JPS6217014A - 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 - Google Patents
結晶性アルミノシリケ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPS6217014A JPS6217014A JP15250085A JP15250085A JPS6217014A JP S6217014 A JPS6217014 A JP S6217014A JP 15250085 A JP15250085 A JP 15250085A JP 15250085 A JP15250085 A JP 15250085A JP S6217014 A JPS6217014 A JP S6217014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystalline aluminosilicate
- choline compound
- alkali metal
- producing
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は結晶性アルミノシリケートの新規な製造方法に
関する。特に本発明は水性原料混合物に種結晶を共存せ
しめ高純度の結晶性アルミノシリケートを製造する方法
に関する。
関する。特に本発明は水性原料混合物に種結晶を共存せ
しめ高純度の結晶性アルミノシリケートを製造する方法
に関する。
結晶性アルミノシリケートはゼオライトとして天然のも
のや合成されたものが数多く知られてい −る。これら
の結晶性アルミノシリケートは多数の立体構造をなす細
孔を有しモレキュラーシーゾとして吸着剤やガスの分離
に用いられる他炭化水素類の転換用触媒等として工業的
に使用されている。
のや合成されたものが数多く知られてい −る。これら
の結晶性アルミノシリケートは多数の立体構造をなす細
孔を有しモレキュラーシーゾとして吸着剤やガスの分離
に用いられる他炭化水素類の転換用触媒等として工業的
に使用されている。
また最近、メタノールから低級オレフィンを合成するゼ
オライト触媒としてエリオナイト、エリオナイト／オフ
レタイトおよびオフレタイト系ゼオライトの開発が行な
われてこれらの結晶性アルミノシリケートは一般にシリ
カ源、アルミナ源、アルカリ金属塩等を含む水性混合物
を水熱合成条件下に保持することによって製造すること
が出来るがゼオライトの結晶成長を速め純度の高いもの
とするため種々の有機添加物が珀いられている。
オライト触媒としてエリオナイト、エリオナイト／オフ
レタイトおよびオフレタイト系ゼオライトの開発が行な
われてこれらの結晶性アルミノシリケートは一般にシリ
カ源、アルミナ源、アルカリ金属塩等を含む水性混合物
を水熱合成条件下に保持することによって製造すること
が出来るがゼオライトの結晶成長を速め純度の高いもの
とするため種々の有機添加物が珀いられている。
例えばＺＳＭ−３４ゼオライトは塩化コリン等を用い（
特開昭５３−５８４９９）ＺＫＵ−２ゼオライトはティ
ラメチルアンモニウムヒドロオキサイド（特開昭５７−
６３１３５）等の四級アンモニウム塩を用いる。またＺ
ＫＵ−４はぜオライドの結晶成長を速めるものとして有
機添加物に加え種結晶または骨材または両者の混合物を
存在させてゼオライトを生成する方法（特開昭５７−６
５１５５＞が提案されている。
特開昭５３−５８４９９）ＺＫＵ−２ゼオライトはティ
ラメチルアンモニウムヒドロオキサイド（特開昭５７−
６３１３５）等の四級アンモニウム塩を用いる。またＺ
ＫＵ−４はぜオライドの結晶成長を速めるものとして有
機添加物に加え種結晶または骨材または両者の混合物を
存在させてゼオライトを生成する方法（特開昭５７−６
５１５５＞が提案されている。
しかしＺＳＭ−３４においては有機物を添加することよ
り不純物である細径ゼオライトの生成は抑剥されるが結
晶性が低く結晶化日数も２０〜２５日ときわめて長時間
を要し製法上の難点があり、かつ触媒寿命も短かく反応
の継続にともなう炭素質の桁上１による触媒の劣化およ
び選択性の低下が起きる。またＺＫＵ−２およびＺＫＵ
−４は数時間の結晶イしにより高い結晶性をもつゼオラ
イトが生成するが水熱合成温度が１８０〜２５０℃と比
較的高く高圧になることにより装置が高価になり、かつ
得られるゼオライトがＴＭＡ−オフレタイトに類似する
ことからＭＴＥ（メタノール→エタノール（Ｍｅｔｈａ
ｎｏｌ −ｔｏ −Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ））反応生成物
は付加価値の高いエチレンよりも炭素数の大きいプロピ
レンを主とする低級オレフィン生成物を与える。
り不純物である細径ゼオライトの生成は抑剥されるが結
晶性が低く結晶化日数も２０〜２５日ときわめて長時間
を要し製法上の難点があり、かつ触媒寿命も短かく反応
の継続にともなう炭素質の桁上１による触媒の劣化およ
び選択性の低下が起きる。またＺＫＵ−２およびＺＫＵ
−４は数時間の結晶イしにより高い結晶性をもつゼオラ
イトが生成するが水熱合成温度が１８０〜２５０℃と比
較的高く高圧になることにより装置が高価になり、かつ
得られるゼオライトがＴＭＡ−オフレタイトに類似する
ことからＭＴＥ（メタノール→エタノール（Ｍｅｔｈａ
ｎｏｌ −ｔｏ −Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ））反応生成物
は付加価値の高いエチレンよりも炭素数の大きいプロピ
レンを主とする低級オレフィン生成物を与える。
しかもこのＺＫＵ−２およびＺＫＵ−４はそのままでは
触媒作用はなくイオン交換等によるＨ酸 発現のための
操作を必要とするなどの欠点があった。
触媒作用はなくイオン交換等によるＨ酸 発現のための
操作を必要とするなどの欠点があった。
本発明者等は高純度の結晶性アルミノシリケートを得る
ために種々検討を重ねた結果、シリカ源アルミナ源、ア
ルカリ金属塩およびコリン化合物含む水性原料混合物を
、コリン化合物が気化ないしは分解しない水熱合成条件
下に保持して得られるエリオナイト／オフレタイト系ゼ
オライトを含有する固形物を種として用い、これをコリ
ン化合物を含む水性原料混合物に加えてコリン化合物が
気化ないしは分解しない条件でゼオライトを生成すると
、驚くべきことには、エリオナイト／オ７レタイト系ゼ
オライトの結晶面が成長した純度の高い結晶性アルミノ
シリケートを得ることに成功した３、さらにこのように
して得られた製品の一部を種結晶として同様な操作を繰
り返しても同様な純度の高い結晶性アルミノシリケート
を得ることができた。
ために種々検討を重ねた結果、シリカ源アルミナ源、ア
ルカリ金属塩およびコリン化合物含む水性原料混合物を
、コリン化合物が気化ないしは分解しない水熱合成条件
下に保持して得られるエリオナイト／オフレタイト系ゼ
オライトを含有する固形物を種として用い、これをコリ
ン化合物を含む水性原料混合物に加えてコリン化合物が
気化ないしは分解しない条件でゼオライトを生成すると
、驚くべきことには、エリオナイト／オ７レタイト系ゼ
オライトの結晶面が成長した純度の高い結晶性アルミノ
シリケートを得ることに成功した３、さらにこのように
して得られた製品の一部を種結晶として同様な操作を繰
り返しても同様な純度の高い結晶性アルミノシリケート
を得ることができた。
本発明の目的はシリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩
およびコリン化合物を含む水性原料混合物を用いてエリ
オナイト／オフレタイト系ゼオライトの純度の高い結晶
性アルミノシリケートの製造方法を提供することにある
。すなわち、本発明はシリカ源、アルミナ源、アルカリ
金属塩およびコリン化合物を含む水性原料混合物をコリ
ン化合物が気化ないしは分解しない水熱合成条件下に保
持して結晶性アルミノシリケートを含有する固形物を生
成せしめる種固形物合成工程と、その合成工程で得られ
た結晶性アルミノシリケートを含有する固形物の一部を
種とし、これとシリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩
およびコリン化合物を含む水性原料混合物をコリン化合
物が気化ないしは分解しない水熱合成条件下に保持して
結晶性アルミノシリケートを製造する工程からなること
を特徴とする結晶性アルミノシリケートの製造方法であ
る。
およびコリン化合物を含む水性原料混合物を用いてエリ
オナイト／オフレタイト系ゼオライトの純度の高い結晶
性アルミノシリケートの製造方法を提供することにある
。すなわち、本発明はシリカ源、アルミナ源、アルカリ
金属塩およびコリン化合物を含む水性原料混合物をコリ
ン化合物が気化ないしは分解しない水熱合成条件下に保
持して結晶性アルミノシリケートを含有する固形物を生
成せしめる種固形物合成工程と、その合成工程で得られ
た結晶性アルミノシリケートを含有する固形物の一部を
種とし、これとシリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩
およびコリン化合物を含む水性原料混合物をコリン化合
物が気化ないしは分解しない水熱合成条件下に保持して
結晶性アルミノシリケートを製造する工程からなること
を特徴とする結晶性アルミノシリケートの製造方法であ
る。
本発明においてはさらに上記工程で得られた結晶性アル
ミノシリケートを高温焼成してその少くとも一部をＨ（
プロトン）型にし°Ｃもよく、また上記結晶性アルミノ
シリケートのアルカリ金属・イオンの少くとも一部を多
価金属イオンに変換してもよい。
ミノシリケートを高温焼成してその少くとも一部をＨ（
プロトン）型にし°Ｃもよく、また上記結晶性アルミノ
シリケートのアルカリ金属・イオンの少くとも一部を多
価金属イオンに変換してもよい。
本発明で得られる結晶性アルミノシリケートは、吸着剤
やガスの分離にモレキニラーシーブとして用いられる他
に炭化水素類の転換用触媒等として有効に用いられる。
やガスの分離にモレキニラーシーブとして用いられる他
に炭化水素類の転換用触媒等として有効に用いられる。
特に、上記の高温焼成やアルカリ金属イオンを多価金属
イオンに変換したものは後者の触媒として適している。
イオンに変換したものは後者の触媒として適している。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いられる母液ゲル原料としては結晶性アルミ
ノシリケートの製造に一般に使用される材料でよく、シ
リカ源としてはシリカ粉末、けい酸、コロイド状シリカ
、溶解シリカ等が用いられアルミナ源としてはアルミニ
ウムの硫酸塩、硝酸塩等やアルミン酸ナトリウム、コロ
イド状アルミナ、アルミナ等が用いられ、アルカリ金属
塩としてはナトリウム、カリウム、ルビジウム等の水酸
化物が用いられ、また有機添加物としてはコリン、塩化
コリン、水酸化コリン等のコリン化合物が用いられる。
ノシリケートの製造に一般に使用される材料でよく、シ
リカ源としてはシリカ粉末、けい酸、コロイド状シリカ
、溶解シリカ等が用いられアルミナ源としてはアルミニ
ウムの硫酸塩、硝酸塩等やアルミン酸ナトリウム、コロ
イド状アルミナ、アルミナ等が用いられ、アルカリ金属
塩としてはナトリウム、カリウム、ルビジウム等の水酸
化物が用いられ、また有機添加物としてはコリン、塩化
コリン、水酸化コリン等のコリン化合物が用いられる。
本発明における、種固形物合成工程は上記した如き母液
ゲル原料を用いコリン化合物が気化ないしは分解しない
水熱合成条件すなわち前記のシリカ源、アルミナ源、ア
ルカリ金属塩およびコリン化合物よりなる水性原料混合
物を５０℃〜１７０℃１〜１２日間保持することによっ
て結晶性アルミノシリケートを含む固形物を生成させる
。この場合、得られる固形物は例えば、第２図（実施例
において本発明の最初の合成工程で得られたもののＸ線
回折・ξターン）に示すように結晶化度が低いエリオナ
イト（ＥＩＦ’とオ７レタイト（０印）のノミターンを
有する低結晶性アルミノシリケートが得られる。
ゲル原料を用いコリン化合物が気化ないしは分解しない
水熱合成条件すなわち前記のシリカ源、アルミナ源、ア
ルカリ金属塩およびコリン化合物よりなる水性原料混合
物を５０℃〜１７０℃１〜１２日間保持することによっ
て結晶性アルミノシリケートを含む固形物を生成させる
。この場合、得られる固形物は例えば、第２図（実施例
において本発明の最初の合成工程で得られたもののＸ線
回折・ξターン）に示すように結晶化度が低いエリオナ
イト（ＥＩＦ’とオ７レタイト（０印）のノミターンを
有する低結晶性アルミノシリケートが得られる。
ここで得られた結晶性アルミノシリケートを含有する固
形物の一部を次工程の種として用いるのであるが、母液
ゲルの状態であっても、乾燥物、焼成物であってもよい
。
形物の一部を次工程の種として用いるのであるが、母液
ゲルの状態であっても、乾燥物、焼成物であってもよい
。
次にこのよ５Ｋして得られた結晶性アルミノシリケート
を含有する固形物の一部を種とし、これと前記のような
シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩、およびコリン
化合物とを含んだ水性混合物を前記と同様な水熱合成条
件下に保持することによって例えば、第１図（実施例）
に示すよ５にエリオナイトおよびオフレタイト系ゼオラ
イト結晶のピークが非常に強い結晶性アルミノシリケー
トを得ることができる。すなわち、含有する結晶性アル
ミノシリケートが低結晶である固形物を種に用い高結晶
性アルミノシリケートを得ることができる。また、この
ようにして得られた結晶性アルミノシリケートを含有す
る固形物を種として前記の如き結晶成長を繰り返すか、
以下、同様の操作を何回繰り返しても同様に純度の良い
結晶性アルミノシリケートを得ることができる。
を含有する固形物の一部を種とし、これと前記のような
シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩、およびコリン
化合物とを含んだ水性混合物を前記と同様な水熱合成条
件下に保持することによって例えば、第１図（実施例）
に示すよ５にエリオナイトおよびオフレタイト系ゼオラ
イト結晶のピークが非常に強い結晶性アルミノシリケー
トを得ることができる。すなわち、含有する結晶性アル
ミノシリケートが低結晶である固形物を種に用い高結晶
性アルミノシリケートを得ることができる。また、この
ようにして得られた結晶性アルミノシリケートを含有す
る固形物を種として前記の如き結晶成長を繰り返すか、
以下、同様の操作を何回繰り返しても同様に純度の良い
結晶性アルミノシリケートを得ることができる。
本発明で用いられる種は、種固形物合成工程あるいは製
造工程で得られた結晶性アルミノシリケ−ト含有固形物
ないし結晶性アルミノシリケートを乾燥又はか焼して粉
末状にしたものでもよいが、操作を連続的に行うために
は母液ゲルの状態でその一部を次工程に移すことが好ま
しい。すなわち、オートクレーブ等の反応容器の出口か
ら取り出される生成物の母液ゲルの一部を同容器の入口
にもどし、新たな母液ゲル原料と共に反応系に供給する
ことによって結晶性アルミノシリケートの製造を連続的
に行わせることができろ。本発明では、また一つの反応
容器を用いてノ々ツテ式に操作してもよく、さらに二つ
又はそれ以上の反応容器を用いて準連続式に行ってもよ
い。
造工程で得られた結晶性アルミノシリケ−ト含有固形物
ないし結晶性アルミノシリケートを乾燥又はか焼して粉
末状にしたものでもよいが、操作を連続的に行うために
は母液ゲルの状態でその一部を次工程に移すことが好ま
しい。すなわち、オートクレーブ等の反応容器の出口か
ら取り出される生成物の母液ゲルの一部を同容器の入口
にもどし、新たな母液ゲル原料と共に反応系に供給する
ことによって結晶性アルミノシリケートの製造を連続的
に行わせることができろ。本発明では、また一つの反応
容器を用いてノ々ツテ式に操作してもよく、さらに二つ
又はそれ以上の反応容器を用いて準連続式に行ってもよ
い。
本発明で用いられる種の量は、何れの工程においてもゼ
オライト基準で水性原料混合物の０．０１〜６重量％程
度で十分である。種結晶の量が余り少ないと、純度の高
い製品が得られず、また余り多いと収量を下げることに
なり好ましくない。
オライト基準で水性原料混合物の０．０１〜６重量％程
度で十分である。種結晶の量が余り少ないと、純度の高
い製品が得られず、また余り多いと収量を下げることに
なり好ましくない。
本発明方法で得られる結晶性アルミノシリケートは、こ
れを高温焼成するだけで少くともその一部をＨ（プロト
ン）型にすることができ、炭化水素類の転換用触媒等と
してさらに好ましい活性を与えることができる。焼成方
法としては、上記の製造工程により得られた結晶性アル
ミノシリケートを、空気気流中又は酸素雰囲気中で約５
００℃〜６００℃の温度に１〜１０時間保つこと罠よっ
て行われる。
れを高温焼成するだけで少くともその一部をＨ（プロト
ン）型にすることができ、炭化水素類の転換用触媒等と
してさらに好ましい活性を与えることができる。焼成方
法としては、上記の製造工程により得られた結晶性アル
ミノシリケートを、空気気流中又は酸素雰囲気中で約５
００℃〜６００℃の温度に１〜１０時間保つこと罠よっ
て行われる。
また、本発明においては、上記結晶性アルミノシリケー
トを−たん、硝酸アンモニウム水溶液等のアンモニウム
イオンを含む水溶液中でアンモニウム型にイオン交換し
た後に、硝酸亜鉛、硝酸ランタン等の水浴液中で再びイ
オン交換することによりアルカリ金属イオンの少くとも
一部を亜鉛、ランタン等の多価金属イオンに交換するこ
とにより触媒として優れた結晶性アルミノシリケートと
することができる。
トを−たん、硝酸アンモニウム水溶液等のアンモニウム
イオンを含む水溶液中でアンモニウム型にイオン交換し
た後に、硝酸亜鉛、硝酸ランタン等の水浴液中で再びイ
オン交換することによりアルカリ金属イオンの少くとも
一部を亜鉛、ランタン等の多価金属イオンに交換するこ
とにより触媒として優れた結晶性アルミノシリケートと
することができる。
以上のべたように、本発明によるときは、非常に純度が
良く、例えばエリオナイト／オフレタイト系ゼオライト
と同様に吸着剤や種々の触媒として用いられる結晶性ア
ルミノシリケートを得ることができる。
良く、例えばエリオナイト／オフレタイト系ゼオライト
と同様に吸着剤や種々の触媒として用いられる結晶性ア
ルミノシリケートを得ることができる。
以下、実施例によって本発明を説明する。
実施例１
アルミン酸ソーダ（和光紬薬工業製Ａｅ／Ｎａ原子比０
．７８）２６．７６ｇ水酸化ナトリウム（和光紬薬工業
製特級）１１．９５ｇおよび水酸化カリウム（和光紬薬
工業製特級）１３．０１．を水２６６．１４ｇｋ容解し
九０この溶液へ塩化コリン（東京化成工業製特級）１１
２．３７ｇを加えしかる後シリカゾル溶液（日産化学工
業製スノーテックス３０ ”） ３８４．４３９を添加
混合し母液ゲルを調合した。
．７８）２６．７６ｇ水酸化ナトリウム（和光紬薬工業
製特級）１１．９５ｇおよび水酸化カリウム（和光紬薬
工業製特級）１３．０１．を水２６６．１４ｇｋ容解し
九０この溶液へ塩化コリン（東京化成工業製特級）１１
２．３７ｇを加えしかる後シリカゾル溶液（日産化学工
業製スノーテックス３０ ”） ３８４．４３９を添加
混合し母液ゲルを調合した。
この母液ゲルをパイレックス製オートクレーブにセット
し１５０℃にて８日間自己発圧力下に保持しゼオライト
化を行なわしめた。反応終了後、生成物の濾過を行い、
更に毎回１１の蒸留水にて６回洗浄した。その後１２０
℃で乾燥後空気気流中５５０℃で６時間焼成した。これ
によって結晶生成物（Ａ）を得たつ このものの粉末Ｘ線回折結果は、第２図に示されるよう
に結晶性の低いエリオナイト／オレフタイト系ゼオライ
トであった。
し１５０℃にて８日間自己発圧力下に保持しゼオライト
化を行なわしめた。反応終了後、生成物の濾過を行い、
更に毎回１１の蒸留水にて６回洗浄した。その後１２０
℃で乾燥後空気気流中５５０℃で６時間焼成した。これ
によって結晶生成物（Ａ）を得たつ このものの粉末Ｘ線回折結果は、第２図に示されるよう
に結晶性の低いエリオナイト／オレフタイト系ゼオライ
トであった。
次いで上記と全く同様にして得られた母液ゲルに上記結
晶生成物（Ａ）３Ｇを添加混合し、同様にパイレックス
製オートクレーブにセットし１５０℃にて自己発生圧力
下でゼオライト化を行なわしめ、８日間で反応を停止し
た。その後は結晶生成物（Ａ）と同様にして濾過、洗浄
、乾燥、゛焼成して結晶生成物−）を得た。
晶生成物（Ａ）３Ｇを添加混合し、同様にパイレックス
製オートクレーブにセットし１５０℃にて自己発生圧力
下でゼオライト化を行なわしめ、８日間で反応を停止し
た。その後は結晶生成物（Ａ）と同様にして濾過、洗浄
、乾燥、゛焼成して結晶生成物−）を得た。
このものの粉末をＸ線回折した結果は、第１図に示され
るようにゼオライトの結晶性は非常に高いエリオナイト
／オフレタイト系ゼオライトであった。
るようにゼオライトの結晶性は非常に高いエリオナイト
／オフレタイト系ゼオライトであった。
この粉末にアルミナノ々インダーを混ぜ成型、焼成を行
うことにより触媒としメタノールの転換反応を試験した
ところ、従来有効とされていた既存ゼオライト触媒の性
能を上回るＭＴＥ反応結果が得られた。
うことにより触媒としメタノールの転換反応を試験した
ところ、従来有効とされていた既存ゼオライト触媒の性
能を上回るＭＴＥ反応結果が得られた。
また、この粉末をＬａあるいはＺｎにてイオン交換し、
同様に反応テストを実施したところイオン交換しないも
のより更に良い結果が得られた。
同様に反応テストを実施したところイオン交換しないも
のより更に良い結果が得られた。
本発明によるときは、モレキュラーシーブや、特に炭化
水素類の触媒活性のすぐれた、高純度の結晶性アルミノ
シリケートを得ることができる。
水素類の触媒活性のすぐれた、高純度の結晶性アルミノ
シリケートを得ることができる。
第１図は、本発明における製造工程で得られた結晶性ア
ルミノシリケートの焼成物のＸ線回折パターンを示すグ
ラフ、第２図は同種固形物合成工程により得られた結晶
性アルミノンリケードの焼成物のＸ線回折、ｅターンを
示すグラフである。 代理人弁理士（８１０７）佐々木 清 隆 、系（ほ
か２名） ミい整ノ
ルミノシリケートの焼成物のＸ線回折パターンを示すグ
ラフ、第２図は同種固形物合成工程により得られた結晶
性アルミノンリケードの焼成物のＸ線回折、ｅターンを
示すグラフである。 代理人弁理士（８１０７）佐々木 清 隆 、系（ほ
か２名） ミい整ノ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩およびコリ
ン化合物を含む水性原料混合物を該コリン化合物が気化
ないしは分解しない水熱合成条件下に保持して結晶性ア
ルミノシリケートを含有する固形物を生成せしめる種固
形物合成工程と該合成工程で得られた結晶性アルミノシ
リケートを含有する固形物の一部を種としこれとシリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属塩およびコリン化合物を
含む水性原料混合物を該コリン化合物が気化ないしは分
解しない水熱合成条件下に保持して結晶性アルミノシリ
ケートを製造する工程とからなることを特徴とする結晶
性アルミノシリケートの製造方法。 ２）シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩およびコリ
ン化合物を含む水性原料混合物を該コリン化合物が気化
ないしは分解しない水熱合成条件下に保持して結晶性ア
ルミノシリケートを含有する固形物を生成せしめる種固
形物合成工程と該合成工程で得られた結晶性アルミノシ
リケートを含有する固形物の一部を種としこれとシリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属塩およびコリン化合物を
含む水性原料混合物を該コリン化合物が気化ないしは分
解しない水熱合成条件下に保持して結晶性アルミノシリ
ケートを製造する工程と、さらに得られた結晶性アルミ
ノシリケートを高温焼成して少くともその一部をＨ（プ
ロトン）型にする工程とからなることを特徴とする結晶
性アルミノシリケートの製造方法。 ３）シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属塩およびコリ
ン化合物を含む水性原料混合物を該コリン化合物が気化
ないしは分解しない水熱合成条件下に保持して結晶性ア
ルミノシリケートを含有する固形物を生成せしめる種固
形物合成工程と該合成工程で得られた結晶性アルミノシ
リケートを含有する固形物の一部を種としこれとシリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属塩およびコリン化合物を
含む水性原料混合物を該コリン化合物が気化ないしは分
解しない水熱合成条件下に保持して結晶性アルミノシリ
ケートを製造する工程と、得られた結晶性アルミノシリ
ケートのアルカリ金属イオンの少くとも一部を多価金属
イオンに変換する工程とからなることを特徴とする結晶
性アルミノシリケートの製造方法。 ４）該結晶性アルミノシリケート製造工程が少くとも２
つの工程を含み、最初の工程のみは該固形物合成工程に
おいて得られた結晶性アルミノシリケートを含有する固
形物の一部を種として用いそれ以後は該製造工程におい
て得られた結晶性アルミノシリケートを含有する固形物
の一部を製造工程の種として用いる特許請求の範囲第１
）項乃至第３）項の何れか１項に記載の結晶性アルミノ
シリケートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15250085A JPS6217014A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15250085A JPS6217014A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6217014A true JPS6217014A (ja) | 1987-01-26 |
Family
ID=15541820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15250085A Pending JPS6217014A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6217014A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030697A1 (de) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit mfi-struktur |
| CN103193246A (zh) * | 2013-03-07 | 2013-07-10 | 太原理工大学 | 一种孔壁双功能改性透明介孔凝胶独石的制备方法 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP15250085A patent/JPS6217014A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030697A1 (de) * | 1999-10-27 | 2001-05-03 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit mfi-struktur |
| US6951638B1 (en) | 1999-10-27 | 2005-10-04 | Sud-Chemie Ag | Process for producing synthetic zeolites with an MFI structure |
| US7244409B2 (en) | 1999-10-27 | 2007-07-17 | Sud-Chemie Ag | Process for producing synthetic zeolites with MFI structure |
| CN103193246A (zh) * | 2013-03-07 | 2013-07-10 | 太原理工大学 | 一种孔壁双功能改性透明介孔凝胶独石的制备方法 |
| CN103193246B (zh) * | 2013-03-07 | 2015-04-29 | 太原理工大学 | 一种孔壁双功能改性透明介孔凝胶独石的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101318666B (zh) | Izm-1结晶固体和它的制备方法 | |
| US3933974A (en) | Process for the preparation of ferrierite | |
| JP7085375B2 (ja) | テンプレートである１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジヒドロキシドの存在下でのｉｚｍ－２ゼオライトの合成方法 | |
| US5013537A (en) | Process for the synthesis of zeolites of the ferrisilicate type, products so obtained | |
| JP7005399B2 (ja) | テンプレートである１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジブロミドの存在下でのｉｚｍ－２ゼオライトの合成方法 | |
| CN107777701B (zh) | Scm-12分子筛及其制备方法 | |
| GB2147283A (en) | Zeolite catalyst for selective conversion of methanol to low molecular weight olefins | |
| US7658909B2 (en) | Process for preparing a beta zeolite | |
| CN106276952A (zh) | 制备具有cha结构的沸石的方法 | |
| JP6005878B2 (ja) | Ｕｚｍ−３９アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いた芳香族トランスアルキル化反応 | |
| JP2018528145A (ja) | アルミノシリケートｒｔｈ骨格タイプゼオライトの合成 | |
| EP0152485B1 (en) | Binder-free zeolite catalyst, process for its preparation, and catalytic reaction using same | |
| CN110139831A (zh) | 分子筛ssz-108、其合成及用途 | |
| US7867473B2 (en) | Process for preparation of a MEL-structural-type zeolite | |
| JPS6217014A (ja) | 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 | |
| CN112551543B (zh) | 在氢氧化物和溴化物形式的含氮有机结构化剂的混合物存在下制备izm-2沸石的方法 | |
| JPS6159246B2 (ja) | ||
| JPS61200928A (ja) | 低級オレフインの製造方法 | |
| US5215736A (en) | Mordenite type zeolite and its preparation process | |
| JPS6247809B2 (ja) | ||
| EP0688738B1 (en) | A gallium silicate having 12-ring pores (ECR-34) and a method for its preparation | |
| JP2697037B2 (ja) | 結晶性金属珪酸塩及びその製造方法 | |
| EP0036683B1 (en) | Process for the preparation of crystalline aluminium silicates, crystalline aluminium silicates so prepared and process for the production of an aromatic hydrocarbon mixture | |
| JPS6077123A (ja) | 結晶性アルミノシリケ−トの製造方法 | |
| JPH0232205B2 (ja) |