RU2000109323A

RU2000109323A - Способ получения производных 1-фенилпиразолин-3-карбоновой кислоты

Info

Publication number: RU2000109323A
Application number: RU2000109323/04A
Authority: RU
Inventors: Гюнтер ШЛЕГЕЛЬ
Original assignee: Авентис Кропсайенс Гмбх
Priority date: 1997-09-09
Filing date: 1998-08-06
Publication date: 2002-01-10

Claims

1. Способ получения производных 1-фенилпиразолин-3-карбоновой кислоты общей формулы (III) путем катализируемой основаниями реакции гидразонов общей формулы (I) с олефинами общей формулы (II)

где Ph означает в случае необходимости замещенный фенил;
R¹ означает водород или алкил;
R² и R³, независимо друг от друга, означают водород, галоген, цианогруппу, возможно замещенный органический остаток, или R² и R³ вместе со связанным с ними атомом углерода образуют насыщенный или частично насыщенный 5- или 6-членный цикл;
Х означает аминогруппу, гидроксил, алкоксил, циклоалкоксил, алкиламиногруппу, диалкил аминогруппу, алкилоксиалкилоксигруппу, триалкилсилилоксигруппу или триалкилсилилметилоксигруппу; и
Y означает хлор или бром,
отличающийся тем, что реакцию проводят в двухфазной системе в присутствии пространственно затрудненного амина и, в случае необходимости, другого основания.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что одна фаза содержит гидразон, олефин и, в случае необходимости, по крайней мере один органический растворитель, а другая фаза содержит воду.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что пространственно затрудненный амин выбран из группы диалкиламинов, триалкиламинов, диалкилбензиламинов, алкилдибензиламинов, ароматических аминов, а другое основание выбрано из группы карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, гидрокарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов, гидроокисей щелочных и щелочноземельных металлов, ацетатов щелочных металлов или алкоголятов щелочных металлов.

4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что реакцию проводят без растворителя.

5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что другое основание добавляют таким образом, чтобы рН-значение водной фазы двухфазной системы в начале, во время и в конце реакции находилось в области между 6 и 9.

6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что реакцию проводят при нормальном или пониженном давлении и при температуре между 25 и 120^oС.

7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что R² и R³, независимо друг от друга, означают водород, галоген, цианогруппу, (C₁-C₆)-алкил, (С₃-С₆)-циклоалкил, (С₂-С₆)-алкенил, (С₂-С₆)-алкинил, галоген-(C₁-C₆)-алкил, (C₁-C₆)-алкокси-(C₁-С₆)-алкил, (C₁-С₆)-алкилкарбонил, (C₁-C₆)-алкоксикарбонил, (C₁-C₆)-алкиламинокарбонил, ди-[(С₁-С₆)-алкил] аминокарбонил, незамещенный фенил или фенил, замещенный одним или несколькими одинаковыми или разными остатками, выбираемыми из группы, состоящей из аминогруппы, карбоксила, цианогруппы, формила, галогена, гидроксила, нитрогруппы, (C₁-C₄)-алкила, (C₁-C₄)-алкоксила, (C₁-C₄)-алкилкарбонила, (C₁-C₄)-алкоксикарбонила, галоген-(C₁-C₄)-алкила,
галоген-(C₁-C₄)-алкоксила, (C₁-C₄)-алкилтиогруппы и (C₁-C₄)-алкил сульфонила или R² и R³ вместе со связанным с ними атомом углерода образуют насыщенный 5- или 6-членный цикл; и Х означает аминогруппу, гидроксил, (C₁-C₆)-алкоксил, (С₃-С₈)-циклоалкоксил, (C₁-С₆)-алкиламиногруппу, ди[(C₁-C₆)-алкил] аминогруппу, (C₁-C₆)-алкилокси-(C₁-С₆)-алкилоксигруппу,
три[(C₁-С₆)-алкил] силилоксигруппу и три[(С₁-С₆)-алкил] силилметилоксигруппу.

8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что молярное соотношение между пространственно затрудненным амином и гидразоном составляет от 0,01 до 2, а молярное соотношение между другим основанием и пространственно затрудненным амином составляет от 0 до 100.

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что молярное соотношение между пространственно затрудненным амином и гидразоном составляет от 0,01 до 0,1, а молярное соотношение между другим основанием и пространственно затрудненным амином составляет от 10 до 100.

10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что молярное соотношение между олефином и гидразоном составляет от 1 до 10.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что молярное соотношение между олефином и гидразоном составляет от 1 до 5.

12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что молярное соотношение между водой и олефином составляет от 2 до 50.