RU2007106846A - Способ олигомеризации - Google Patents

Claims (23)

1. Способ олигомеризации алкенов, включающий подачу алкенов в реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57, контактирование указанных алкенов с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 в условиях олигомеризации, таким образом каталитическое взаимодействие с указанными алкенами с образованием олигомеров и одновременным разделением и извлечением указанных олигомеров.

2. Способ олигомеризации по п.1, причем указанные алкены содержат алкены, имеющие от 3 до 8 атомов углерода.

3. Способ олигомеризации по п.1, причем указанные алкены содержат линейные алкены.

4. Способ олигомеризации по п.2, причем указанные алкены содержат C₄-алкены.

5. Способ олигомеризации по п.4, причем указанные алкены содержат н-бутены.

6. Способ олигомеризации по п.5, включающий подачу C₄-потока, содержащего нормальные бутены, в реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57, контактирование указанного C₄-потока с указанным цеолитным катализатором ZSM-57 путем перегонки, тем самым приведение части нормальных бутенов в каталитическую реакцию друг с другом с образованием октенов, при одновременном удалении указанных октенов из указанного реактора с дистилляционной колонной как кубовых продуктов.

7. Способ по п.6, причем непрореагировавшие нормальные бутены покидают указанный реактор с дистилляционной колонной как головной продукт, и часть указанных нормальных бутенов возвращают в указанный реактор с дистилляционной колонной как обратный поток.

8. Способ по п.6, причем указанный кубовый продукт содержит непрореагировавшие нормальные бутены, и указанные непрореагировавшие нормальные бутены удаляют из указанного кубового продукта фракционной перегонкой и возвращают в указанный реактор с дистилляционной колонной.

9. Способ по п.6, причем указанный поток смеси C₄ был обработан для удаления диметилового эфира, бутадиена и органических соединений серы.

10. Способ по п.9, причем указанный поток C₄ содержит менее 1 вес.ч./млн диметилового эфира, менее 1 вес.ч./млн органических соединений серы и менее 10 вес.ч./млн бутадиена.

11. Способ олигомеризации нормальных бутенов, содержащихся в потоке смеси C₄, включающий этапы:

(a) подача потока смеси C₄, содержащего нормальные бутены, в реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57;

(b) одновременно в указанном реакторе с дистилляционной колонной:

(i) контактирование указанного потока смеси C₄ с указанным цеолитным катализатором ZSM-57, тем самым приводя нормальные бутены в каталитическую реакцию друг с другом с образованием димеров и других олигомеров, и

(ii) фракционирование полученной смеси димеров, олигомеров и непрореагировавших C₄ в указанном слое цеолитного катализатора ZSM-57;

(c) отбор димеров и других олигомеров из реактора с дистилляционной колонной в точке ниже указанного слоя; и

(d) отбор непрореагировавших C₄ и более легкого материала из указанного реактора с дистилляционной колонной в точке выше указанного слоя.

12. Способ по п.11, причем конверсия нормальных бутенов составляет более 65 мол.%, указанные димеры являются октенами, и селективность по указанным октенам превышает 90 мол.%.

13. Способ по п.11, причем конверсия нормальных бутенов составляет более 90 мол.%, указанные димеры являются октенами, и селективность по указанным октенам превышает 90 мол.%.

14. Способ по п.11, причем указанный поток смеси C₄ был обработан для удаления диметилового эфира, бутадиена и органических соединений серы.

15. Способ по п.14, причем указанный C₄-поток содержит менее 1 вес.ч./млн диметилового эфира, менее 1 вес.ч./млн органических соединений серы и менее 10 вес.ч./млн бутадиена.

16. Способ по п.11, причем указанный катализатор был отравлен органическими соединениями серы для снижения его активности и селективности, и причем способ включает, кроме того, этапы прерывания указанной подачи смешанных C₄, промывание указанного цеолитного катализатора ZSM-57 нормальным гептаном и возобновление указанной подачи смешанных C₄.

17. Способ по п.11, причем указанный катализатор был промыт нормальным гептаном до подачи указанного питания смеси C₄.

18. Способ по п.11, причем температура в указанном слое составляет от 240 до 320°F, избыточное давление в указанной колонне составляет от 300 до 400 ф/кв.д., и почасовая объемная скорость составляет от 1 до 1,5 фунта подачи смеси C₄ на фунт катализатора.

19. Способ по п.16, причем указанное промывание проводится при примерно 460°F, примерно 250 ф/кв.д. изб. и при объемной скорости примерно 1,4 фунтов нормального гептана на фунт катализатора в течение приблизительно 50 ч.

20. Способ олигомеризации нормальных бутенов, содержащихся в потоке смеси C₄, содержащем диметиловый эфир, бутадиены, нормальные бутены и органические соединения серы, включающий этапы:

(a) подача водорода и указанного потока смеси C₄ в первый реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой катализатора гидрирования;

(b) одновременно в указанном первом реакторе с дистилляционной колонной:

(i) контактирование указанного потока смеси C₄ и водорода с указанным катализатором гидрирования, тем самым селективное гидрирование части указанных бутадиенов, и

(ii) фракционирование полученной смеси диметилового эфира и смеси C₄ в указанном слое катализатора гидрирования;

(c) удаление части указанного диметилового эфира из указанного реактора с дистилляционной колонной как головного продукта;

(d) удаление указанной смеси C₄ из указанного реактора с дистилляционной колонной как кубового продукта, причем указанный кубовый продукт имеет более низкое содержание диметилового эфира и бутадиена;

(e) подача указанного кубового продукта в реактор с неподвижным слоем, содержащий хемосорбционный катализатор, который селективно адсорбирует органические соединения серы, тем самым удаляя часть указанных органических соединений серы;

(f) подача потока, выходящего из указанного реактора с неподвижным слоем, во второй реактор с дистилляционной колонной, содержащий слой цеолитного катализатора ZSM-57;

(g) одновременно в указанном реакторе с дистилляционной колонной:

(i) контактирование указанного потока смеси C₄ с указанным цеолитным катализатором ZSM-57, тем самым приводя нормальные бутены в каталитическую реакцию друг с другом с образованием димеров и других олигомеров, и

(ii) фракционирование полученной смеси димеров, олигомеров и непрореагировавших C₄ в указанном слое цеолитного катализатора ZSM-57;

(h) отбор димеров и других олигомеров из второго реактора с дистилляционной колонной в точке ниже указанного слоя; и

(i) отбор непрореагировавших C₄ и более легких веществ из второго реактора с дистилляционной колонной в точке выше указанного слоя; и

(j) возращение части указанных непрореагировавших C₄ в указанный второй реактор с дистилляционной колонной в виде обратного потока.

21. Способ по п.20, причем указанный кубовый продукт содержит менее 1 вес.ч./млн диметилового эфира и менее 10 вес.ч./млн бутадиенов, а указанный выходящий поток содержит менее 1 вес.ч./млн органических соединений серы.

22. Способ по п.20, причем указанный поток смеси C₄ подается с процесса получения метилтрет-бутилового эфира или с установки очистки изобутена.

23. Способ по п.22, причем указанный поток смеси C₄ содержит менее 10 мол.% изобутена.