до 25-50оС после введения в нее дополнительного количества водного раствора гидроксида натрия.
Кроме того, в способе получения высокомолекулярного поликарбоната, осуществляемом межфазной конденсацией бисфенола А и фосгена в присутствии водного раствора гидроксида натрия, метиленхлорида и трет-бутилфенола, с последующей поликонденсацией полученного поликарбонатного преполимера в присутствии триэтиленамина и выделениями высокомолекулярного поликарбоната, получение поликарбонатного преполимера со средней мол. м. 4380-11200 осуществляют описанным способом.
П р и м е р 1. Используя скорость потока 100 мл в минуту, смесь п-трет-бутилфенола, воды, метиленхлорида, фосгена, гидроксида натрия и бисфенола А прокачивают через серию двух соединенных в линию неподвижных смесителей, имеющих диаметр 4,75 мм и соединенных трубкой, имеющей диаметр 9,53 мм, с общим временем пребывания одна минута для серий. Массовые отношения ингредиентов по сравнению с бисфенолом А 0,023, 5,20, 7,14, 0,61 и 0,74 соответственно. После того как мономеры смешивают, 10,5 г в минуту 50% водного раствора гидроксида натрия добавляют к реактантам и далее производят смешение в третьем неподвижном смесителе, за которым следует реактор непрерывного перемешивания, имеющем время пребывания 3 мин.
Образец смеси преполимера анализируют и он имеет среднемассовую мол. м. 4380, полидисперсность 2,75, 384 части на миллион фенольных конечных групп, и молярное отношение хлорформиата к гидроксиду составляет 30. Используя опубликованные корреляции был рассчитан размер капель, который составляет 1000 мкм.
После добавления 1,5 г триэтиламина к преполимерам и 3 мин смешения образец этой смеси обрабатывают и поликарбонат отделяют. Было найдено, что он имеет средне-весовую мол. м. 28,390, по- лидисперсность 2,36 и 80 частей на миллион фенольных конечных групп.
Контроль А.
Повторяют процедуру примера 1 за исключением добавления 50% гидроксида натрия. Результаты представлены в табл. 1.
Контроль В.
Повторяют процедуру примера 1, за исключением того, что не используют неподвижный смеситель, а используют вместо этого непрерывно перемешиваемый танковый реактор.
Результаты представлены в табл. 1.
П р и м е р 2. Этот пример представляет собой процесс, аналогичный примеру 1, за исключением того, что используют непрерывное добавление триэтиламина. Мономерную смесь, состоящую из 97 кг/ч бисфенола А, 71 кг/ч 50% раствора гидроксида натрия, 504 кг/ч воды, и 1,5 кг/ч п-трет-бутилфенола непрерывно смешивают вместе в смешивающем танке. В аналогичном танке смешивают вместе 55 кг/ч фосгена и 353 кг/ч метилхлорида с образованием смеси растворителей. Эти две смеси соединяют и прокачивают через серии двух неподвижных смесителей, имеющих диаметр 25,4 мм, соединенных вместе системой трубок, чтобы обеспечить время пребывания в трубках между смесителями 30 с.
После последнего смесителя и запаздывания пребывания к реактантам добавляют 42 кг/ч 50% раствора гидроксида натрия. Тепло реакции удаляют с помощью трубчатого теплообменника так, чтобы поддерживать температуру реакционной смеси в пределах от 25 до 50оС. Образец реакционной смеси на данном этапе показывает, что преполимер имеет мол. м. 6,167, полидисперсность 1,98, и 209 частей на миллион фенольных концевых групп.
Охлажденную смесь прокачивают через другие серии четырех неподвижных смесителей подобных первым сериям, соединенных вместе системой трубок, чтобы обеспечить время пребывания в трубках между смесителями 30 с. Общее время пребывания в этой системе смесителей составляло 2 мин. Определение размеров капель дисперсии, основанное на опубликованных корреляциях, показало, что дисперсия имеет капли размером в области от 300 до 500 мм, что значительно меньше, чем для дисперсии примера 1.
После последнего смесителя к дисперсии добавляют 1,4 кг/ч триэтиламина и 706 кг/ч метиленхлорида и ее прокачивают через другие серии пяти подобных неподвижных смесителей, соединенных вместе системой трубок, чтобы обеспечить время пребывания в трубках между смесителями 30 с. Дисперсия после этих смесителей не содержала хлорформиатных конечных групп.
После извлечения поликарбонатной смолы найдено, что она имеет средне-массовую мол. м. 39800, полидисперсность 2,8 и 51 часть на миллион фенольных конечных групп.
П р и м е р ы 3 и 4. Процедуру примера 2 повторяют с тем же самым и отличным количествами п-трет-бутилфенольным регулятором цепи. Результаты представлены в табл. 2.
П р и м е р 5. Процедуру примера 1 повторяют, в основном, за исключением того, что теплообменник удаляют и трехминутный перемешиваемый реактор заменяют перемешиваемым предохранительным танком, оборудованным обратным холодильником для охлаждения. Предохранительный танк имел время пребывания 15 мин. Найдено, что образец преполимера до предохранительного танка имел мол. м. 7500. Триэтилан добавляют в танк со скоростью 0,02 г в минуту. Получающаяся в результате поликарбонатная смола имеет мол. м. 30200 и полидисперсность 2,5.
По изобретению получают дисперсию преполимера, суспендированного в водной фазе с размером капель 100-1000 мкм, в то время как по известному способу получают дисперсию с размером капель ≈ 1 мкм.
Таким образом, способ по изобретению позволяет упростить технологию получения и повысить молекулярную массу поликарбонатного преполимера и высокомолекулярного поликарбоната на его основе.

Claims (5)

  1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТНОГО ПРЕПОЛИМЕРА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИКАРБОНАТА.
  2. 1. Способ получения поликарбонатного преполимера межфазной конденсацией бисфенола А и фосгена в присутствии водного раствора гидроксида натрия, метиленхлорида и третбутилфенола, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения молекулярной массы преполимера, исходные компоненты пропускают через неподвижные смесители, соединенные системой трубок, выдерживают смесь полученных в виде тонкой дисперсии продуктов в системе трубок до получения смеси продуктов в виде грубой дисперсии, затем вводят дополнительное количество водного раствора гидроксида натрия и повторяют приемы смешения и выдержки до образования поликарбонатного преполимера со средней мол.м. 4380 - 11200.
  3. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что после введения дополнительного количества водного раствора гидроксида натрия реакционную смесь охлаждают до 25 - 50oС.
  4. 3. Способ получения высокомолекулярного поликарбоната межфазной конденсацией бисфенола А и фосгена в присутствии водного раствора гидроксида натрия, метиленхлорида и третбутилфенола с последующей поликонденсацией полученного поликарбонатного преполимера в присутствии триэтиламина и выделением высокомолекулярного поликарбоната, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения молекулярной массы поликарбоната, исходные компоненты пропускают через неподвижные смесители, соединенные системой трубок, выдерживают смесь полученных в виде тонкой дисперсии продуктов в системе трубок до получения смеси продуктов в виде грубой дисперсии, затем вводят дополнительное количество водного раствора гидроксида натрия и повторяют приемы смешения и выдержки до образования поликарбонатного преполимера со средней мол.м. 4380 - 11200 с последующей его поликонденсацией в присутствии триэтиламина и выделением высокомолекулярного поликарбоната.
  5. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что после введения дополнительного количества водного раствора гидроксида натрия реакционную смесь охлаждают до 25 - 50oС.
SU884356376A 1987-08-26 1988-08-25 Способ получения поликарбонатного преполимера и способ получения высокомолекулярного поликарбоната RU2031099C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/089,658 US4847352A (en) 1987-08-26 1987-08-26 Polycarbonate production with motionless mixer
US089658 1987-08-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2031099C1 true RU2031099C1 (ru) 1995-03-20

Family

ID=22218879

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356376A RU2031099C1 (ru) 1987-08-26 1988-08-25 Способ получения поликарбонатного преполимера и способ получения высокомолекулярного поликарбоната

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4847352A (ru)
EP (1) EP0304691B2 (ru)
JP (1) JPH078907B2 (ru)
KR (1) KR910008335B1 (ru)
AT (1) ATE101405T1 (ru)
AU (1) AU608877B2 (ru)
BR (1) BR8804386A (ru)
CA (1) CA1305578C (ru)
DE (1) DE3887714T3 (ru)
RU (1) RU2031099C1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0623243B2 (ja) * 1988-04-29 1994-03-30 出光石油化学株式会社 ポリカーボネートの製造方法
US5037941A (en) * 1988-12-06 1991-08-06 The Dow Chemical Company Interfacial preparation of polycarbonate prepolymer with motionless mixer
US5037942A (en) * 1990-03-28 1991-08-06 The Dow Chemical Company Continuous motionless mixer reactor process for the production of branched polycarbonate
NL9001887A (nl) * 1990-08-29 1992-03-16 Gen Electric Werkwijze voor de continue bereiding van aromatisch polycarbonaat met hoog molecuulgewicht.
NL9001888A (nl) * 1990-08-29 1992-03-16 Gen Electric Werkwijze voor de continue bereiding van carbonaatoligomeren.
DE4118232A1 (de) * 1991-06-04 1992-12-10 Bayer Ag Kontinuierliche herstellung von polycarbonaten
DE4121213A1 (de) * 1991-06-27 1993-01-14 Bayer Ag Kontinuierliche herstellung von polycarbonaten
DE4121212A1 (de) * 1991-06-27 1993-01-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polycarbonat
US5412060A (en) * 1991-08-20 1995-05-02 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polycarbonate of constant viscosity
DE4129545C1 (en) * 1991-09-05 1993-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De Prodn. of finely divided aq. sodium bis:phenolate - by mixing bisphenol=A with sodium hydroxide to ppte. prod. and stirring vigorously
DE4129546C1 (ru) * 1991-09-05 1993-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE4239131C2 (de) * 1992-11-20 1998-04-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
US5508375A (en) * 1992-12-10 1996-04-16 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of polycarbonates
DE102008012613A1 (de) 2008-03-05 2009-09-10 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Phasengrenzflächenverfahren
WO2015110447A1 (de) 2014-01-24 2015-07-30 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polycarbonat nach dem phasengrenzflächenverfahren
JP7330975B2 (ja) 2017-12-18 2023-08-22 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト 塩素化炭化水素に基づく有機溶媒を使用したポリカーボネートの製造方法
EP3719052B1 (de) 2019-04-03 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polycarbonat mit reduziertem phosgenüberschuss
EP3985047A1 (de) 2020-10-13 2022-04-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polycarbonats nach dem phasengrenzflächenverfahren unter lösungsmittelaustausch
EP4083106B1 (de) 2021-04-30 2024-04-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polycarbonat mit verbesserter nachhaltigkeit

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3133044A (en) * 1959-03-16 1964-05-12 Eastman Kodak Co Continuous process for polymerizing bisphenols and phosgene
DE1300266B (de) * 1960-06-10 1969-07-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, linearer Polycarbonate
US3240755A (en) * 1960-12-29 1966-03-15 Allied Chem Process for the preparation of polycarbonates
US3674740A (en) * 1969-04-22 1972-07-04 Bayer Ag Process of producing polycarbonate
CH554908A (de) * 1971-01-15 1974-10-15 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung hochmolekularer, linearer polycarbonate.
DE2305144C2 (de) * 1973-02-02 1982-05-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polycarbonaten
JPS5236554B2 (ru) * 1973-06-27 1977-09-16
JPS52150496A (en) * 1976-06-09 1977-12-14 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of polycaronate oligomers
US4529791A (en) * 1981-01-28 1985-07-16 The Dow Chemical Company Interfacial polycarbonate preparation by adding additional solvent
US4794156A (en) * 1987-08-04 1988-12-27 The Dow Chemical Company Two stage catalytic production of high molecular weight polyhalobisphenol polycarbonates

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 3674740, кл. C 08G 63/62, опубл. 1973. *
2. Dobkowski Z. Synthesis of polycarborales by interfacial melhad. Polymerytwars wielkoczasteezk. 1970, 15, n 8, 428-431. *

Also Published As

Publication number Publication date
US4847352A (en) 1989-07-11
DE3887714D1 (de) 1994-03-24
JPH078907B2 (ja) 1995-02-01
AU2040888A (en) 1989-03-02
CA1305578C (en) 1992-07-21
JPS6490220A (en) 1989-04-06
KR890003831A (ko) 1989-04-18
EP0304691B2 (en) 1998-06-10
AU608877B2 (en) 1991-04-18
EP0304691A3 (en) 1990-06-13
KR910008335B1 (ko) 1991-10-12
EP0304691B1 (en) 1994-02-09
DE3887714T3 (de) 1998-12-03
EP0304691A2 (en) 1989-03-01
ATE101405T1 (de) 1994-02-15
BR8804386A (pt) 1989-03-28
DE3887714T2 (de) 1994-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2031099C1 (ru) Способ получения поликарбонатного преполимера и способ получения высокомолекулярного поликарбоната
EP0263432B2 (en) Method for preparing aromatic bischloroformate compositions and polycarbonates
US5235026A (en) Continuous production of polycarbonates
KR100979584B1 (ko) 폴리카보네이트의 제조방법
US3974126A (en) Process and apparatus for continuous production of polycarbonates
US4038252A (en) Phase boundary process for the preparation of aromatic polycarbonates using a chlorinated aromatic hydrocarbon as the polymer solvent
US5210172A (en) Method for the continuous preparation of carbonate oligomers with loop reactor, static mixer and plug flow
KR20010080290A (ko) 폴리카보네이트를 함유하는 용액의 정제 방법
EP0434888B1 (en) Process for producing an aromatic polycarbonate
KR100799034B1 (ko) 올리고카르보네이트의 제조 방법
US4701519A (en) Method for polymerizing cyclic polycarbonate oligomers with catalyst comprising polymer containing alkali metal phenoxide moieties
US5037941A (en) Interfacial preparation of polycarbonate prepolymer with motionless mixer
US5037942A (en) Continuous motionless mixer reactor process for the production of branched polycarbonate
JP3403176B2 (ja) 界面重合によるポリカーボネートのバッチ式製造法
US5258484A (en) Process for the production of polycarbonate
RU2198898C2 (ru) Способ получения полицианатных сложных эфиров
JPH04255718A (ja) 高分子量ポリカーボネートの連続的製造方法
JPH0551443A (ja) 環式オリゴマー状芳香族ポリカーボネートの製造法
KR100732800B1 (ko) 폴리카보네이트의 제조방법
JPH07324127A (ja) ポリカーボネートの製造法
US5214183A (en) Method for making oligomeric bisphenol monochloroformate polycarbonate oligomers and product
EP0456053B1 (en) Method for making oligomeric bisphenol monochloroformate polycarbonate oligomers and product
JP2722556B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
SU802296A1 (ru) Способ получени гомополимерови удАРОпРОчНыХ СОпОлиМЕРОВСТиРОлА
JPH0859814A (ja) 界面法によるポリ炭酸エステルの連続製造法