JPH05139722A - 結晶ゼオライトの製造方法 - Google Patents
結晶ゼオライトの製造方法Info
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- JPH05139722A JPH05139722A JP4112460A JP11246092A JPH05139722A JP H05139722 A JPH05139722 A JP H05139722A JP 4112460 A JP4112460 A JP 4112460A JP 11246092 A JP11246092 A JP 11246092A JP H05139722 A JPH05139722 A JP H05139722A
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- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
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- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2869—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of other types characterised by an X-ray spectrum and a definite composition
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式：(0.9-1.1)M2/nO.X2O3.(5-20)SiO2.(0.7-
0.02)トリオキサン.(0-10)H2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、ＸはＡｌ、Ｆｅもしくは
Ｇａの少なくとも１種である〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法につき開示する。こ
の方法は、Ｓｉの供給源とＭの供給源とＸの供給源とト
リオキサンとの水性混合物を結晶ゼオライトが生成され
るまで高められた温度に維持することからなっている。
混合物中には各成分を最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.06-0.12 H2O ： SiO2＝5-30 OH- ： SiO2＝0.05-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.1-2.0 M2/nO ： SiO2＝0.15-0.35 にて存在させる。 【効果】 触媒および触媒キャリヤおよび／または吸収
剤手段として適している。
0.02)トリオキサン.(0-10)H2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、ＸはＡｌ、Ｆｅもしくは
Ｇａの少なくとも１種である〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法につき開示する。こ
の方法は、Ｓｉの供給源とＭの供給源とＸの供給源とト
リオキサンとの水性混合物を結晶ゼオライトが生成され
るまで高められた温度に維持することからなっている。
混合物中には各成分を最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.06-0.12 H2O ： SiO2＝5-30 OH- ： SiO2＝0.05-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.1-2.0 M2/nO ： SiO2＝0.15-0.35 にて存在させる。 【効果】 触媒および触媒キャリヤおよび／または吸収
剤手段として適している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、合成時の形態にて式： (0.9-1.1)M2/nO.X2O3.(5-20)SiO2.(0.7-0.02)R.(0-10)H
2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、Ｘは三価の金属であり、
Ｒは有機テンプレートである〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法に関するものであ
る。
2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、Ｘは三価の金属であり、
Ｒは有機テンプレートである〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】関連する結晶ゼオライトＥＣＲ−１は米
国特許第４，６５７，７４８号公報に記載されている。
この公報によれば、式（ＣＨ3)2 Ｒ'2Ｎ（ここでＲ’は
エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチルもしくは
ヒドロキシプロピルである）のテトラアルキルアンモニ
ウム陽イオンがＥＣＲ−１の製造に有機テンプレートと
して使用される。この製造法は次の欠点を有する： （１）テンプレートは高価であり或いは合成困難であ
る。 （２）米国特許第４，６５７，７４８号の実施例によれ
ば製造は比較的高温度にて比較的長時間にわたり持続せ
ねばならない。 （３）米国特許第４，６５７，７４８号の実施例によれ
ば生成物は容易に非孔質アナルサイトを含有し、僅か
６．５のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比を有して、その安定性
を制限する。 驚くことに今回、これら欠点は容易に入手しうる式
国特許第４，６５７，７４８号公報に記載されている。
この公報によれば、式（ＣＨ3)2 Ｒ'2Ｎ（ここでＲ’は
エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチルもしくは
ヒドロキシプロピルである）のテトラアルキルアンモニ
ウム陽イオンがＥＣＲ−１の製造に有機テンプレートと
して使用される。この製造法は次の欠点を有する： （１）テンプレートは高価であり或いは合成困難であ
る。 （２）米国特許第４，６５７，７４８号の実施例によれ
ば製造は比較的高温度にて比較的長時間にわたり持続せ
ねばならない。 （３）米国特許第４，６５７，７４８号の実施例によれ
ば生成物は容易に非孔質アナルサイトを含有し、僅か
６．５のＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比を有して、その安定性
を制限する。 驚くことに今回、これら欠点は容易に入手しうる式
【化１】 のトリオキサンをＥＣＲ−１の製造に際しテンプレート
として使用すれば回避しうることが判明した。
として使用すれば回避しうることが判明した。
【０００３】
【発明の要点】したがって本発明は合成時の形態にて式 (0.9-1.1)M2/nO.X2O3.(5-20)SiO2.(0.7-0.02)トリオキ
サン.(0-10)H2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、ＸはＡｌ、Ｆｅもしくは
Ｇａの少なくとも１種である〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法を提供し、この方法
は、珪素の供給源とアルミニウム、鉄もしくはガリウム
の少なくとも１種の供給源とアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属Ｍの供給源とトリオキサンとからなる水性
混合物を結晶ゼオライトが生成されるまで高められた温
度に維持し、次いで母液から分離して乾燥させ、前記混
合物中には各成分を最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.06-0.12 H2O ： SiO2＝5-30 OH- ： SiO2＝0.05-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.1-2.0 M2/nO ： SiO2＝0.15-0.35 で存在させることを特徴とする。
サン.(0-10)H2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、ＸはＡｌ、Ｆｅもしくは
Ｇａの少なくとも１種である〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法を提供し、この方法
は、珪素の供給源とアルミニウム、鉄もしくはガリウム
の少なくとも１種の供給源とアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属Ｍの供給源とトリオキサンとからなる水性
混合物を結晶ゼオライトが生成されるまで高められた温
度に維持し、次いで母液から分離して乾燥させ、前記混
合物中には各成分を最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.06-0.12 H2O ： SiO2＝5-30 OH- ： SiO2＝0.05-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.1-2.0 M2/nO ： SiO2＝0.15-0.35 で存在させることを特徴とする。
【０００４】０．１２より高い比Ｘ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2を
反応混合物中に用いれば、本発明のゼオライトの代わり
にω−ゼオライトが形成される。他方、反応混合物中の
比Ｘ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2 が０．０６より低ければ、微量の
モルデナイトを含有するソーダライトが製造の結果とな
る。反応混合物における比Ｍ2/n Ｏ：ＳｉＯ2 ＞０．３
５では、ソーダライトと微量のω−ゼオライトが形成さ
れる。Ｍ2/n Ｏ：ＳｉＯ2 ＜０．１５の比にてＭ2/n Ｏ
およびＳｉＯ2 を含有する反応混合物は反応生成物とし
てモルデナイトを与える。好ましくは、ＥＣＲ−１関連
型の結晶ゼオライトは、各成分が最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.07-0.11 H2O ： SiO2＝10-25 OH- ： SiO2＝0.1-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.2-1.5 M2/nO ： SiO2＝0.2-0.3 にて存在する水性混合物から本発明により製造される。
より好ましくは、水性混合物中に最初に存在させるモル
比Ｘ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2は０．０８〜０．１０の範囲で選
択され、水性混合物中に最初に存在させるモル比Ｏ
Ｈ- ：ＳｉＯ2 は０．１５〜０．５の範囲で選択され
る。
反応混合物中に用いれば、本発明のゼオライトの代わり
にω−ゼオライトが形成される。他方、反応混合物中の
比Ｘ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2 が０．０６より低ければ、微量の
モルデナイトを含有するソーダライトが製造の結果とな
る。反応混合物における比Ｍ2/n Ｏ：ＳｉＯ2 ＞０．３
５では、ソーダライトと微量のω−ゼオライトが形成さ
れる。Ｍ2/n Ｏ：ＳｉＯ2 ＜０．１５の比にてＭ2/n Ｏ
およびＳｉＯ2 を含有する反応混合物は反応生成物とし
てモルデナイトを与える。好ましくは、ＥＣＲ−１関連
型の結晶ゼオライトは、各成分が最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.07-0.11 H2O ： SiO2＝10-25 OH- ： SiO2＝0.1-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.2-1.5 M2/nO ： SiO2＝0.2-0.3 にて存在する水性混合物から本発明により製造される。
より好ましくは、水性混合物中に最初に存在させるモル
比Ｘ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2は０．０８〜０．１０の範囲で選
択され、水性混合物中に最初に存在させるモル比Ｏ
Ｈ- ：ＳｉＯ2 は０．１５〜０．５の範囲で選択され
る。
【０００５】本発明による結晶ゼオライトの製造は、好
適には水性混合物を１００℃より高い温度、特に１２０
〜１８０℃の範囲の温度に維持して行なうことができ
る。好ましくは、水性混合物をこのような温度に少なく
とも６時間維持する。得られる生成物は典型的には５０
０〜８００℃の温度で焼成することができる。本発明に
よる製造法は自生圧力またはより高められた圧力で行な
うことができる。本発明による結晶ゼオライトの製造に
使用しうる適するアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属供給源の例は硝酸塩、炭酸塩、水酸化物および酸化物
である。好ましくは、本発明による方法にはナトリウム
化合物、特に水酸化ナトリウムをアルカリ金属供給源と
して使用する。適する珪素、アルミニウム、鉄もしくは
ガリウム供給源の例はそれぞれ固体シリカ、シリカゾ
ル、シリカゲルおよび珪酸；水酸化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、γ−アルミナ、好ましくはアルミン酸ナ
トリウム；硝酸鉄；硝酸ガリウムまたは新たに作成され
た水酸化ガリウムからなっている。
適には水性混合物を１００℃より高い温度、特に１２０
〜１８０℃の範囲の温度に維持して行なうことができ
る。好ましくは、水性混合物をこのような温度に少なく
とも６時間維持する。得られる生成物は典型的には５０
０〜８００℃の温度で焼成することができる。本発明に
よる製造法は自生圧力またはより高められた圧力で行な
うことができる。本発明による結晶ゼオライトの製造に
使用しうる適するアルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属供給源の例は硝酸塩、炭酸塩、水酸化物および酸化物
である。好ましくは、本発明による方法にはナトリウム
化合物、特に水酸化ナトリウムをアルカリ金属供給源と
して使用する。適する珪素、アルミニウム、鉄もしくは
ガリウム供給源の例はそれぞれ固体シリカ、シリカゾ
ル、シリカゲルおよび珪酸；水酸化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、γ−アルミナ、好ましくはアルミン酸ナ
トリウム；硝酸鉄；硝酸ガリウムまたは新たに作成され
た水酸化ガリウムからなっている。
【０００６】本発明によるゼオライトの合成は種晶の不
存在下に行なうこともできるが、好ましくは種晶を存在
させる。何故なら、より良好な生成物の品質が得られる
からである。より好ましくは、種晶を合成混合物中に、
すなわち合成の開始時における水性合成混合物中にＳｉ
Ｏ2 に対し計算して１〜１０重量％の量で存在させる。
本発明により製造される結晶ゼオライトは吸収剤および
抽出剤手段として、或いは各種接触法の操作における触
媒または触媒キャリヤとして使用することができる。こ
れらはノルマルもしくは僅かに分枝したパラフィンをイ
ソパラフィンまで変換させる水添異性化法における触媒
（キャリヤ）および／または吸収剤手段として特に適し
ている。本発明による結晶ゼオライトを接触法に使用す
る場合、これらは一般に触媒活性を有する１種もしくは
それ以上の化合物を含む。特に適する化合物は第III Ａ
族、IVＢ族、VIII族または稀土類金属から選択される金
属の１種もしくはそれ以上の塩または酸化物である。本
発明により製造される結晶ゼオライトの合成時の形態で
存在する陽イオンは、イオン交換により他の金属イオン
を包含する陽イオンで置換（部分的）することができ
る。さらに本発明は、上記方法により製造された合成結
晶ゼオライトにも関するものである。
存在下に行なうこともできるが、好ましくは種晶を存在
させる。何故なら、より良好な生成物の品質が得られる
からである。より好ましくは、種晶を合成混合物中に、
すなわち合成の開始時における水性合成混合物中にＳｉ
Ｏ2 に対し計算して１〜１０重量％の量で存在させる。
本発明により製造される結晶ゼオライトは吸収剤および
抽出剤手段として、或いは各種接触法の操作における触
媒または触媒キャリヤとして使用することができる。こ
れらはノルマルもしくは僅かに分枝したパラフィンをイ
ソパラフィンまで変換させる水添異性化法における触媒
（キャリヤ）および／または吸収剤手段として特に適し
ている。本発明による結晶ゼオライトを接触法に使用す
る場合、これらは一般に触媒活性を有する１種もしくは
それ以上の化合物を含む。特に適する化合物は第III Ａ
族、IVＢ族、VIII族または稀土類金属から選択される金
属の１種もしくはそれ以上の塩または酸化物である。本
発明により製造される結晶ゼオライトの合成時の形態で
存在する陽イオンは、イオン交換により他の金属イオン
を包含する陽イオンで置換（部分的）することができ
る。さらに本発明は、上記方法により製造された合成結
晶ゼオライトにも関するものである。
【０００７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。実施例１ ＥＣＲ−１型の結晶ゼオライトを、シリカゾル（４０重
量％ＳｉＯ2 ）とＮａＯＨとＮａＡｌＯ2 とトリオキサ
ンとＥＣＲ−１種晶（混合物におけるＳｉＯ2に対し計
算して３重量％）とを水中で均質ゲルが得られるまで混
合することにより作成した。得られたゲルを、次いで攪
拌されたテフロンライニングのオートクレーブ中で１５
０℃にて３０時間にわたり自生圧力下に維持した。水性
混合物のモル組成は次のようにした： 40 SiO2, 3.8 Al2O3, 10 Na2O, 600 H2O, 40トリオ
キサン
る。実施例１ ＥＣＲ−１型の結晶ゼオライトを、シリカゾル（４０重
量％ＳｉＯ2 ）とＮａＯＨとＮａＡｌＯ2 とトリオキサ
ンとＥＣＲ−１種晶（混合物におけるＳｉＯ2に対し計
算して３重量％）とを水中で均質ゲルが得られるまで混
合することにより作成した。得られたゲルを、次いで攪
拌されたテフロンライニングのオートクレーブ中で１５
０℃にて３０時間にわたり自生圧力下に維持した。水性
混合物のモル組成は次のようにした： 40 SiO2, 3.8 Al2O3, 10 Na2O, 600 H2O, 40トリオ
キサン
【０００８】合成の後、固形物を未反応成分から分離
し、水洗し、次いで１２０℃にて乾燥させた。高結晶度
を有する生成物をＸ線回折および元素分析により分析
し、これは次の性質を有した： （ａ）１５本の最も強力なラインを下記に示すＸ線粉末
回折パターン（相対誤差は３％である）。
し、水洗し、次いで１２０℃にて乾燥させた。高結晶度
を有する生成物をＸ線回折および元素分析により分析
し、これは次の性質を有した： （ａ）１５本の最も強力なラインを下記に示すＸ線粉末
回折パターン（相対誤差は３％である）。
【０００９】
【表１】表 Ｉ ｄ（Ａ） 強度 ９.0 ｍ （中） ７.8 ｗ （弱） ６.7 ｍ ６.3 ｍ ５.9 ｗ ４.5 ｍ ４.2０ ｍ ３.7１ ｍ ３.6５ ｖｓ（極めて強） ３.5６ ｍ ３.4８ ｖｓ ３.2３ ｍ ３.1６ ｓ （強） ３.0０ ｗ ２.5８ ｍ
【００１０】（ｂ）下式により現されるモル組成： 0.10Na2O.O.10A12O3.SiO2.0.06トリオキサン.O.50H2O
。
。
【００１１】次いで、得られた結晶生成物を空気中で６
００℃にて１８時間にわたり焼成し、Ｘ線回折および元
素分析により分析し、これは次の性質を有した： （ａ）１６本の最も強力なラインのＸ線粉末回折パター
ンを下記に示す（相対誤差は３％である）。
００℃にて１８時間にわたり焼成し、Ｘ線回折および元
素分析により分析し、これは次の性質を有した： （ａ）１６本の最も強力なラインのＸ線粉末回折パター
ンを下記に示す（相対誤差は３％である）。
【００１２】
【表２】
【００１３】（ｂ）下式により現されるモル組成： 0.09Na2O.O.09A12O3.SiO2 。
【００１４】実施例２〜９ 次の実施例２〜９を、実施例１に記載したと実質的に同
様であるが次のモル比を用いて行なった：
様であるが次のモル比を用いて行なった：
【００１５】
【表３】 実施例 SiO2 Al2O3 Na2O H2O トリオ Ｔ ｔ 種晶 生成物 キサン ℃ hr ECR-1 １ 40 3.8 10 600 40 150 30 ３重量％ ECR-1 ２ 40 3.7 9.3 1000 30 150 24 ── ECR-1 ３ 40 4.5 8.0 1000 30 150 24 ── ECR-1 ４ 40 3.0 12.5 600 40 150 40 ４重量％ ECR-1 ５ 40 3.0 12.5 600 10 150 72 ４重量％ ECR-1 + tr. ω−ゼオライト ６a 40 5.0 12.0 600 40 150 48 ３重量％ ω−ゼオライト ７* 40 3.0 5.0 600 40 150 24 ３重量％ モルデナイト ８** 40 2.0 10 600 40 150 48 ３重量％ モルデナイト ９*** 40 1.5 2.5 800 40 150 48 ３重量％ ソーダライト 註 *比較： Na2O/SiO2 ＝0.13 低過ぎ、 a： Al2O3/SiO2＝0.13 低過ぎ、 ** 比較： Al2O3/SiO2＝0.05 低過ぎ、 ***比較： Al2O3/SiO2およびNa2O/SiO2 低過ぎ。
【００１６】生成物をそのＸＲＤ−パターンにより同定
した。上表に「ＥＣＲ−１」として示した生成物は、表
Ｉに示したと実質的に同じＸＲＤパターンを有した。実
施例２および３から明らかなように、ＥＣＲ−１種晶の
不存在下でもゼオライトＥＣＲ−１は出発合成混合物が
モル合成範囲内のモル組成を有する場合に形成される。
実施例６〜９から明らかなように、前記合成範囲外から
出発して合成を行なえば、ＥＣＲ−１以外のゼオライト
生成物をもたらす。
した。上表に「ＥＣＲ−１」として示した生成物は、表
Ｉに示したと実質的に同じＸＲＤパターンを有した。実
施例２および３から明らかなように、ＥＣＲ−１種晶の
不存在下でもゼオライトＥＣＲ−１は出発合成混合物が
モル合成範囲内のモル組成を有する場合に形成される。
実施例６〜９から明らかなように、前記合成範囲外から
出発して合成を行なえば、ＥＣＲ−１以外のゼオライト
生成物をもたらす。
フロントページの続き (72)発明者 ムンロ・マツケイ オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３
Claims (10)
- 【請求項１】 合成時の形態にて式： (0.9-1.1)M2/nO.X2O3.(5-20)SiO2.(0.7-0.02)トリオキ
サン.(0-10)H2O 〔式中、Ｍは原子価ｎを有するアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属イオンであり、ＸはＡｌ、Ｆｅもしくは
Ｇａの少なくとも１種である〕により現されるモル組成
を持った結晶ゼオライトの製造方法において、珪素の供
給源とアルミニウム、鉄もしくはガリウムの少なくとも
１種の供給源とアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
Ｍの供給源とトリオキサンとからなる水性混合物を結晶
ゼオライトが生成されるまで高められた温度に維持し、
次いで母液から分離して乾燥させ、前記混合物中には各
成分を最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.06-0.12 H2O ： SiO2＝5-30 OH- ： SiO2＝0.05-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.1-2.0 M2/nO ： SiO2＝0.15-0.35 で存在させることを特徴とする結晶ゼオライトの製造方
法。 - 【請求項２】 混合物中に各成分を最初に次のモル比： X2O3 ： SiO2＝0.07-0.11 H2O ： SiO2＝10-25 OH- ： SiO2＝0.1-0.6 トリオキサン： SiO2＝0.2-1.5 M2/nO ： SiO2＝0.2-0.3 で存在させる請求項１に記載の方法。
- 【請求項３】 混合物を１００℃より高い温度に維持す
る請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 混合物を１２０〜１８０℃の温度に少な
くとも６時間維持する請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 ナトリウム化合物、特に水酸化ナトリウ
ムをアルカリ金属の供給源として使用する請求項１〜４
のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 得られた生成物を５００〜８００℃の温
度で焼成する請求項１〜５のいずれか一項に記載の方
法。 - 【請求項７】 結晶ゼオライトの種晶を水性混合物中に
存在させる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項８】 １〜１０重量％の種晶を水性混合物中に
存在させる請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の方
法により製造された結晶ゼオライト。 - 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の
方法により製造された請求項９に記載の結晶ゼオライト
を使用することを特徴とする接触反応の実施方法。
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