RU2015156912A - Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью - Google Patents

Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью Download PDF

Info

Publication number
RU2015156912A
RU2015156912A RU2015156912A RU2015156912A RU2015156912A RU 2015156912 A RU2015156912 A RU 2015156912A RU 2015156912 A RU2015156912 A RU 2015156912A RU 2015156912 A RU2015156912 A RU 2015156912A RU 2015156912 A RU2015156912 A RU 2015156912A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymerization reactor
polymerization
polypropylene
average molecular
reactor
Prior art date
Application number
RU2015156912A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2648672C2 (ru
Inventor
Маркус ГАХЛЕИТНЕР
Норберт Хафнер
Клаус БЕРНРЕИТНЕР
Original Assignee
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48628538&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2015156912(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Аг filed Critical Бореалис Аг
Publication of RU2015156912A publication Critical patent/RU2015156912A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2648672C2 publication Critical patent/RU2648672C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Claims (66)

1. Способ получения полипропилена (РР) в процессе полимеризации, включающий реактор предварительной полимеризации (PR) и по меньшей мере один реактор полимеризации (R1), где
полимеризацию по меньшей мере в одном реакторе полимеризации (R1) проводят в присутствии катализатора Циглера-Натта (ZN-C), указанный катализатор Циглера-Натта (ZN-C) содержит
(a) прокатализатор (PC), содержащий
(a1) соединение переходного металла (ТМ),
(а2) соединение металла (М), где металл выбирают из одной из групп 1-3 Периодической таблицы (IUPAC),
(а3) внутренний донор электронов (ID),
(b) сокатализатор (Со) и
(c) внешний донор (ED),
где
молярное соотношение с катализатора (Со) к переходному металлу (ТМ) [Со/ТМ] составляет максимально 130,
указанный катализатор Циглера-Натта (ZN-C) присутствует в реакторе предварительной полимеризации (PR)
и
пропилен (С3) и необязательно водород (Н2) подают в указанный реактор предварительной полимеризации (PR) при соотношении подачи Н23 от 0,00 до 0,10 моль/кмоль,
где реакцию предварительной полимеризации проводят при рабочей температуре от 40 до 80°C.
2. Способ по п. 1, где
(a) молярное соотношение сокатализатора (Со) к внешнему донору (ED) [Co/ED] указанного катализатора Циглера-Натта (ZN-C) составляет менее 20,0,
и/или
(b) молярное соотношение внешнего донора (ED) к переходному металлу (ТМ) [Со/ТМ] составляет менее 50.
3. Способ по п. 1 или 2, где среднее время пребывания катализатора Циглера-Натта (ZN-C) в реакторе предварительной полимеризации (PR) составляет в пределах от более чем 3 до 20 мин.
4. Способ по п. 1 или 2, где переходный металл (ТМ) и внутренний донор (ID) оба на подложке из металла (М).
5. Способ по п. 1 или 2, где
(a) переходный металл (ТМ) представляет соединение титана (ТС) по меньшей мере с одной связью титан-галоген,
и/или
(b) внутренний донор (ID) содержит по меньшей мере 80 мас.% соединения, выбираемого из группы, состоящей из сукцината, цитраконата, дикетона и енамин-иминов, предпочтительно внутренний донор (ID) содержит по меньшей мере 80 мас.% сукцината.
6. Способ по п. 1 или 2, где процесс полимеризации
(a) состоит из одного реактора полимеризации (R1), или
(b) состоит из двух реакторов полимеризации (R1) и (R2), или
(c) включает, предпочтительно состоит из трех реакторов полимеризации (R1), (R2) и (R3).
7. Способ по п. 1 или 2, где
(a) среднее время пребывания в первом реакторе полимеризации (R1) составляет по меньшей мере 20 мин;
и/или
(b) среднее время пребывания во втором реакторе полимеризации (R2) составляет по меньшей мере 30 мин;
и/или
(c) среднее время пребывания в третьем реакторе полимеризации (R3) составляет по меньшей мере 80 мин.
8. Способ по п. 1 или 2, где
(a) общее время процесса полимеризации предпочтительно составляет от 20 до 80 мин в случае, когда процесс полимеризации состоит из первого реактора полимеризации (R1);
или
(b) общее время процесса полимеризации составляет максимально 300 мин, предпочтительно от 50 до 300 мин в случае, когда процесс полимеризации состоит из первого реактора полимеризации (R1) и второго реактора полимеризации (R2);
или
(с) общее время процесса полимеризации составляет максимально 500 мин, предпочтительно от 130 до 500 мин в случае, когда процесс полимеризации включает, предпочтительно состоит из первого реактора полимеризации (R1), второго реактора полимеризации (R2) и третьего реактора полимеризации (R3).
9. Способ по п. 1 или 2, где
(a) соотношение при подаче водорода (Н2) к пропилену (С3) [Н23] в первом реакторе полимеризации (R1) составляет в пределах от 10 до 60 моль/кмоль;
и/или
(b) соотношение при подаче водорода (Н2) к пропилену (С3) [Н23] во втором реакторе полимеризации (R2) составляет в пределах от 10 до 260 моль/кмоль;
и/или
(c) соотношение при подаче водорода (Н2) к пропилену (С3) [Н23] в третьем реакторе полимеризации (R3) составляет в пределах от 0 до 20 моль/кмоль.
10. Способ по п. 1 или 2, где полипропилен после первого реактора полимеризации (R1) имеет более высокое соотношение среднемассовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Mn) [Mw/Mn], чем у полипропилена после второго реактора полимеризации (R2).
11. Способ по п. 1 или 2, где
(a) полипропилен после первого реактора полимеризации (R1) имеет соотношение среднемассовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Mn) [Mw/Mn] по меньшей мере 11,0 и/или соотношение комплексной вязкости eta*(0,05 рад/секунду)/eta*(300 рад/секунду) по меньшей мере 7,0;
и/или
(b) полипропилен после второго реактора полимеризации (R2) имеет соотношение среднемассовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Мn) [Mw/Mn] по меньшей мере 10,0 и/или соотношение комплексной вязкости eta*(0,05 рад/секунду)/eta*(300 рад/секунду) по меньшей мере 5,0;
и/или
(c) полипропилен после третьего реактора полимеризации (R3) имеет соотношение среднемассовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Mn) [Mw/Mn] по меньшей мере 15,0 и/или соотношение комплексной вязкости eta*(0,05 рад/секунду)/eta*(300 рад/секунду) по меньшей мере 17,0.
12. Способ по п. 1 или 2, где полипропилен:
(a) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, по меньшей мере 20 г/10 мин;
и/или
(b) он подвергся а-нуклеированию.
13. Полипропилен со
(a) скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, по меньшей мере 20 г 10/мин;
(b) соотношением среднемассовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Mn) [Mw/Mn] по меньшей мере 10,0 и/или соотношением комплексной вязкости eta*(0,05 рад/секунду)/eta*(300 рад/секунду) по меньшей мере 5,0; и
(c) содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), определенным согласно ISO 16152 (25°C), по меньшей мере 2,8 мас.%.
14. Полипропилен по п. 13, где указанный полипропилен имеет
(a) содержание 2,1 эритро региодефектов равное или менее 0,4 мол.%, определенное при использовании 13С-ЯМР спектроскопии;
и/или
(b) изотактичность по содержанию пентад (mmmm) более чем 94,0 мол.%. предпочтительно в пределах от более чем 94,5 до 97,0 мол.%.
15. Полипропилен по п. 13 или 14, где полипропилен имеет температуру стеклования в пределах от -20 до -12°C.
RU2015156912A 2013-06-19 2014-06-10 Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью RU2648672C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13172864 2013-06-19
EP13172864.4 2013-06-19
PCT/EP2014/062023 WO2014202432A1 (en) 2013-06-19 2014-06-10 Process for production of polypropylene with high polydispersity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015156912A true RU2015156912A (ru) 2017-07-24
RU2648672C2 RU2648672C2 (ru) 2018-03-28

Family

ID=48628538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015156912A RU2648672C2 (ru) 2013-06-19 2014-06-10 Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20160137761A1 (ru)
EP (1) EP3010947B2 (ru)
KR (1) KR101728643B1 (ru)
CN (1) CN105722877B (ru)
ES (1) ES2644769T5 (ru)
PL (1) PL3010947T5 (ru)
RU (1) RU2648672C2 (ru)
WO (1) WO2014202432A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI651191B (zh) * 2015-10-16 2019-02-21 奧地利商柏列利斯股份公司 由丙烯聚合物組成物製成之雙軸取向薄膜
CN110997795B (zh) 2017-06-27 2022-10-04 埃克森美孚化学专利公司 高劲度聚丙烯抗冲共聚物
CN117467053A (zh) 2017-06-29 2024-01-30 博里利斯股份公司 制备聚丙烯组合物的方法
CN117417470A (zh) * 2017-06-29 2024-01-19 博里利斯股份公司 制备聚丙烯组合物的方法
EP3652221B1 (en) 2017-07-13 2021-08-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process to produce strain hardened polypropylene
CN109280112B (zh) * 2017-07-19 2021-06-08 任丘市利和科技发展有限公司 适用于丙烯均聚或共聚的催化剂组合物
CN116693763A (zh) 2017-12-14 2023-09-05 博里利斯股份公司 用于制备聚丙烯组合物的方法
WO2021091725A1 (en) * 2019-11-07 2021-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for controlling gas phase reactor activity
CN116425904A (zh) * 2023-04-25 2023-07-14 山东京博石油化工有限公司 一种负载型Ziegler-Natta催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4308357A (en) * 1980-10-20 1981-12-29 El Paso Polyolefins Company Block copolymerization process and product
US4579836A (en) * 1985-05-22 1986-04-01 Amoco Corporation Exhaustively prepolymerized supported alpha-olefin polymerization catalyst
IT1227260B (it) 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
CA2002200A1 (en) * 1988-11-04 1990-05-04 Masahiro Kakugo Crystalline polypropylene and crystalline polypropylene composition
DE4019053A1 (de) * 1990-06-15 1991-12-19 Basf Ag Polymerisate des propylens mit breitem molmassenverhaeltnis q
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
US5529850A (en) * 1994-07-05 1996-06-25 Montell North America Inc. Fibers produced from crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution
IL117114A (en) 1995-02-21 2000-02-17 Montell North America Inc Components and catalysts for the polymerization ofolefins
FI105820B (fi) * 1995-10-10 2000-10-13 Borealis Tech Oy Prosessi propeenin homo- tai kopolymeerien valmistamiseksi
DE69606188T2 (de) * 1995-10-10 2000-06-08 Borealis A/S, Lyngby Verfahren zur herstellung von propylen homo- oder copolymeren
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI111847B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI111845B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
DE10048003A1 (de) * 2000-09-26 2002-04-11 Basell Polypropylen Gmbh Verfahren zur Voraktivierung von Katalysatoren
WO2004000899A1 (en) 2002-06-25 2003-12-31 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
EP1718702B1 (en) * 2004-02-12 2012-12-12 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polypropylene resin suitable for fibers and nonwovens
TWI249772B (en) * 2005-06-07 2006-02-21 Siliconware Precision Industries Co Ltd Semiconductor device for accommodating large chip, fabrication method thereof, and carrier used in the semiconductor device
ES2329422T3 (es) * 2006-04-24 2009-11-25 Total Petrochemicals Research Feluy Proceso para la produccion de polimeros de propileno que tienen un contenido bajo de cenizas.
EP2070954A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-17 Total Petrochemicals Research Feluy Process for the production of a propylene polymer having a broad molecular weight distribution and a low ash content
ATE555138T1 (de) * 2009-02-04 2012-05-15 Borealis Ag POLYPROPYLENZUSAMMENSETZUNG MIT HOHER STEIFIGKEIT UND STOßFESTIGKEIT
ATE523558T1 (de) * 2009-07-01 2011-09-15 Borealis Ag Polypropylenzusammensetzung mit hohem durchfluss
WO2012112542A1 (en) * 2011-02-14 2012-08-23 Mayzo, Inc. Supported crystal nucleating agent for polypropylene
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160011225A (ko) 2016-01-29
PL3010947T5 (pl) 2023-06-19
WO2014202432A1 (en) 2014-12-24
ES2644769T5 (es) 2020-09-22
RU2648672C2 (ru) 2018-03-28
KR101728643B1 (ko) 2017-04-19
EP3010947B1 (en) 2017-08-09
PL3010947T3 (pl) 2017-12-29
CN105722877B (zh) 2018-04-10
CN105722877A (zh) 2016-06-29
US20160137761A1 (en) 2016-05-19
EP3010947A1 (en) 2016-04-27
EP3010947B2 (en) 2020-02-12
ES2644769T3 (es) 2017-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015156912A (ru) Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью
RU2016100201A (ru) Полипропилен с чрезвычайно широким распределением молекулярной массы
JP6027240B2 (ja) 生産性を高めたポリプロピレンの製造方法
RU2648673C2 (ru) Композиция пропилена с повышенной ударной прочностью при низкой температуре
RU2015106531A (ru) Способ получения полипропилена, имеющий повышенную производительность
CN101821303B (zh) 用于制备高流动性丙烯聚合物的方法
US8557917B2 (en) Method to produce very stiff polypropylene
JP2006526042A5 (ru)
CN102190743B (zh) 乙烯聚合物的制造方法
JP2011500907A5 (ru)
JP2011507989A (ja) 分子量分布が広く、灰分量が少ないプロピレンのポリマーを製造する方法
JP2007538119A5 (ru)
RU2015153092A (ru) Полипропилен для применения в пленках
WO2006104756A1 (en) Process for the production of propylene copolymers
RU2012131698A (ru) Новый многостадийный способ получения полипропилена
RU2016101014A (ru) Состав полиэтилена с высокой стойкостью к ударным нагрузкам и растрескиванию под напряжением
JP3530143B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
JP2008506824A5 (ru)
JP2011132294A5 (ru)
JP2015537083A (ja) 改善されたboppフィルム特性及び易加工性を有する溶融分布の広い高アイソタクチックpp樹脂
CN102741300B (zh) 聚丙烯聚合用固体催化剂的制备方法及根据其的固体催化剂
CN110004512A (zh) 超高分子量聚乙烯纤维
Stieglitz et al. In Situ Activation: Chances and Limitations to Form Ultrahigh Molecular Weight Syndiotactic Polypropylene with Metallocene Dichlorides
CN101351493A (zh) 聚丙烯类单层膜及其用途
JP5261958B2 (ja) オレフィン系重合体ペレットの製造方法