RU2013134651A - Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты - Google Patents
Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2013134651A RU2013134651A RU2013134651/04A RU2013134651A RU2013134651A RU 2013134651 A RU2013134651 A RU 2013134651A RU 2013134651/04 A RU2013134651/04 A RU 2013134651/04A RU 2013134651 A RU2013134651 A RU 2013134651A RU 2013134651 A RU2013134651 A RU 2013134651A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- alkyl
- substituted
- conr
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 116
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 41
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract 23
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 20
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 11
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract 11
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract 11
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- -1 or a group -CF Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 6
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 3
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims 3
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 claims 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 2
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims 2
- VIRGYRZBWQFJGJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)C(F)(F)C(F)F VIRGYRZBWQFJGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KURKJXZWCPWPFX-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroacetyl chloride Chemical compound FC(F)C(Cl)=O KURKJXZWCPWPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CRLSHTZUJTXOEL-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroacetyl fluoride Chemical compound FC(F)C(F)=O CRLSHTZUJTXOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OTTXCOAOKOEENK-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoroethenone Chemical group FC(F)=C=O OTTXCOAOKOEENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000002820 allylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 claims 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- KOCXCPHEKSLCMQ-UHFFFAOYSA-N n-(1-phenylethylideneamino)methanamine Chemical compound CNN=C(C)C1=CC=CC=C1 KOCXCPHEKSLCMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PUJNJVNLKTXFMI-UHFFFAOYSA-N n-(3,3-dimethylbutan-2-ylideneamino)methanamine Chemical compound CNN=C(C)C(C)(C)C PUJNJVNLKTXFMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VBCGYWVDRKKFET-UHFFFAOYSA-N n-(butan-2-ylideneamino)methanamine Chemical compound CCC(C)=NNC VBCGYWVDRKKFET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GIJRMWNCLATMHL-UHFFFAOYSA-N n-(cyclohexylideneamino)methanamine Chemical compound CNN=C1CCCCC1 GIJRMWNCLATMHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JXSSEZYJBTUIGX-UHFFFAOYSA-N n-(propan-2-ylideneamino)methanamine Chemical compound CNN=C(C)C JXSSEZYJBTUIGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- 0 *C(*)=NN(*)C=CC=C=* Chemical compound *C(*)=NN(*)C=CC=C=* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/86—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/76—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/10—Hydrazines
- C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C243/18—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
- C07C251/74—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/78—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C251/80—Hydrazones having doubly-bound carbon atoms of hydrazone groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Способ получения производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты формулы (I):,в которой Rозначает остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′, -SiR′, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,Rозначает остаток, выбранный из группы, включающей алкильные остатки с 1-4 атомами углерода, которые могут быть замещены одним, двумя или тремя атомами галогена, выбранными из группы, включающей фтор, хлор и бром, или группой -CF,Y означает остаток, выбранный из группы, включающей (C=O)OR, CN и (C=O)NRR, причем R, Rи Rнезависимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′, -SiR′, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и Rи Rсовместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO-группу, и кото�
Claims (11)
1. Способ получения производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты формулы (I):
в которой R1 означает остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
R2 означает остаток, выбранный из группы, включающей алкильные остатки с 1-4 атомами углерода, которые могут быть замещены одним, двумя или тремя атомами галогена, выбранными из группы, включающей фтор, хлор и бром, или группой -CF3,
Y означает остаток, выбранный из группы, включающей (C=O)OR3, CN и (C=O)NR4R5, причем R3, R4 и R5 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R4 и R5 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
отличающийся тем, что
2-ацилированное или 2-иминоалкилированное производное акриловой кислоты формулы (II):
в которой Z означает остаток, выбранный из группы, включающей кислород, серу и N+R10R11 причем R10 и R11 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R10 и R11 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
А означает отщепляемый остаток, выбранный из группы, включающей OR12, SR12 и NR12R13, причем R12 и R13 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′,
-(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R12 и R13 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X,
-OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2', причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
взаимодействует с N-алкилгидразоном формулы (III):
в которой R1 такой, как указано выше, и
R8 и R9 независимо друг от друга соответственно означают водород, остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′,
-(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R' означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R8 и R9 совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′,
-X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R', -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
с последующей циклизацией полученного при этом соединения формулы (VII):
в которой остатки R1, R2, R8, R9, Y и Z такие, как указано выше.
2. Способ получения производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты формулы (I):
в которой R1 означает остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
R2 означает остаток, выбранный из группы, включающей алкильные остатки с 1-4 атомами углерода, которые могут быть замещены одним, двумя или тремя атомами галогена, выбранными из группы, включающей фтор, хлор и бром, или группой -CF3,
Y означает остаток, выбранный из группы, включающей (C=O)OR3, CN и (C=O)NR4R5, причем R3, R4 и R5 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R4 и R5 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, отличающийся тем, что
гидразон акриловой кислоты формулы (VI):
в которой R1 такой, как указано выше, и
R8 и R9 независимо друг от друга соответственно означают водород, остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2,
-SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R8 и R9 совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′,
-X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
взаимодействует с ацилгалогенидом формулы (X):
в которой R2 такой, как указано выше, и
Х означает остаток, выбранный из группы, включающей фтор, хлор, бром и йод,
с последующей циклизацией полученного при этом соединения формулы (VII):
в которой остатки R1, R2, R8, R9 и Y такие, как указано выше, и Z означает 0.
3. Способ получения производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты формулы (I):
в которой R1 означает остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
R2 означает остаток, выбранный из группы, включающей алкильные остатки с 1-4 атомами углерода, которые могут быть замещены одним, двумя или тремя атомами галогена, выбранными из группы, включающей фтор, хлор и бром, или группой -CF3,
Y означает остаток, выбранный из группы, включающей (C=O)OR3, CN и (C=O)NR4R5, причем R3, R4 и R5 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R4 и R5 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, отличающийся тем, что
гидразон акриловой кислоты формулы (VI):
в которой R1 такой, как указано выше, и
R8 и R9 независимо друг от друга соответственно означают водород, остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2,
-SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R8 и R9 совместно с атомом углерода, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′,
-X, -OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
взаимодействует с α,α-дигалогенамином формулы (XI):
в которой R2 такой, как указано выше, и
Х означает остаток, выбранный из группы, включающей фтор, хлор, бром и йод, и
R10 и R11 независимо друг от друга соответственно означают остаток, выбранный из группы, включающей алкил с 1-12 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, алкенил с 2-12 атомами углерода, алкинил с 2-12 атомами углерода, арил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 7-19 атомами углерода и алкиларил с 7-19 атомами углерода, которые соответственно могут быть замещены одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X, -OR′, -SR′, -NR′2,
-SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR2′, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода, и R10 и R11 совместно с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовать пятичленное или шестичленное кольцо, которое при необходимости может содержать один или два других гетероатома, выбранных из группы, включающей кислород и серу, и SO2-группу, и которое может быть замещено одним или несколькими заместителями, выбранными из группы, включающей -R′, -X,
-OR′, -SR′, -NR′2, -SiR′3, -COOR′, -(C=O)R′, -CN и -CONR12, причем R′ означает водород или алкил с 1-12 атомами углерода,
с последующей циклизацией полученного при этом соединения формулы (VII):
в которой остатки R1, R2, R8, R9 и Y такие, как указано выше, и Z означает NR12R11.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что 2-ацилированное или 2-иминоалкилированное производное акриловой кислоты формулы (II) выбрано из группы, включающей этил-(2-этоксиметилен)-4,4-дифторметилацетоацетат, сложный этиловый эфир 2-(дифторацетил)-3-(диметиламино)-акриловой кислоты, этил-(2-этоксиметилен)-4,4,4-трифторметилацетонитрил, 2-[(диметиламино)диме-тилиден]-4,4,4-трифтор-3-оксобутаннитрил, хлорид N-1-(трифторметил)-3-(диме-тиламино)-2-(этоксикарбонил)проп-2-ен-1-илиден]-N-метилметанаминия, тетра-фторборат N-1-(дифторметил)-3-(диметиламино)-2-(этоксикарбонил)проп-2-ен-1-илиден]-N-метилметанаминия и хлорид N-[3-(диметиламино)-2-(этокси-карбонил)-1-(1,1,2,2-тетрафтороэтил)проп-2-ен-1-илиден]-N-метилметанаминия.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что N-алкилгидразон формулы (III) выбран из группы, включающей 1-метил-2-(1-метилэтилиден)гидразин, 1-метил-2-(1-фенилэтилиден)гидразин, 1-метил-2-(1,2,2-триметилпропилиден)гидразин, 1-метил-2-(1-метилпропилиден)гидразин, 1-циклогексилиден-2-метилгидразин, 1-метил-2-(фенилдиметилиден)-гидразин, 1-(дифенилдиметилиден)-2-метилгидразин и этил-2-[(диметиламино)-диметилиден]-4,4,4-трифтор-3-оксобутаноат.
6. Способ по п.2, отличающийся тем, что ацилгалогенид формулы (X) выбран из группы, включающей фторангидрид дифторуксусной кислоты или хлорангидрид дифторуксусной кислоты.
7. Способ по п.3, отличающийся тем, что α,α-дигалогенамином формулы (XI) является 1,1,2,2-тетрафторэтил-N,N-диметиламин.
8. Способ по п.2 или 3, отличающийся тем, что гидразон акриловой кислоты формулы (VI) выбран из группы, включающей этил-(2Е)-3-[1-метил-2-(пропан-2-или-ден)гидразинил]проп-2-еноат, этил-(2Z)-3-[1-метил-2-(пропан-2-илиден)гидразинил]проп-2-еноат, метил-3-[1-метил-2-(пропан-2-илиден)гидразинил]проп-2-еноат, пропил-3-[1-метил-2-(пропан-2-илиден)гидразинил]проп-2-еноат, этил-(2Е)-3-[1-метил-2-(3,3-диметил-бутан-2-илиден)гидразинил]проп-2-еноат, метил-3-[1-ме-тил-2-(3,3-диметилбутан-2-илиден)гидразинил]проп-2-еноат, метил-3-[1-метил-2-(фенилдиметилиден)гидразинил]проп-2-еноат, (2Е)-3-[1-метил-2-(фенилдиметилиден)гидразинил]проп-2-еннитрил и метил-3-[1-этил-2-(пропан-2-илиден)гидразинил]проп-2-еноат.
9. 2-Ацилированный или 2-иминоалкилированный гидразон акриловой кислоты формулы (VII):
в которой остатки R1, R2, R8, R9, Y и Z такие, как указано в п.п.1-3.
10. 2-Ацилакрилгидразон формулы (VIIa):
в которой остатки R1, R2, R8, R9 и Y такие, как указано в п.п.1-3.
11. Соли формулы (VIIb):
в которой остатки R1, R2, R8-R11 и Y такие, как указано выше.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08151891.2 | 2008-02-25 | ||
| EP08151891A EP2133341A1 (de) | 2008-02-25 | 2008-02-25 | Verfahren zur regioselektiven Synthese von 1-Alkyl-3-haloalkyl-pyrazol-4-carbonsäure-Derivaten |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010139278/04A Division RU2498977C9 (ru) | 2008-02-25 | 2009-02-12 | Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013134651A true RU2013134651A (ru) | 2015-01-27 |
| RU2661192C2 RU2661192C2 (ru) | 2018-07-13 |
Family
ID=39590527
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010139278/04A RU2498977C9 (ru) | 2008-02-25 | 2009-02-12 | Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты |
| RU2013134651A RU2661192C2 (ru) | 2008-02-25 | 2013-07-24 | Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010139278/04A RU2498977C9 (ru) | 2008-02-25 | 2009-02-12 | Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8629288B2 (ru) |
| EP (2) | EP2133341A1 (ru) |
| JP (2) | JP5756293B2 (ru) |
| KR (1) | KR101656690B1 (ru) |
| CN (2) | CN102026981B (ru) |
| BR (2) | BRPI0908891A2 (ru) |
| CA (1) | CA2716381C (ru) |
| DK (1) | DK2247577T4 (ru) |
| ES (1) | ES2561038T5 (ru) |
| IL (1) | IL207151A0 (ru) |
| MX (2) | MX344084B (ru) |
| MY (2) | MY156546A (ru) |
| RU (2) | RU2498977C9 (ru) |
| TW (1) | TWI458712B (ru) |
| WO (1) | WO2009106230A2 (ru) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8481778B2 (en) | 2007-08-16 | 2013-07-09 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the preparation of esters of 4-fluorosubstituted 3-oxo-alcanoic acids |
| EP2133341A1 (de) * | 2008-02-25 | 2009-12-16 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur regioselektiven Synthese von 1-Alkyl-3-haloalkyl-pyrazol-4-carbonsäure-Derivaten |
| EP2100883A1 (de) * | 2008-03-10 | 2009-09-16 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur regioselektiven Synthese von 1-Alkyl-3-haloalkyl-pyrazol-4carbonsäure-Derivaten |
| EA019312B1 (ru) * | 2008-05-05 | 2014-02-28 | Басф Се | Способ получения 1,3,4-замещённых пиразольных соединений |
| JP2014523425A (ja) | 2011-06-21 | 2014-09-11 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ピラゾリルカルボキシアニリドの製造 |
| CH706864B1 (de) * | 2011-06-22 | 2016-03-31 | Central Glass Co Ltd | Verfahren zur Herstellung einer Pyrazol-Verbindung. |
| EP2623496A1 (de) | 2012-02-01 | 2013-08-07 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von 3,5-bis (fluoralkyl)-pyrazol-4-carbonsäure-Derivaten und 3,5-bis(fluoralkyl)-pyrazolen |
| EP2644593A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-02 | Solvay Sa | Dialkoxymethyl oxobutyric acid esters, their manufacture and use |
| EP2644598A1 (en) | 2012-03-30 | 2013-10-02 | Solvay Sa | Method for the manufacture of heterocycles |
| US9458084B2 (en) | 2012-05-16 | 2016-10-04 | Solvay Sa | Manufacture of 1-substituted methylidene compounds |
| EP2671874B1 (en) | 2012-06-06 | 2016-01-13 | Solvay Sa | Preparation of esters of 1-substituted-3-fluoroalkyl-pyrazole-4-carboxylic acids |
| EP2671873A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Solvay Sa | Method for the cyclization of hydrazinoacrylic acid derivatives |
| US8871947B2 (en) | 2013-02-04 | 2014-10-28 | KingChem LLC | Preparation of alkyl 3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid ester |
| JP6377727B2 (ja) | 2013-05-22 | 2018-08-22 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | α，α−ジハロアミンからの３，５−ビス（フルオロアルキル）ピラゾール誘導体の製造方法 |
| KR102233203B1 (ko) | 2013-05-22 | 2021-03-26 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 3,5-비스(플루오로알킬)피라졸 유도체의 제조방법 |
| CN103360313A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-10-23 | 雅本化学股份有限公司 | 3-氟代烷基-1-取代吡唑-4-羧酸及其制备方法 |
| TWI647215B (zh) * | 2013-11-11 | 2019-01-11 | 德商拜耳作物科學股份有限公司 | 自α,α－二鹵胺製備３,５－雙鹵烷基吡唑衍生物之方法 |
| US9139507B2 (en) | 2013-12-09 | 2015-09-22 | KingChem LLC. | Process for the preparation of alkyl 3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxylate and its analogs |
| WO2015144578A1 (en) * | 2014-03-24 | 2015-10-01 | Bayer Cropscience Ag | PROCESS FOR PREPARING 3,5-BIS(HALOALKYL)PYRAZOLE DERIVATIVES FROM α,α-DIHALOAMINES AND KETIMINES |
| EP3015458A1 (en) | 2014-11-03 | 2016-05-04 | Bayer CropScience AG | Process for preparing 3,5-bis(haloalkyl)pyrazole derivatives from a,a-dihaloamines and ketimines |
| US9856222B2 (en) | 2014-06-11 | 2018-01-02 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for preparing 3,5-bis(haloalkyl)pyrazole derivatives via acylation of hydrazones |
| DK3154947T3 (en) | 2014-06-11 | 2018-06-18 | Bayer Cropscience Ag | PROCEDURE FOR PREPARING 3,5-BIS (HALOGENAL COOL) PYRAZOLES BY ACYLATION OF KETIMINES |
| CN105541716B (zh) | 2015-03-26 | 2024-02-23 | Ａｇｃ株式会社 | 吡唑衍生物的制造方法 |
| JP2018520142A (ja) | 2015-06-26 | 2018-07-26 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | α，α−ジハロアルキルアミンとケチミンからハロアルコキシ基及びハロアルキルチオ基を含んでいる置換ピラゾール類を調製する方法 |
| CN106467492B (zh) * | 2015-08-14 | 2019-12-17 | 联化科技(盐城)有限公司 | 多氟甲基吡唑类化合物的制备方法、中间体及制备方法 |
| JP2019507136A (ja) * | 2016-02-18 | 2019-03-14 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | カルボキサミドの製造方法 |
| CN109790126A (zh) * | 2016-08-02 | 2019-05-21 | 索尔维公司 | 用于制造吡唑甲酸及衍生物的肼基化合物的制造、肼基化合物及其用途 |
| WO2018054807A1 (en) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for preparing 3-fluoroalkyl-5-pyrazolecarboxylates and 3-fluoroalkyl-5-pyrazolecarboxylic acids |
| EP3728197A1 (en) * | 2017-12-22 | 2020-10-28 | Solvay Sa | Process for the manufacture of iminium compounds and their application in the manufacture of pyrazole derivatives |
| US20210171468A1 (en) * | 2017-12-22 | 2021-06-10 | Solvay Sa | Process for the manufacture of pyrazole carboxylic derivatives and precursors thereof |
| KR20210022048A (ko) | 2018-06-18 | 2021-03-02 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 이치환된 3-피라졸 카르복실레이트, 및 에놀레이트의 아실화를 통한 그의 제조 방법 |
| WO2020093715A1 (en) | 2018-11-07 | 2020-05-14 | Fujian Yongjing Technology Co., Ltd | New process for manufacture of pyrazoles or pyrimidones |
| CN112480007B (zh) * | 2020-12-08 | 2022-11-18 | 宿迁市科莱博生物化学有限公司 | 一种1，3-二甲基-1h-吡唑-4-羧酸的合成方法 |
| CN114195678A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-03-18 | 江苏七洲绿色科技研究院有限公司 | 一种中间体、其制备方法及用其制备3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯的方法 |
| CN114195715B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-05-10 | 福建永晶科技股份有限公司 | 1-甲基-3-二氟甲基-4-吡唑酸和1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑酸的制备方法 |
| CN117447401B (zh) * | 2023-12-26 | 2024-04-19 | 山东国邦药业有限公司 | 一种二氟吡唑酸的合成方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000035081A (ko) | 1998-11-10 | 2000-06-26 | 마크 에스. 아들러 | 2-(트리할로아세틸)-3-(치환된 아미노)-2-프로페노에이트 제조방법 |
| DE10215292A1 (de) | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide |
| DE10349500A1 (de) * | 2003-10-23 | 2005-06-02 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von 2-Dihalogenacyl-3-amino-acrylsäureestern und 3-Dihalogenmethyl-pyrazol-4-carbonsäureestern |
| AU2005298922B2 (en) * | 2004-10-21 | 2012-01-19 | Syngenta Participations Ag | Process for the preparation of pyrazoles |
| CN101133031B (zh) | 2005-02-25 | 2010-07-21 | 财团法人相模中央化学研究所 | 1-取代-3-氟代烷基吡唑-4-羧酸酯的制造方法 |
| DE102006039909A1 (de) | 2006-08-25 | 2008-03-13 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von 3-Dihalomethyl-pyrazol-4-carbonsäurederivaten |
| DE102007005296A1 (de) | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von Dihaloacetessigsäurealkylestern |
| EP2008996A1 (en) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Syngeta Participations AG | Process for the production of pyrazoles |
| EP2133341A1 (de) * | 2008-02-25 | 2009-12-16 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur regioselektiven Synthese von 1-Alkyl-3-haloalkyl-pyrazol-4-carbonsäure-Derivaten |
| EP2100883A1 (de) * | 2008-03-10 | 2009-09-16 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur regioselektiven Synthese von 1-Alkyl-3-haloalkyl-pyrazol-4carbonsäure-Derivaten |
| EA019312B1 (ru) * | 2008-05-05 | 2014-02-28 | Басф Се | Способ получения 1,3,4-замещённых пиразольных соединений |
-
2008
- 2008-02-25 EP EP08151891A patent/EP2133341A1/de not_active Ceased
-
2009
- 2009-02-12 CA CA2716381A patent/CA2716381C/en active Active
- 2009-02-12 US US12/919,365 patent/US8629288B2/en active Active
- 2009-02-12 BR BRPI0908891-1A patent/BRPI0908891A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-02-12 ES ES09715350T patent/ES2561038T5/es active Active
- 2009-02-12 MY MYPI2010003885A patent/MY156546A/en unknown
- 2009-02-12 RU RU2010139278/04A patent/RU2498977C9/ru active
- 2009-02-12 EP EP09715350.6A patent/EP2247577B2/de active Active
- 2009-02-12 DK DK09715350.6T patent/DK2247577T4/da active
- 2009-02-12 JP JP2010547083A patent/JP5756293B2/ja active Active
- 2009-02-12 MX MX2015009067A patent/MX344084B/es unknown
- 2009-02-12 MY MYPI2015000498A patent/MY170036A/en unknown
- 2009-02-12 WO PCT/EP2009/000958 patent/WO2009106230A2/de active Application Filing
- 2009-02-12 MX MX2010008553A patent/MX2010008553A/es active IP Right Grant
- 2009-02-12 CN CN200980106024.2A patent/CN102026981B/zh active Active
- 2009-02-12 CN CN201410483954.2A patent/CN104277001A/zh active Pending
- 2009-02-12 BR BR122016027233-8A patent/BR122016027233B1/pt active IP Right Grant
- 2009-02-12 KR KR1020107020058A patent/KR101656690B1/ko active IP Right Grant
- 2009-02-24 TW TW098105720A patent/TWI458712B/zh active
-
2010
- 2010-07-22 IL IL207151A patent/IL207151A0/en active IP Right Grant
-
2013
- 2013-03-14 US US13/803,622 patent/US8592605B2/en active Active
- 2013-07-24 RU RU2013134651A patent/RU2661192C2/ru active
-
2014
- 2014-11-07 JP JP2014227243A patent/JP2015071615A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2013134651A (ru) | Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты | |
| JP2009516646A5 (ru) | ||
| RU2488582C2 (ru) | Бициклозамещенные азопроизводные пиразолона, способ их получения и фармацевтическое применение | |
| RU2017125025A (ru) | Конденсированные кольцевые гетероарильные соединения и их применение в качестве ингибиторов trk | |
| RU2013114771A (ru) | Диамиды азетидинила как ингибиторы моноацилглицерол липазы | |
| RS53939B1 (en) | 4-AMINOPYRIMIDINE DERIVATIVES AND THEIR APPLICATIONS AS ANTAGONISTS OF ADENOSIN A2A RECEPTOR | |
| HRP20170185T1 (hr) | Nove 5-aminotetrahidrokinolin-2-karboksilne kiseline i njihova uporaba | |
| RU2013138569A (ru) | Антагонисты рецептора минералокортикоидов | |
| RU2003125855A (ru) | Карбоксамиды, используемые в качестве фунгицидов в сельском хозяйстве | |
| RU2010141358A (ru) | Способ региоселективного синтеза производных 1-алкил-3-галогеналкилпиразол-4-карбоновой кислоты | |
| JP2014516074A5 (ru) | ||
| JP2014502979A5 (ru) | ||
| JP2004524301A5 (ru) | ||
| JP2016516026A5 (ru) | ||
| MX2010007833A (es) | Compuestos que tienen actividad antagonista de crth2. | |
| JP2015516000A5 (ru) | ||
| JP2008536876A5 (ru) | ||
| RU2011131067A (ru) | Стабильные инсектицидные композиции и способы их получения | |
| EA022420B1 (ru) | Гетероциклические ингибиторы глутаминилциклазы (qc, ec 2.3.2.5) | |
| JP2007502265A5 (ru) | ||
| JP2010510232A5 (ru) | ||
| RU2012105122A (ru) | Способ получения хиральных производных 3-триазолилсульфоксида | |
| JP2013519724A5 (ru) | ||
| RU2011125314A (ru) | Новое производное пиразол-3-карбоксамида, обладающее антагонистической активностью в отношении рецептора 5-нт2в | |
| NO20065863L (no) | 3-[4-(6-(4,5-dihydroisoksazol-3-yl]pyridin-3-yl)-3-fenyl]-5-(1 H,1,2,3-triazol-1-yl-metyl)-1,3-oksazolidin-2-oner som antibakterielle midler |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20190618 |