RU2026815C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ С МОЛЯРНЫМ ОТНОШЕНИЕМ SiO2/Al2O3= 20 - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ С МОЛЯРНЫМ ОТНОШЕНИЕМ SiO2/Al2O3= 20 Download PDF

Info

Publication number
RU2026815C1
RU2026815C1 SU904830199A SU4830199A RU2026815C1 RU 2026815 C1 RU2026815 C1 RU 2026815C1 SU 904830199 A SU904830199 A SU 904830199A SU 4830199 A SU4830199 A SU 4830199A RU 2026815 C1 RU2026815 C1 RU 2026815C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
crystallization
sio
mixture
temperature
carried out
Prior art date
Application number
SU904830199A
Other languages
English (en)
Inventor
Томе Роланд
Тислер Арно
Original Assignee
Ферайнигте Алюминиум-Верке АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ферайнигте Алюминиум-Верке АГ filed Critical Ферайнигте Алюминиум-Верке АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2026815C1 publication Critical patent/RU2026815C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения кристаллических цеолитных алюмосиликатов с отношением SiO2/Al2O3= 20 или больше. Сущность изобретения: проводят двустадийный процесс кристаллизации реакционной смеси, содержащей реагенты при следующих молярных соотношениях: SiO2/Al2O3= 20-60, OH-/SiO2= 0,1-0,2, H2O/SiO2= 20-60 Первую стадию проводят при 240 - 325°С в течение 1-20 мин, вторую стадию в открытой емкости при 50 -100°С в течение 60-240 ч. После первой стадии кристаллизации смесь охлаждают в течение 10-120 с. В реакционную смесь вводят минерализаторы и затравку в количестве 5-400 мас. % от количества SiO2 в смеси. 3 з.п. ф-лы, 1 ил

Description

Изобретение касается способа получения кристаллических цеолитовых алюмосиликатов с молярным отношением, равным 20. Цеолитные алюмосиликаты получают посредством гидротермической кристаллизации из реакционного состава, содержащего SiO2 и Al2O3, или их гидратированные производные, либо силикаты щелочных металлов и алюминаты, минерализаторы, затравочные зародыши кристаллизации, а если это необходимо, то и органические соединения аммония или регулирования структуры в водной щелочной среде.
Известен способ синтеза пентасилцеолитов, особенно тех, которые имеют следующие молярные отношения:
OH/SiO2 = 0,07 - 10
SiO2/Al2O3 = 5 - 100
H2O/SiO2 = 1 - 240
Однако этот способ успешен только для синтезирования достаточно чистой фазы ZSM-5 цеолита, если применяют органические амины с функцией, определяющей структуру, т.е. функция эталона, например соединения тетрапропиленаммония.
Пентасилцеолиты определены по типу их структуры, точнее по их XRD. ZSM-5 - это торговая марка пентасилцеолита фирмы Мобил Ойл Корп.
Известны способы проведения синтеза пентасилцеолитов без необходимости очень дорогостоящих, токсичных и легко воспламеняемых аминовых соединений. Кроме того, раскрыты заместители для этих аминов. Помимо того, что они дорогостоящие, токсичные и легковоспламеняемые, такие амины являются неблагоприятными, поскольку они подвергаются термическому разложению, которое может разрушить структуру цеолита.
Известен способ, направленный в сторону улучшения реакционной способности исходных материалов SiO2 и Al2O3.
Известен способ, в котором применяют алюмосиликат, специально подвергшийся старению, который, однако, является достаточно аморфным по отношению к рентгеновским лучам, в качестве геля для зарождения центров кристаллизации. Этот способ исключает применение органических аминовых соединений.
Известны алюмосиликаты, имеющие цеолитовую структуру и способы их получения. Синтез цеолитов проводят без добавления органического соединения, но в присутствии фосфата алюминия. Однако этот способ дает цеолиты, которые содержат фосфат.
При нормальных условиях синтез цеолитов без применения органических соединений протекает очень медленно. Таким образом, нет способов для крупносерийного производства, в которых бы не применяли органические шаблоны для получения алюмосиликатов с высоким содержанием двуокиси кремния (Синтез алюмосиликатных цеолитов с высоким содержанием двуокиси кремния. - Jacobs P.A. and Martens I.A. Stud. Surf. Sci, 33, 1987, Catal с. 143).
Известно, что образование алюмосиликатов, состоящих из кристаллической решетки цеолита из SiO4 и AlO4 - тетраэдра, образование зародышей цеолитов и рост кристаллов цеолита происходит посредством обратимых реакций, которые зависят от химических равновесий и могут смещаться в различных направлениях в зависимости от температуры, отношения гидротермического давления и концентрации реагентов (например, насыщенные или ненасыщенные). В синтезе кристаллических алюмосиликатных материалов желательно достичь по возможности полной конверсии в кристаллической алюмосиликат и при этом исключить обе вторичные фазы (например, кристобалит) и аморфную фазу. Проведение реакций по существу при атмосферном давлении дает дополнительные преимущества.
Высокие температуры, т.е. температуры свыше 200оС, и соответственно высокие скорости реакций дают преимущества при образовании кристаллического алюмосиликата. Однако высокие температуры (свыше 200оС) увеличивают вероятность образования вторичных фаз.
Целью изобретения является создание способа, проводимого по существу при атмосферном давлении, для получения кристаллических цеолитовых алюмосиликатов при молярном отношении SiO2:Al2O3 ≥ 20 посредством гидротермической кристаллизации и без применения органических соединений. Этот способ можно проводить в промышленных масштабах, причем он дает продукт - кристаллических алюмосиликат, который свободен от вторичных кристаллических фаз.
Изобретение касается способа получения кристаллических цеолитовых алюмосиликатов, который включает стадию приготовления суспензии реагентов при следующем отношении реагентов
SiO2/Al2O3 = 20 - 60
OH-/SiO2 = 0,1 - 0,2
H2O/SiO2 = 20 - 60
Суспензию реагентов смешивают и нагревают до температуры между примерно 240 и 325оС для образования смеси для кристаллизации. Смесь для кристаллизации поддерживают при указанной температуре в течение 1 - 20 мин для осуществления первой стадии кристаллизации, Затем эту смесь охлаждают до температуры 50 - 100оС. После этого смесь подвергают второй стадии кристаллизации, которую проводят в открытой емкости при 50 - 100оС в течение 1 - 100 ч для образования кристаллического цеолитового алюмосиликата.
На фиг. 1 показана технологическая схема способа синтеза цеолита.
Предлагается способ быстрой кристаллизации алюмосиликата по существу при атмосферном давлении. Способ исключает образование нежелательных вторичных фаз благодаря применению двух стадий кристаллизации.
Во время первой стадии реагенты, включая жидкое стекло, растворы сульфата алюминия и сульфата натрия и серную кислоту, смешивают и нагревают до 245 - 325оС. Смешивание начальной суспензии реагентов можно осуществлять периодически, т. е. порциями, хранимыми 0 - 14 дней, и затем подвергать ее непрерывно первой стадии кристаллизации при высокой температуре и высоком давлении. Смешивание можно также осуществлять непрерывно в статическом устройстве и сразу подвергать непрерывно первой стадии кристаллизации при высокой температуре и давлении.
Начальная кристаллизация требует температуры свыше 100оС. Таким образом по крайней мере первая стадия должна проводиться при аутогенном давлении. Значение рН 10 - 12. Смесь предварительно обрабатывают в условиях турбулентного потока для приготовления смеси для кристаллизации. Турбулентный поток ускоряет смешивание и передачу тепла, уменьшая кристаллизации, которые происходят до достижения предпочтительной температуры и смеси реагентов.
Условия турбулентного потока при смешивании предпочтительны, но не обязательны. Условия турбулентного потока экономят время, например со статическими устройствами, и, конечно, упрощают теплопередачу. На первой стадии кристаллизации турбулентный поток необходим. Он ускоряет кристаллизацию требуемого продукта и исключает образование нежелательных побочных продуктов. После нагрева и смешивания реагентов в условиях турбулентного потока проводят первую стадию кристаллизации посредством поддержания в смеси заданной температуры между примерно 245 и 325оС в течение 1 - 20 мин.
Первую стадию кристаллизации необходимо проводить в устройстве, например трубчатом реакторе, при предлагаемых высокой температуре и высоком давлении. Требуются условия турбулентного потока (число Рейнольдса должно быть выше 2000). Время нахождения зависит от типа устройства, однако оно должно быть в пределах, 1-20 мин. Затем температуру смеси для кристаллизации уменьшают до 150оС до тех пор, пока не будет достигнута вторая стадия кристаллизации. Предпочтительный интервал температур смеси реагентов для второй стадии кристаллизации находится между примерно 50 и 100оС.
Вторую стадию кристаллизации проводят в открытой емкости. Условия кристаллизации на второй стадии поддерживают в течение 60 - 240 ч. Таким образом, условия, которые поддерживаются во время второй стадии кристаллизации, следующие: температура 50-100оС, давление 1 атм, медленное перемешивание 0,1-1 Гц. После завершения второй стадии кристаллизации смесь охлаждают примерно до комнатной температуры, фильтруют и получают алюмосиликатный материал, содержащий кристаллический алюмосиликат.
Вторую стадию кристаллизации следует проводить в автоклавах или в другом трубчатом реакторе при аутогенном давлении. Температура (давление непосредственно связано с давлением пара) и время указаны в тексте описания. Числа Рейнольдса могут быть ниже 200 (нормальное перемешивание в случае применения автоклавов).
Предпочтительно первую стадию кристаллизации начинают путем смешивания и нагрева реагентов в течение примерно 1 мин от температуры окружающей среды до 250-325оС. После выдерживания в течение 5 - 15 мин при выбранной максимальной температуре смесь для кристаллизации быстро охлаждают (в течение примерно 1 мин) от начальной температуры стадии кристаллизации до температуры ниже 100оС.
Способ осуществляют следующим образом.
Суспензию реагентов, например, из жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты, имеющую следующее молярное отношение
SiO2/Al2O3 = 20 - 60
OH-/SiO2 = 0,10 - 0,2
H2O/SiO2 = 20 - 60, подают в приемную камеру поршневого диафрагменного насоса.
Растворы или суспензии реагентов смешивают до накачки или реагенты вводят отдельно. Насос подает суспензию реагентов в систему трубопроводов, состоящую из нескольких теплообменников (обычно 3-4), которые сконструированы так, что определенное количество суспензии можно нагревать в течение примерно 1 мин, от температуры окружающей среды до 17-300оС (пар под высоким давлением, нагретое термомасло, соль).
Часто в высокотемпературных процессах нагрева используют смеси расплавов солей, например Хитекс, которые можно применять при 150 - 540оС.
В качестве источника тепла для теплообменников можно также применять электрический нагрев. После смешивания и нагрева в системе трубопроводов суспензия реагентов образует смесь для кристаллизации, в которой начинается процесс кристаллизации. После обработки в теплообменниках смесь для кристаллизации подают в сегмент трубы, имеющий определенную длину. Длина сегмента трубы достаточна, чтобы смесь для кристаллизации находилась там 5 - 15 мин при температуре первой стадии кристаллизации 340 - 325оС. Диаметр трубы выбран такой, чтобы турбулентный поток бульона для кристаллизации достигался при определенном давлении и скорости потока. В общем для сегментов трубы, имеющих длину 1000 - 5000 м, выбирают диаметры трубы 1 - 5 см.
После прохождения через сегмент трубы в течение времени нахождения и обработки на первой стадии кристаллизации бульон для кристаллизации охлаждают путем снятия давления либо теплообмена до температуры, требуемой для второй стадии кристаллизации 50 - 100оС. Смесь охлаждается при снятии давления, исходное и конечное давление составляет 60-150 бар. Дальнейший рост кристаллов происходит во время этой второй стадии кристаллизации. Вторую стадию кристаллизации проводят в открытой емкости в течение 40 - 240 ч. Предпочтительно во время второй стадии кристаллизации бульон для кристаллизации перемешивают.
Для достижения оптимальной кристалличности в бульон для кристаллизации добавляют зародыши центров кристаллизации в начале второй стадии кристаллизации. Зародыши центров кристаллизации (объем.) можно также добавлять в начальную суспензию реагентов. Зародыши кристаллизации содержат, например, материал из примера 1 или 5.
Диаметры трубы и скорости потока, необходимые для получения турбулентного потока, для суспензий, которые были описаны. Параметры, необходимые для достижения турбулентного потока, описаны как число Рейнольдса свыше 5˙ 104. Уровень турбулентности, который нашли полезным в осуществлении способа смешивания и нагрева согласно настоящему изобретению, отличается следующим интервалом параметров: число Рейнольдса > 5˙ 104.
Проведение второй стадии кристаллизации в открытых емкостях имеет некоторые преимущества: недорогое устройство, низкие расходы на энергию, большая безопасность для персонала, незначительная опасность кристаллизации нежелательных побочных продуктов, а также имеет некоторые недостатки: медленная кристаллизация, необходимость большого количества затравок. Большое количество, указанное в примерах, реально.
Нижний предел температур для второй стадии кристаллизации может быть установлен на 50оС.
П р и м е р 1. Готовили суспензию реагентов, состоящую из раствора натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях:
SiO2/Al2O3 = 27
OH-/SiO2 = 0,14
H2O/SiO2 = 30
Для определения количества реагентов необходимо указанные числа умножить на следующие коэффициенты: 3,2 - для натриевого жидкого стекла, 0,29 - для сульфата алюминия, 0,04 - для сульфата натрия, 0,21 - для серной кислоты, 7,2 - для воды.
Значение ОН- устанавливается из содержания Na2O в жидком стекле Na2O + +H2O ->>2NaOH.
Суспензию, имеющую температуру 60оС, подавали непрерывно при скорости 3 м3/ч из резервуара поршневого насоса. Этот реакционный состав нагревался в течение 1 мин до 270оС в системе трубопроводов, имеющей четыре теплообменника, для приготовления смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы смесь для кристаллизации охлаждали при 95оС. Затем смесь для кристаллизации помещали в открытые емкости и перемешивали при постоянной температуре 90оС в течение 60 ч. После этого смесь для кристаллизации профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 50% пентаксилцеолитов. Помимо аморфных частей дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.
П р и м е р 2. Суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 27, OH-/SiO2 = =0,14, H2O/SiO2 = 30 - и имеющую температуру 60оС, непрерывно накачивали при скорости 3 м3/ч из резервуара поршневого насоса. В течение 1 мин суспензию нагревали до 270оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника, для приготовления смеси для кристаллизации.
После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы смесь для кристаллизации охлаждали до 95оС. Затем смесь для кристаллизации помещали в открытые емкости. После этого смесь для кристаллизации перемешивали, а температуру поддерживали постоянно 95оС в течение 60 ч. Затем смесь для кристаллизации профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 80% пентаксилцеолитов. Помимо аморфных частей другие дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.
Пpодукт из примера 1 также добавили в открытые емкости для образования зародышей кристаллизации (добавили 100 мас.% на основе SiO2 в начальной суспензии реагентов).
П р и м е р 3. Продукт из примера 1 добавили (2 мас.%/100 мас.% SiO2 в растворе) в суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 27, OH-/SiO2 = 0,14, H2O/SiO2= = 30 - и имеющую температуру 60оС. Продукт из примера 1 добавляли для образования зародышей кристаллизации. Эту суспензию реагентов подавали непрерывно со скоростью 3 м3/ч из контейнера приемника поршневого насоса и нагревали в течение 1 мин до 270оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника, для образования смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в секции трубы, предназначенной для нахождения в ней смеси в течение определенного отрезка времени, бульон охлаждали при 95оС. Затем смесь для кристаллизации помещали в открытые емкости и перемешивали при 95оС в течение 60 ч.
После этого смесь для кристаллизации профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 50% пентаксилцеолитов. Помимо аморфных частей в отжатом осадке отсутствовали дополнительные вторичные кристаллические фазы.
П р и м е р 4. Продукт из примера 1 добавили (2 мас.%/об., см. пример 2) в суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 27, OH-/SiO2 = 0,14, H2O/SiO2 = 30 - и имеющую температуру 90оС. Продукт из примера 1 добавляли для образования зародышей кристаллизации. Эту суспензию реагентов подавали непрерывно со скоростью 3 м3/ч из контейнера приемника поршневого насоса и нагревали в течение 1 мин до 26-70оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника для образования смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы смесь для кристаллизации охлаждали до 95оС. Затем смесь для кристаллизации помещали в открытые емкости и перемешивали. Продукт из примера 1 также добавляли в открытые емкости для образования зародышей кристаллизации (добавили 100 мас.% на основе SiO2 в начальной суспензии реагентов). Температуру поддерживали постоянной 96оС в течение 40 ч.
Затем смесь для кристаллизации профильтровывали и получили отжатый осадок, содержащий 80% пентасилцеолитов. Помимо аморфных частей дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.
П р и м е р 5. Суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 40, OH-/SiO2 = =0,14, H2O/SiO2 = 40 - и имеющую температуру 60оС, постоянно закачивали со скоростью 3 м3/ч из приемника поршневого насоса. Суспензию нагревали в течение 1 мин до 270оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника для образования смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы, предназначенном для нахождения в течение определенного времени, суспензию охлаждали до 95оС. Затем смесь для кристаллизации помещали и перемешивали при постоянной температуре 95оС в течение 60 ч.
Смесь для кристаллизации затем профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 20% пентасилцеолитов. Помимоаморфных частей дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.
П р и м е р 6. Суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 40, OH-/SiO2 = 0,14, H2O/SiO2 = 40 - и имеющую температуру 60оС, накачивали постоянно со скоростью 3 м3/ч из резервуара поршневого насоса. Суспензию нагревали в течение 1 мин до 270оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника, для образования смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы, предназначенной для нахождения в течение определенного отрезка времени, суспензию охлаждали до 95оС. Затем смесь для охлаждения помещали в открытые емкости и перемешивали. Продукт из примера 5 добавляли в открытые емкости для образования зародышей кристаллизации (добавляли по весу на основе SiO2 в начальной суспензии реагентов). Температуру поддерживали постоянной при 95оС в течение 60 ч.
Затем смесь для кристаллизации профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 70% пентасилцеолитов. Помимо аморфных частей дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.
П р и м е р 7. Продукт из примера 5 добавляли (2 мас.%/об., см. пример 3) в суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия в серной кислоте при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 40, OH-/SiO2 = 0,14, H2O/SiO2 = 40 - и имеющую температуру 60оС. Продукт из примера 5 добавляли для образования зародышей кристаллизации. Эту суспензию реагентов подавали непрерывно со скоростью 3 м3/ч из контейнера приемника поршневого насоса и нагревали в течение 1 мин до 250оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника, для образования смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы, предназначенном для нахождения в течение определенного отрезка времени, смесь охлаждали до 95оС. Затем бульон для кристаллизации помещали в открытые емкости и перемешивали при постоянной температуре 95оС в течение 60 ч.
Смесь для кристаллизации профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 40% пентасилцеолитов. Помимо аморфных частей дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.
П р и м е р 8. Продукт из примера 5 добавили (2 мас.%/об.) в суспензию реагентов, состоящую из растворов натриевого жидкого стекла, сульфата алюминия, сульфата натрия и серной кислоты при молярных отношениях: SiO2/Al2O3 = 40, OH-/SiO2 = =0,14, H2O/SiO2 = 40 (см. пример 5) - и имеющую температуру 60оС. Эту суспензию реагентов подавали непрерывно со скоростью 3 м3/ч из контейнера приемника поршневого насоса и нагревали в течение 1 мин до 270оС в системе трубопроводов, имеющей три теплообменника, для образования смеси для кристаллизации. После нахождения в течение 10 мин при этой температуре в сегменте трубы смесь охлаждали до 95оС. Затем смесь для кристаллизации помещали в открытые емкости и перемешивали. В открытые емкости также добавляли продукт из примера 1 (100 мас.% на основе в начальной суспензии реагентов). Температуру поддерживали постоянной при 95оС в течение 40 ч.
Смесь для кристаллизации затем профильтровали и получили отжатый осадок, содержащий 80% пентасилцеолитов. Помимо аморфных частей дополнительные вторичные кристаллические фазы не присутствовали в отжатом осадке.

Claims (4)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ С МОЛЯРНЫМ ОТНОШЕНИЕМ SiO2;Al2O3≥ 20, включающий смешение источника диоксида кремния, оксида алюминия, оксида щелочного металла, неорганической кислоты в водной щелочной среде, введение минерализаторов и затравки, последующую гидротермальную кристаллизацию полученной смеси, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа при сохранении высокой степени фазовой чистоты продукта, смешение осуществляют при следующих молярных отношениях
Si O2 : Al2O3 = 20 - 60;
OH- : SiO2 = 0,1 - 0,2;
H2O : SiO2 = 20 - 60,
полученную реакционную смесь нагревают в течение 10 - 120 с до 245 - 325oС, гидротермальную кристаллизацию проводят в две стадии, сначала в течение 1 - 20 мин при той же температуре, затем реакционную смесь охлаждают не менее чем на 150oС и вторую стадию кристаллизации проводят при температуре менее или равной 100oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что к реакционной смеси добавляют органическое соединение аммония.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что охлаждение реакционной смеси осуществляют в течение 10 - 120 с.
4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что вторую стадию кристаллизации проводят в присутствии затравки, взятой в количестве 5 - 400 мас.% от количества диоксида кремния в реакционной смеси.
SU904830199A 1989-06-14 1990-06-13 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ С МОЛЯРНЫМ ОТНОШЕНИЕМ SiO2/Al2O3= 20 RU2026815C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3919400.0 1989-06-14
DE3919400A DE3919400A1 (de) 1989-06-14 1989-06-14 Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen alumosilikaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2026815C1 true RU2026815C1 (ru) 1995-01-20

Family

ID=6382720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830199A RU2026815C1 (ru) 1989-06-14 1990-06-13 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ С МОЛЯРНЫМ ОТНОШЕНИЕМ SiO2/Al2O3= 20

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5100636A (ru)
EP (1) EP0402801B1 (ru)
JP (1) JPH0388712A (ru)
AT (1) ATE99647T1 (ru)
AU (1) AU639929B2 (ru)
BR (1) BR9002827A (ru)
CA (1) CA2018690A1 (ru)
DD (1) DD300099A5 (ru)
DE (2) DE3919400A1 (ru)
DK (1) DK0402801T3 (ru)
ES (1) ES2062185T3 (ru)
RU (1) RU2026815C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467950C1 (ru) * 2011-04-29 2012-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курганский государственный университет" Способ получения алюмосиликатов и кремния из воздушной взвеси частиц песка и устройство для его осуществления

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3919098A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur herstellung von kristallinen und zeolithischen alumosilikaten
FR2671069B1 (fr) * 1990-12-27 1993-04-09 Inst Francais Du Petrole Zeolithe de type mfi et son procede de preparation.
US6656447B1 (en) 1998-12-29 2003-12-02 Uop Llc Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve
US5989518A (en) * 1998-12-29 1999-11-23 Uop Llc Process for synthesizing and controlling the particle size and particle size distribution of a molecular sieve
US6887457B2 (en) * 2002-08-28 2005-05-03 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of catalysts comprising a pentasil-type zeolite
CN105000574B (zh) * 2015-07-24 2017-05-17 中科合成油技术有限公司 一种特殊形貌的hzsm‑5分子筛及其制备方法与应用
KR102461888B1 (ko) 2016-06-17 2022-11-02 바스프 에스이 제올라이트계 물질의 연속 합성 방법
WO2020025799A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Basf Se Process for a continuous synthesis of zeolitic materials using seed crystals loaded with organotemplate
WO2020109292A1 (en) 2018-11-27 2020-06-04 Basf Se Mechanochemical activation in zeolite synthesis
WO2020109290A1 (en) 2018-11-27 2020-06-04 Basf Se Solvent-free mechanochemical activation in zeolite synthesis
WO2021122533A1 (en) 2019-12-16 2021-06-24 Basf Se Process for continuous interzeolitic conversion
WO2021123227A1 (en) 2019-12-19 2021-06-24 Basf Se Continuous synthesis of a titanosilicate zeolitic material, said zeolitic material, molding prepared thereof, and their use

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
DD206551A1 (de) * 1982-02-23 1984-02-01 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen v
DD207186B1 (de) * 1982-02-23 1988-01-06 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von hochkieselsaeurehaltigen zeolithen des typs zsm-5
IT1152998B (it) * 1982-07-01 1987-01-14 Anic Spa Procedimento per la preparazione di allumino-silicati cristallini porosi
DE3402842A1 (de) * 1984-01-27 1985-08-08 Süd-Chemie AG, 8000 München Verfahren zur herstellung von kristallinen zeolithischen alumosilicaten
US4818509A (en) * 1984-03-23 1989-04-04 Mobil Oil Corporation Continuous process for manufacturing crystalline zeolites in continuously stirred backmixed crystallizers
DE3919098A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur herstellung von kristallinen und zeolithischen alumosilikaten
AT393496B (de) * 1990-03-28 1991-10-25 Veitscher Magnesitwerke Ag Verfahren zur direkten synthese von mordeniten
DE4042655C2 (de) * 1990-07-11 1996-12-19 Ecolith Zeolithe Gmbh Verwendung eines synthetischen, kristallinen Alumosilikats mit der chemischen Zusammensetzung 0-3M¶2¶O : Al¶2¶O¶3¶ : 15-40SiO¶2¶ : 0-40H¶2¶O zur Gewinnung und Verarbeitung von Aromaten

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Джэкобс П.А. и Мартенс Д.А. Stud. Surf. Sci. Catal. 1987, с.143. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467950C1 (ru) * 2011-04-29 2012-11-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курганский государственный университет" Способ получения алюмосиликатов и кремния из воздушной взвеси частиц песка и устройство для его осуществления

Also Published As

Publication number Publication date
DE69005707D1 (de) 1994-02-17
AU639929B2 (en) 1993-08-12
ES2062185T3 (es) 1994-12-16
DE69005707T2 (de) 1995-05-04
BR9002827A (pt) 1991-08-20
ATE99647T1 (de) 1994-01-15
DE3919400A1 (de) 1991-01-10
EP0402801B1 (en) 1994-01-05
DD300099A5 (de) 1992-05-21
EP0402801A2 (en) 1990-12-19
JPH0388712A (ja) 1991-04-15
US5100636A (en) 1992-03-31
CA2018690A1 (en) 1990-12-14
AU5698090A (en) 1990-12-20
EP0402801A3 (en) 1991-02-06
DK0402801T3 (da) 1994-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2026815C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТОВ С МОЛЯРНЫМ ОТНОШЕНИЕМ SiO2/Al2O3= 20
US4606900A (en) Method of preparing crystalline zeolitic aluminosilicates
AU616202B2 (en) Crystallization method employing microwave radiation
CA1243997A (en) Production of zeolite zsm-5
Cundy et al. Crystallisation of zeolitic molecular sieves: direct measurements of the growth behaviour of single crystals as a function of synthesis conditions
Ghamami et al. Synthesis and crystal growth of zeolite (NH4, TPA)-ZSM-5
WO1996014269A1 (en) Synthesis of crystalline porous solids in ammonia
US4687654A (en) Process for preparing ZSM-5, large pore mordenite and ZSM-35
CA1225385A (en) Process for preparing a zeolite of the l type using organic templates
US5089243A (en) Method for the preparation of crystalline and zeolitic aluminosilicates
CN113371731A (zh) 一种hzsm-5分子筛的快速晶化合成方法
EP0142347A2 (en) Process for preparing type L zeolites by nucleating technique
US4965059A (en) High silica faujasite aluminosilicate, ECR-4, and a process for making it
US5165906A (en) Zeolite from the class of mazzite, process for its synthesis, an its use as a catalyst
EP0220893A2 (en) Synthesis of zeolites ZSM-22 and ZSM-23
US5273737A (en) Method for the preparation of crystalline gallosilicates, and their use for the preparation of catalysts and adsorbents
US4680170A (en) Synthesis of zeolitic materials using ion-exchange resin
JP3371527B2 (ja) ゼオライト・ベ−タの製造方法
JP2008518874A (ja) Ｚｍｓ−５ゼオライトの改良された製造方法
US5549881A (en) Process for preparing a seeded high-silica zeolite having the faujasite topology
US20200399136A1 (en) Process for Making Molecular Sieves
JPH05139722A (ja) 結晶ゼオライトの製造方法
Wenyang et al. Synthesis of zeolite KZSM-48 in the nonaqueous system K2O H2N (CH2) 6NH2 SiO2 Al2O3(C2H5) 3N
EP0158491A2 (en) Synthesis of zeolitic materials
EP0509751A2 (en) Method of preparing crystalline ZSM-20 zeolites