RU2012107453A

RU2012107453A - Олигомеры простого арильного эфира и способы получения олигомеров простого арильного эфира

Info

Publication number: RU2012107453A
Application number: RU2012107453/04A
Authority: RU
Inventors: Лэрри Д. Тимберлейк; Джулия Е. УАЙТ
Original assignee: Кемтура Корпорейшн
Priority date: 2009-07-31
Filing date: 2010-06-23
Publication date: 2013-09-10
Also published as: US8389673B2; EP2459678A1; JP2012526150A; IL217829A0; KR20120048532A; CN102421874A; KR101679892B1; US20110024703A1; WO2011014317A1; TW201119990A

Abstract

1. Арильная композиция, содержащая олигомеры простого арильного эфира, имеющая формулугде n равно 0 или по меньшей мере 1; где Rпредставляет собой OH или галоген; и где Rпредставляет собой OH, галоген или феноксигруппу формулы:где Rпредставляет собой OH или галоген;отличающаяся тем, что арильная композиция содержит смесь соединений формулы (I) с тремя бензольными кольцами и соединений формулы (I) с более чем тремя бензольными кольцами и имеет менее чем 30 мас.% соединений формулы (I) с двумя бензольными кольцами;где средняя молекулярная масса соединений формулы (I) составляет по меньшей мере 400; игде соединения формулы (I) содержат, в среднем, от 2 мас.% до 35 мас.% галогена.2. Арильная композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит менее чем 1,0 мас.% соединений формулы (I) с одним бензольным кольцом.3. Арильная композиция по п.1, полученная взаимодействием дибромбензола с солью резорцина, предпочтительно, калиевой солью резорцина.4. Арильная композиция по п.1, имеющая среднюю молекулярную массу Mw=600-2000 и полидисперсность 1,4-2,5, как измерено GPC хроматографией (гель-проникающая хроматография) по сравнению с полистирольным стандартом.5. Способ получения олигомеров простого арильного эфира, включающий взаимодействие дигалогенбензола с солью дигидроксибензола, предпочтительно, калиевой солью резорцина,где число молей дигалогенбензола превышает число молей соли дигидроксибензола; игде отношение числа молей дигалогенбензола к числу молей соли дигидроксибензола составляет от приблизительно 1,1:1 до приблизительно 1,9:1.6. Способ по п.5, дополнительно включающий удаление арильных соединений с одним или двумя бензольными кольцами из продукта

Claims

1. Арильная композиция, содержащая олигомеры простого арильного эфира, имеющая формулу

где n равно 0 или по меньшей мере 1; где R₁представляет собой OH или галоген; и где R₂ представляет собой OH, галоген или феноксигруппу формулы:

где R₃ представляет собой OH или галоген;

отличающаяся тем, что арильная композиция содержит смесь соединений формулы (I) с тремя бензольными кольцами и соединений формулы (I) с более чем тремя бензольными кольцами и имеет менее чем 30 мас.% соединений формулы (I) с двумя бензольными кольцами;

где средняя молекулярная масса соединений формулы (I) составляет по меньшей мере 400; и

где соединения формулы (I) содержат, в среднем, от 2 мас.% до 35 мас.% галогена.

2. Арильная композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит менее чем 1,0 мас.% соединений формулы (I) с одним бензольным кольцом.

3. Арильная композиция по п.1, полученная взаимодействием дибромбензола с солью резорцина, предпочтительно, калиевой солью резорцина.

4. Арильная композиция по п.1, имеющая среднюю молекулярную массу Mw=600-2000 и полидисперсность 1,4-2,5, как измерено GPC хроматографией (гель-проникающая хроматография) по сравнению с полистирольным стандартом.

5. Способ получения олигомеров простого арильного эфира, включающий взаимодействие дигалогенбензола с солью дигидроксибензола, предпочтительно, калиевой солью резорцина,

где число молей дигалогенбензола превышает число молей соли дигидроксибензола; и

где отношение числа молей дигалогенбензола к числу молей соли дигидроксибензола составляет от приблизительно 1,1:1 до приблизительно 1,9:1.

6. Способ по п.5, дополнительно включающий удаление арильных соединений с одним или двумя бензольными кольцами из продукта реакции, полученного взаимодействием дигалогенбензола с солью дигидроксибензола.

7. Способ по п.5, в котором дигалогенбензол является 1,4-дибромбензолом, и 1,4-дибромбензол взаимодействует с калиевой солью резорцина в присутствии медьсодержащего катализатора, где предпочтительно медьсодержащий катализатор выбирают из группы, состоящей из оксида меди (II) и соли меди (II).

8. Способ по п.7, в котором соль меди (II) представляет собой ацетат меди.

9. Способ по п.7, в котором соль дигидроксибензола представляет собой калиевую соль резорцина, полученную следующими стадиями:

(a) получение реакционной смеси путем объединения 1,4-дибромбензола, резорцина, водного раствора КОН и растворителя; и

(b) нагревание реакционной смеси стадии (a) до температуры кипения с обратным холодильником для удаления воды;

где молярное отношение 1,4-дибромбензола к резорцину на стадии (a) составляет от приблизительно 1,1:1 до приблизительно 1,6:1; и

где молярное отношение КОН к резорцину составляет от приблизительно 1,8:1 до приблизительно 2,5:1, предпочтительно от 2,1:1 до 2,5:1.

10. Способ по п.9, дополнительно включающий следующие стадии:

(c) удаление соли KBr из полученной смеси стадии (b) путем фильтрации;

(d) выпаривание растворителя из полученной смеси стадии (c) с образованием органического остатка;

(e) промывание органического остатка стадии (d) разбавленным водным раствором основания, с последующей промывкой водой; и

(f) удаление остаточного 1,4-дибромбензола из промытого органического остатка со стадии (e) путем дистилляции.

11. Способ по п.10, в котором лиганд добавляют с медьсодержащим катализатором к реакционной смеси со стадии (c).

12. Способ по п.11, в котором лиганд выбирают из группы, состоящей из 1,10-фенантролина, диметилглицина, 1-бутилимидазола, 1-метилимидазола и DL-аланина.

13. Способ по п.12, в котором молярное отношение медьсодержащего катализатора к резорцину составляет от приблизительно 0,01:1 до приблизительно 0,04:1 и

где молярное отношение медьсодержащего катализатора к лиганду составляет от приблизительно 1:3 до приблизительно 3:1.