RU2014136175A - Микропорошок и формованное изделие, содержащие цеолитный материал, содержащий ti и zn - Google Patents

Микропорошок и формованное изделие, содержащие цеолитный материал, содержащий ti и zn Download PDF

Info

Publication number
RU2014136175A
RU2014136175A RU2014136175A RU2014136175A RU2014136175A RU 2014136175 A RU2014136175 A RU 2014136175A RU 2014136175 A RU2014136175 A RU 2014136175A RU 2014136175 A RU2014136175 A RU 2014136175A RU 2014136175 A RU2014136175 A RU 2014136175A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
micropowder
range
molded product
zntimww
determined
Prior art date
Application number
RU2014136175A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2623575C2 (ru
Inventor
Андрей-Николаэ ПАРВУЛЕСКУ
Ульрих Мюллер
Йоаким Хенрике ТЕЛЕС
Бианка ЗЕЕЛИГ
Филип КАМПЕ
Маркус ВЕБЕР
Роберт Байер
Карстен ЗАЙДЕЛЬ
Петер Реш
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2014136175A publication Critical patent/RU2014136175A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2623575C2 publication Critical patent/RU2623575C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/7088—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7476—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31—Density
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C01B39/085—Group IVB- metallosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Filtering Materials (AREA)

Abstract

1. Микропорошок, частицы которого имеют значение Dv10, равное по меньшей мере 2 микрометра, причем указанный микропорошок содержит мезопоры, имеющие средний диаметр пор (4V/A) в интервале от 2 до 50 нм, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133, и содержит на основе массы микропорошка по меньшей мере 95 мас. % микропористого не содержащего алюминий цеолитного материала структуры типа MWW, содержащего титан и цинк (ZnTiMWW).2. Микропорошок по п. 1, имеющий значение Dv10 в интервале от 2 до 5,5 микрометров, предпочтительно от 3 до 5,5 микрометров.3. Микропорошок по п. 1 или 2, имеющий значение Dv50 в интервале от 7 до 25 микрометров.4. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором мезопоры имеют средний диаметр пор (4V/A) в интервале от 10 до 50 нм, предпочтительно от 15 до 40 нм, более предпочтительно от 20 до 30 нм, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133.5. Микропорошок по п. 1 или 2, дополнительно содержащий макропоры, имеющие средний диаметр пор (4V/A) в интервале от более чем 50 нм, причем указанные макропоры предпочтительно имеют средний диаметр пор в интервале от 0,05 до 3 микрометра, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133.6. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором микропоры ZnTiMWW имеют средний диаметр пор в интервале от 1,0 до 1,2 нанометра, как определено адсорбцией азота согласно DIN 66135.7. Микропорошок по п. 1 или 2, содержащий на основе массы микропорошка по меньшей мере 99 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 99,7 мас. % ZnTiMWW.8. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором ZnTiMWW содержит цинк в количестве от 1,0 до 2,0 мас. %, предпочтительно от 1,2 до 1,9 мас. %, вычисленного как Zn и на основе массы ZnTiMWW.9. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором ZnTiMWW содержит титан в количестве от 1,0 до 2,0 мас. %, предпочтительно от 1,2 до 1,8 мас. %, вычисленного как Ti и на основе массы ZnTiMWW.10. Микропорошок по п. 1 или 2, обладающий кристалличностью, как определено анализом дифракции

Claims (45)

1. Микропорошок, частицы которого имеют значение Dv10, равное по меньшей мере 2 микрометра, причем указанный микропорошок содержит мезопоры, имеющие средний диаметр пор (4V/A) в интервале от 2 до 50 нм, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133, и содержит на основе массы микропорошка по меньшей мере 95 мас. % микропористого не содержащего алюминий цеолитного материала структуры типа MWW, содержащего титан и цинк (ZnTiMWW).
2. Микропорошок по п. 1, имеющий значение Dv10 в интервале от 2 до 5,5 микрометров, предпочтительно от 3 до 5,5 микрометров.
3. Микропорошок по п. 1 или 2, имеющий значение Dv50 в интервале от 7 до 25 микрометров.
4. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором мезопоры имеют средний диаметр пор (4V/A) в интервале от 10 до 50 нм, предпочтительно от 15 до 40 нм, более предпочтительно от 20 до 30 нм, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133.
5. Микропорошок по п. 1 или 2, дополнительно содержащий макропоры, имеющие средний диаметр пор (4V/A) в интервале от более чем 50 нм, причем указанные макропоры предпочтительно имеют средний диаметр пор в интервале от 0,05 до 3 микрометра, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133.
6. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором микропоры ZnTiMWW имеют средний диаметр пор в интервале от 1,0 до 1,2 нанометра, как определено адсорбцией азота согласно DIN 66135.
7. Микропорошок по п. 1 или 2, содержащий на основе массы микропорошка по меньшей мере 99 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 99,7 мас. % ZnTiMWW.
8. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором ZnTiMWW содержит цинк в количестве от 1,0 до 2,0 мас. %, предпочтительно от 1,2 до 1,9 мас. %, вычисленного как Zn и на основе массы ZnTiMWW.
9. Микропорошок по п. 1 или 2, в котором ZnTiMWW содержит титан в количестве от 1,0 до 2,0 мас. %, предпочтительно от 1,2 до 1,8 мас. %, вычисленного как Ti и на основе массы ZnTiMWW.
10. Микропорошок по п. 1 или 2, обладающий кристалличностью, как определено анализом дифракции Х-лучей (XRD), равной по меньшей мере (80 +/- 10) %, предпочтительно по меньшей мере (85 +/- 10) %.
11. Микропорошок по п. 1 или 2, содержащий на основе общей массы микропорошка и вычисленного как элемент, менее чем 0,001 мас. %, предпочтительно менее чем 0,0001 мас. % благородного металла, предпочтительно выбранного из группы, состоящей из золота, серебра, платины, палладия, иридия, рутения, осмия и смеси двух или более из них, более предпочтительно выбранного из группы, состоящей из золота, платины, золота и смеси двух или более из них.
12. Микропорошок по п. 1 или 2, содержащий на основе общей массы микропорошка и вычисленного как элемент, менее чем 0,1 мас. %, предпочтительно менее чем 0,01 мас. % бора.
13. Микропорошок по п. 1 или 2, обладающий объемной плотностью в интервале от 80 до 100 г/мл.
14. Микропорошок по п. 1 или 2, являющийся распылительным порошком, предпочтительно получаемым или полученным высушиванием - распылением.
15. Микропорошок по п. 1 или 2, содержащийся в формованном изделии, причем указанное формованное изделие предпочтительно дополнительно содержит связующее вещество, предпочтительно связующее вещество на основе кремнезема.
16. Применение микропорошка по любому из пп. 1-15 в качестве катализатора или в качестве промежуточного вещества для получения катализатора, предпочтительно для получения пропиленоксида из пропена с пероксидом водорода в качестве окислителя в ацетонитриле в качестве растворителя.
17. Формованное изделие, содержащее микропористый не содержащий алюминий цеолитный материал структуры типа MWW, содержащий титан и цинк (ZnTiMWW), причем указанное формованное изделие предпочтительно содержит микропорошок, содержащий на основе массы микропорошка по меньшей мере 95 мас. % микропористого не содержащего алюминий цеолитного материала структуры типа MWW, содержащего титан и цинк (ZnTiMWW), причем указанное формованное изделие более предпочтительно содержит микропорошок по любому из пп. 1-16, причем формованное изделие предпочтительно дополнительно содержит по меньшей мере одно связующее вещество, предпочтительно связующее вещество на основе кремнезема.
18. Формованное изделие по п. 17, содержащее мезопоры, имеющие средний диаметр пор в интервале от 4 до 40 нм, предпочтительно от 20 до 30 нм, как определено Hg порозиметрией согласно DIN 66133.
19. Формованное изделие по п. 17 или 18, обладающее кристалличностью, как определено анализом XRD, равной по меньшей мере (55 +/- 10) %, предпочтительно в интервале ((от 55 до 75) +/- 10) %.
20. Формованное изделие по п. 17 или 18, содержащее микропорошок в количестве в интервале от 70 до 80 мас. % и связующее вещество на основе кремнезема в количестве в интервале от 30 до 20 мас. %, причем микропорошок вместе со связующим веществом на основе кремнезема составляет по меньшей мере 99 мас. % формованного изделия, где формованное изделие имеет концентрацию силанольных групп по отношению к общему количеству атомов Si не более чем 6%, предпочтительно не более чем 3%, как определено согласно 29Si MAS NMR.
21. Формованное изделие по п. 17 или 18, являющееся стренгой, имеющей круглое поперечное сечение и диаметр в интервале от 1,5 до 1,7 мм и обладающей прочностью на раздавливание, равной по меньшей мере 5 Н, предпочтительно в интервале от 5 до 20 N, более предпочтительно в интервале от 12 до 20 N, причем прочность на раздавливание определяли испытательным прибором для определения прочности на раздавливание Z2.5/TS1S согласно способу, как описано в описании.
22. Формованное изделие по п. 17 или 18, причем спектр 29Si-NMR указанного формованного изделия содержит шесть пиков на следующих местоположениях
пик 1 при - 98 +/- x м.д.,
пик 2 при - 104 +/- x м.д.,
пик 3 при - 110 +/- x м.д.,
пик 4 при - 113 +/- x м.д.,
пик 5 при - 115 +/- x м.д.,
пик 6 при - 118 +/- x м.д.,
причем x в любом из пиков составляет 1,5, предпочтительно 1,0, более предпочтительно 0,5,
где Q, которое определяется как
Q=100*{[а1+а2]/[a4+a5+a6]}/а3,
составляет не более чем 2,5, предпочтительно не более чем 1,6, предпочтительно не более чем 1,4, причем [a1+a2] представляет собой сумму площадей пиков 1 и 2, и [a4+a5+a6] представляет собой сумму площадей пиков 4, 5 и 6, и а3 является площадью пика 3.
23. Формованное изделие по п. 17 или 18, обладающее водопоглощением в интервале от 3 до 8 мас. %, предпочтительно от 4 до 7 мас. %.
24. Формованное изделие по п. 17 или 18, причем инфракрасный спектр указанного формованного изделие содержит полосу в области (3700-3750) +/- 20 см-1 и полосу в области (3670-3690) +/- 20 см-1, где отношение интенсивности полосы в области (3700-3750) +/- 20 см-1 относительно полосы в области (3670-3690) +/- 20 см-1 составляет не более чем 1,5, предпочтительно не более чем 1,4.
25. Формованное изделие по п. 17 или 18 для применения в качестве катализатора, предпочтительно в качестве катализатора для получения пропиленоксида из пропена с пероксидом водорода в качестве окислителя в ацетонитриле в качестве растворителя в непрерывном процессе, в котором избирательность по отношению к пропиленоксиду относительно пероксида водорода после продолжительности в 500 ч составляет по меньшей мере 95%, предпочтительно по меньшей мере 96%.
26. Способ, включающий в себя
(i) обеспечение суспензии, содержащей микропористый не содержащий алюминий цеолитный материал структуры типа MWW, содержащий титан и цинк (ZnTiMWW);
(ii) воздействие на суспензию, обеспеченную на стадии (i), высушиванием-распылением с получением микропорошка;
(iii) необязательно прокаливание микропорошка, полученного на стадии (ii),
в котором микропорошок, полученный на стадии (ii) или (iii), предпочтительно на стадии (iii), представляет собой предпочтительно микропорошок по любому из п.п. 1-14.
27. Способ по п. 26, в котором суспензия, обеспеченная на стадии (i), обладает содержанием сухих веществ в интервале от 5 до 25 мас. %, предпочтительно от 10 до 20 мас. %, причем суспензия представляет собой предпочтительно водную суспензию.
28. Способ по п. 26 или 27, в котором ZnTiMWW согласно (i) содержит цинк в количестве от 1,0 до 2,0 мас. %, предпочтительно от 1,2 до 1,9 мас. %, вычисленный как Zn, и титан в количестве от 1,0 до 2,0 мас. %, предпочтительно от 1,2 до 1,8 мас. %, вычисленный как Ti и на основе массы ZnTiMWW.
29. Способ по п. 26 или 27, в котором на стадии (ii) для высушивания-распыления суспензии применяют распылительное устройство, предпочтительно оросительную колонну, причем указанное устройство имеет по меньшей мере одну распылительную форсунку, предпочтительно по меньшей мере одну двухкомпонентную форсунку, причем указанная форсунка имеет диаметр в интервале от 3,5 до 4,5 мм.
30. Способ по п. 26 или 27, в котором на стадии (ii) для высушивания-распыления суспензии применяют распылительное устройство, предпочтительно оросительную колонну, причем указанное устройство функционирует с форсуночным газом, имеющим температуру в интервале от 20 до 50°С, предпочтительно от 20 до 30°С, и сушильным газом, имеющим температуру в интервале от 250 до 350°С, предпочтительно от 275 до 325°С, причем указанный форсуночный газ является предпочтительно инертным газом, более предпочтительно техническим азотом, и указанный сушильный газ предпочтительно является инертным газом, более предпочтительно техническим азотом.
31. Способ по п. 26 или 27, в котором на стадии (iii) микропорошок прокаливают при температуре в интервале от 600 до 700°C с продолжительностью в интервале от 0,5 до 6 ч.
32. Способ по п. 26, дополнительно включающий в себя
(iv) формование микропорошка, полученного на стадии (ii) или (iii), с получением формованного изделия;
(v) необязательно высушивание и/или прокаливание формованного изделия, полученного на стадии (iv).
33. Способ по п. 32, в котором формование согласно (iv) включает в себя
(aa) смешение микропорошка с получением смеси со связующим веществом или исходным веществом связующего вещества, предпочтительно связующим веществом на основе кремния или исходным веществом связующего вещества на основе кремния, в котором массовое отношение ZnTiMWW, содержащегося в микропорошке, относительно кремнезема, содержащегося в связующем веществе на основе кремнезема или происходящего от него, находится в интервале 3:7 до 1:4;
(bb) формование смеси, полученной на стадии (aa), с получением формованного изделия, причем указанное формование предпочтительно включает в себя воздействие на смесь, полученную на стадии (аа), экструзией, в результате которой получают предпочтительно стренги, имеющие диаметр предпочтительно в интервале от 1,0 до 2,0 мм, более предпочтительно от 1,5 до 1,7 мм.
34. Способ по п. 33, в котором на стадии (aa) в качестве пастирующего агента добавляют углевод и/или воду.
35. Способ по п. 33 или 34, в котором смешение на стадии (aa) проводят в течение в интервале от 15 до 60 мин, предпочтительно от 30 до 55 мин, более предпочтительно от 40 до 50 мин.
36. Способ по п. 32 или 33, в котором на стадии (iv) не добавляют никакого образующего мезопоры агента, выбираемого из группы, состоящей из полиалкиленоксидов, таких как полиэтиленоксиды, полистирола, полиакрилатов, полиметакрилатов, полиолефинов, полиамидов и сложных полиэфиров.
37. Способ по п. 32 или 33, в котором на стадии (v) формованное изделие высушивают при температуре в интервале от 100 до 150°C с продолжительностью в интервале от 10 до 20 ч и прокаливают при температуре в интервале от 500 до 600°C с продолжительностью в интервале от 0,5 до 2 ч.
38. Способ по п. 32, дополнительно включающий в себя
(vi) воздействие на формованное изделие, полученное на стадии (iv) или (v), предпочтительно на стадии (v), обработкой водой;
(vii) необязательно высушивание и/или прокаливание обработанного водой формованного изделия,
в котором формованное изделие, полученное на стадии (vi) или (vii), предпочтительно на стадии (vii), представляет собой предпочтительно формованное изделие по любому из пп. 17-25.
39. Способ по п. 38, в котором на стадии (vi) обработка водой включает в себя обработку формованного изделия с помощью жидкой воды в автоклаве при автогенном давлении при температуре в интервале от 100 до 200°С, предпочтительно от 125 до 175°С, более предпочтительно от 140 до 150°С в течение периода от 2 до 24 часов, предпочтительно от 6 до 10 ч.
40. Способ по п. 38 или 39, в котором на стадии (vi) массовое отношение формованного изделия относительно воды находится в интервале от 0,02 до 0,08, предпочтительно от 0,03 до 0,07, более предпочтительно от 0,04 до 0,06.
41. Способ по п. 38 или 39, в котором на стадии (vii) обработанное водой формованное изделие высушивают при температуре в интервале от 100 до 150°C с продолжительностью в интервале от 10 до 20 ч и прокаливают при температуре в интервале от 400 до 500°C с продолжительностью в интервале от 1 до 3 ч.
42. Способ по п. 32 или 33, в котором формованное изделие не подвергают паровой обработке.
43. Микропорошок, полученный способом по любому из пп. 26-31.
44. Формованное изделие, полученное способом по любому из пп. 32-42.
45. Применение микропорошка по любому из пп. 1-14 или по п. 43 или формованного изделия по любому из пп. 17-24 или по п. 44, в качестве катализатора, предпочтительно в качестве катализатора для получения пропиленоксида из пропена с пероксидом водорода в качестве окислителя в ацетонитриле в качестве растворителя.
RU2014136175A 2012-02-07 2013-02-05 МИКРОПОРОШОК И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦЕОЛИТНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ Ti И Zn RU2623575C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12154168.4 2012-02-07
EP12154168 2012-02-07
PCT/EP2013/052223 WO2013117536A2 (en) 2012-02-07 2013-02-05 Micropowder and molding containing a zeolitic material containing ti and zn

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017119747A Division RU2740556C2 (ru) 2012-02-07 2013-02-05 МИКРОПОРОШОК И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ ЦЕОЛИТНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ Ti И Zn

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014136175A true RU2014136175A (ru) 2016-03-27
RU2623575C2 RU2623575C2 (ru) 2017-06-28

Family

ID=48128259

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017119747A RU2740556C2 (ru) 2012-02-07 2013-02-05 МИКРОПОРОШОК И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ ЦЕОЛИТНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ Ti И Zn
RU2014136175A RU2623575C2 (ru) 2012-02-07 2013-02-05 МИКРОПОРОШОК И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦЕОЛИТНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ Ti И Zn

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017119747A RU2740556C2 (ru) 2012-02-07 2013-02-05 МИКРОПОРОШОК И ФОРМОВАННОЕ ИЗДЕЛИЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ ЦЕОЛИТНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ Ti И Zn

Country Status (12)

Country Link
EP (2) EP2812115B1 (ru)
JP (2) JP6228139B2 (ru)
KR (1) KR102106405B1 (ru)
CN (2) CN106925344B (ru)
BR (2) BR112014019457B1 (ru)
ES (1) ES2637839T3 (ru)
MX (2) MX366058B (ru)
MY (1) MY180180A (ru)
RU (2) RU2740556C2 (ru)
SG (3) SG10201708204SA (ru)
WO (1) WO2013117536A2 (ru)
ZA (1) ZA201406532B (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6228139B2 (ja) * 2012-02-07 2017-11-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ＴｉおよびＺｎを含有するゼオライト材料を含有する微小粉末および成形物
RU2650973C2 (ru) * 2013-02-05 2018-04-18 Басф Се Способ получения титансодержащего цеолитного материала, имеющего каркасную структуру mww
SG10201803332YA (en) * 2013-10-23 2018-06-28 Basf Se Molding for a hydrophobic zeolitic material and process for its production
DE102014008080A1 (de) 2014-05-30 2015-11-12 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure unter Verwendung eines aluminiumfreien zeolithischen Materials
CN107530693A (zh) 2015-02-13 2018-01-02 巴斯夫欧洲公司 用于丙烯环氧化的钛沸石催化剂的再生方法
WO2017009458A1 (en) 2015-07-15 2017-01-19 Basf Se Process for preparing an arylpropene
WO2017009462A1 (en) 2015-07-15 2017-01-19 Basf Se Process for preparing an arylpropene
WO2018011280A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Basf Se A process for preparing ethene oxide
JP7068298B2 (ja) 2016-12-13 2022-05-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア チタン含有ゼオライトの製造の方法
BR112019010916B1 (pt) * 2016-12-20 2023-03-28 Basf Se Processo para preparar uma composição, composição extrudável, usos de uma composição extrudável e de uma moldagem, e, moldagem.
BR112019011059B1 (pt) * 2016-12-20 2022-08-09 Basf Se Usos de um material zeolítico contendo titânio tratado com ácido e de um óxido de polietileno
CN110290871A (zh) * 2017-01-18 2019-09-27 巴斯夫欧洲公司 制备包含锌和含钛沸石的模制品的方法
EP4076744A1 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Basf Se A molding comprising a ti-mww zeolite and having a specific lewis acidity
WO2021191135A1 (en) * 2020-03-23 2021-09-30 Basf Se Zeolitic material having a framework structure comprising si, o, and ti

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1298126B1 (it) * 1998-01-15 1999-12-20 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di epossidi olefinici
US6114552A (en) 1999-09-28 2000-09-05 Arco Chemical Technology, L.P. Heterogeneous epoxidation catalyst
US6114551A (en) 1999-10-04 2000-09-05 Mobil Oil Corporation Olefin epoxidation catalysts
JP2002102709A (ja) 2000-09-29 2002-04-09 Showa Denko Kk 酸化化合物製造用結晶性ｍｗｗ型チタノシリケート触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた酸化化合物の製造方法
DE10317519A1 (de) * 2003-04-16 2004-11-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid
DE10320635A1 (de) * 2003-05-08 2004-11-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propylenoxid
US7182932B2 (en) * 2004-01-30 2007-02-27 Lyondell Chemical Technology, L.P. Catalyst preparation
US7273826B2 (en) 2005-07-26 2007-09-25 Lyondell Chemical Technology, L.P. Epoxidation catalyst
WO2007074101A1 (en) * 2005-12-27 2007-07-05 Basf Se A process for epoxidizing propene
JP2008200553A (ja) * 2007-02-16 2008-09-04 Sumitomo Chemical Co Ltd チタノシリケート触媒
JP2010173996A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの製造方法
MY160594A (en) * 2009-11-27 2017-03-15 Basf Se Process for the preparation of a titanium zeolite catalyst
JP6228139B2 (ja) * 2012-02-07 2017-11-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ＴｉおよびＺｎを含有するゼオライト材料を含有する微小粉末および成形物

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201406532B (en) 2016-06-29
EP3216520A3 (en) 2017-12-06
RU2017119747A3 (ru) 2020-07-14
MX2014009470A (es) 2014-09-22
RU2740556C2 (ru) 2021-01-15
JP2018048076A (ja) 2018-03-29
JP2015512845A (ja) 2015-04-30
BR112014019457A8 (pt) 2017-07-11
CN106925344B (zh) 2020-08-14
SG10201708204SA (en) 2017-11-29
EP3216520A2 (en) 2017-09-13
BR112014019457B1 (pt) 2020-02-18
WO2013117536A2 (en) 2013-08-15
SG10201606438RA (en) 2016-09-29
MX366058B (es) 2019-06-26
SG11201404698YA (en) 2014-09-26
MY180180A (en) 2020-11-24
ES2637839T3 (es) 2017-10-17
JP6570596B2 (ja) 2019-09-04
WO2013117536A3 (en) 2014-01-09
CN104271241B (zh) 2017-05-03
BR122019019074B1 (pt) 2020-11-24
JP6228139B2 (ja) 2017-11-08
CN104271241A (zh) 2015-01-07
RU2017119747A (ru) 2018-11-09
CN106925344A (zh) 2017-07-07
RU2623575C2 (ru) 2017-06-28
BR112014019457A2 (ru) 2017-06-20
KR102106405B1 (ko) 2020-05-06
MX2019007678A (es) 2019-09-06
KR20140124393A (ko) 2014-10-24
EP2812115A2 (en) 2014-12-17
EP2812115B1 (en) 2017-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2014136175A (ru) Микропорошок и формованное изделие, содержащие цеолитный материал, содержащий ti и zn
JP2015512845A5 (ru)
Li et al. Extra-small porous Sn-silicate nanoparticles as catalysts for the synthesis of lactates
KR102469448B1 (ko) 붕소 및 티타늄을 포함하는 mww 제올라이트 물질의 제조 방법
Purova et al. Pillared HMCM-36 zeolite catalyst for biodiesel production by esterification of palmitic acid
Kim et al. Oligomerization and isomerization of dicyclopentadiene over mesoporous materials produced from zeolite beta
Gobara Characterization and catalytic activity of NiO/mesoporous aluminosilicate AlSBA-15 in conversion of some hydrocarbons
García et al. Spectroscopic, structural and textural properties of CaO and CaO–SiO2 materials synthesized by sol–gel with different acid catalysts
JP2022530165A (ja) 骨格型ｍｆｉを有するゼオライト材料を含む成形品
JP2023055845A (ja) 亜鉛とチタン含有ゼオライトとを含む成形物の製造方法
Song et al. NOx selective catalytic reduction by ammonia over Cu-ETS-10 catalysts
KR102517895B1 (ko) 제올라이트 ssz-98의 제조 방법
Yongquan et al. Effect of CuSAPO-34 catalyst preparation method on NOx removal from diesel vehicle exhausts
KR102503496B1 (ko) 골격 타입 mww를 갖는 티타늄 함유 제올라이트 물질을 포함하는 압출성 조성물의 제조 방법
Ciemięga et al. Continuous-flow chemoselective reduction of cyclohexanone in a monolithic silica-supported Zr (OPri) 4 multichannel microreactor
Cobzaru et al. Sorption of vitamin C on acid modified clinoptilolite
Xu et al. Effects of the crystallization time on the mesoporous structure, texture, morphology and styrene oxidation performances of V-MCM-41
CN106431205A (zh) 圆球形具有净化空气功能的硅胶轻质通孔陶粒
Maduna et al. Influence of SI/AL ratios on the properties of copper bearing zeolites with different framework types
RU2776838C2 (ru) Способ приготовления экструдируемой композиции, содержащей титансодержащий цеолитный материал, имеющий структурный тип mww
Li et al. Removal of low-concentration ammonia from ambient air by aluminophosphates
Zhang et al. The synthesis and characterization of Ti-MCM-41 by microwave radiation
Jin et al. Sorption properties of ordered mesoporous silica for toluene and ethyl acetate
Lereno et al. Desilicated ZSM-5 Zeolites for Catalytic Conversion of Glycerol into Bulky Products
CN106431211A (zh) 圆球形具有净化空气功能的绿泥石轻质通孔陶粒