RU2000101832A - Получение соединений авермектина - Google Patents
Получение соединений авермектинаInfo
- Publication number
- RU2000101832A RU2000101832A RU2000101832/04A RU2000101832A RU2000101832A RU 2000101832 A RU2000101832 A RU 2000101832A RU 2000101832/04 A RU2000101832/04 A RU 2000101832/04A RU 2000101832 A RU2000101832 A RU 2000101832A RU 2000101832 A RU2000101832 A RU 2000101832A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- alkyl
- group
- compound
- carried out
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 4
- -1 hydroxyimino group Chemical group 0.000 claims 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 2
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N Imidazole Chemical compound C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N Manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L Palladium(II) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 2
- 230000003635 deoxygenating Effects 0.000 claims 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical group [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CRPTXKKKIGGDBX-UHFFFAOYSA-N (Z)-but-2-ene Chemical group [CH2]C=CC CRPTXKKKIGGDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OJHXNRQUNVWSEC-UHFFFAOYSA-N C[SiH](C)CCCC#N Chemical compound C[SiH](C)CCCC#N OJHXNRQUNVWSEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMYWWPCAXXPJFF-UHFFFAOYSA-P Cornforth reagent Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O LMYWWPCAXXPJFF-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N Hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N Phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N Tributyltin hydride Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims 1
- 125000000490 cinnamyl group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims 1
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 claims 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical group 0.000 claims 1
- AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N triphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[SiH](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AKQNYQDSIDKVJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N triphenylsilicon Chemical group C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BZLZKLMROPIZSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZHOVAWFVVBWEGQ-UHFFFAOYSA-N tripropylsilane Chemical compound CCC[SiH](CCC)CCC ZHOVAWFVVBWEGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SCHZCUMIENIQMY-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyl)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)[Si]([Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C SCHZCUMIENIQMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
Claims (14)
1. Способ получения соединения формулы (I):
где R1 представляет собой Н или гидроксиимино-защитную группу;
R2 представляет собой Н, C1-4-алкил или С1-4-алкоксигруппу; R3 представляет собой C1-8-алкил, С2-8-алкенил или С3-8-циклоалкил; и R4 представляет собой Н, атом галогена, C1-4-алкил или C1-4-алкоксигруппу, и который включает стадии:
(а) взаимодействия соединения формулы (II)
с окислительным агентом с образованием 5-оксо-соединения;
(б) взаимодействия 5-оксо-соединения с соединением формулы R1-O-NH2, где R1 представляет собой Н или гидроксиимино-защитную группу, с образованием 5-имино-соединения;
(в) взаимодействия 5-имино-соединения с агентом введения тионкарбонильной группы с образованием 4'',23-бистионокарбонильного сложного эфира;
(г) взаимодействия 4'', 23-бистионокарбонильного сложного эфира с дезоксигенирующим агентом с образованием 4'',23-дидеокси-соединения; и
(д) взаимодействия 4'',23-дидеокси-соединения с кислотой с образованием соединения формулы (I).
где R1 представляет собой Н или гидроксиимино-защитную группу;
R2 представляет собой Н, C1-4-алкил или С1-4-алкоксигруппу; R3 представляет собой C1-8-алкил, С2-8-алкенил или С3-8-циклоалкил; и R4 представляет собой Н, атом галогена, C1-4-алкил или C1-4-алкоксигруппу, и который включает стадии:
(а) взаимодействия соединения формулы (II)
с окислительным агентом с образованием 5-оксо-соединения;
(б) взаимодействия 5-оксо-соединения с соединением формулы R1-O-NH2, где R1 представляет собой Н или гидроксиимино-защитную группу, с образованием 5-имино-соединения;
(в) взаимодействия 5-имино-соединения с агентом введения тионкарбонильной группы с образованием 4'',23-бистионокарбонильного сложного эфира;
(г) взаимодействия 4'', 23-бистионокарбонильного сложного эфира с дезоксигенирующим агентом с образованием 4'',23-дидеокси-соединения; и
(д) взаимодействия 4'',23-дидеокси-соединения с кислотой с образованием соединения формулы (I).
2. Способ по п.1, который, когда R1 представляет собой Н, дополнительно включает добавление галогентрифенилсилана, трет.-бутилдиметилсилана, галогентриметилсилана, галоген(галогенметил)силана, галогеналлилдиметилсилана, галогентриэтилсилана, галогентриизопропилсилана, галоген(3-цианопропил)диметилсилана, галогендиметилоктилсилана, галогентрибензилсилана или галогентригексилсилана и триэтиламина, три-н-пропиламина, диизопропилэтиламина, имидазола или пиридина после стадии (б) для защиты гидроксииминогруппы.
3. Способ по п.1, в котором реакционную стадию (д) проводят в присутствии палладиевого катализатора, если R1 представляет собой аллильную группу.
4. Способ по п.1, в котором окислительный агент на стадии (а) представляет собой диоксид марганца, пероксид никеля или дихромат пиридиния.
5. Способ по п.4, в котором реакционную стадию (а) проводят при температуре от 0 до 80oС в течение от 10 мин до 10 ч.
6. Способ по п.1, в котором гидроксиимино-защитная группа на стадии (б) представляет собой трифенилсилил, трет.-бутилдиметилсилил, тетрагидропиранил, метилтиометил, аллил, метидаллил, кротил, хлораллил, циннамил или аллилоксикарбонил.
7. Способ по п.6, в котором реакционную стадию (б) проводят при температуре от 5 до 80oС в течение от 5 мин 20 ч.
8. Способ по п.1, в котором агент введения тионкарбонильной группы на стадии (в) представляет собой R5О-С(S)-галоген или R5S-C(S)-галоген, где заместитель R5 представляет собой C1-4-алкил, фенил или нафтил, причем фенил или нафтил могут быть необязательно замещены одним или несколькими заместителями, выбираемыми из C1-4-алкила, C1-4-алкоксигруппы, галогензамещенного C1-4-алкила, галогензамещенной C1-4-алкоксигруппы, нитрогруппы, гидроксигруппы, аминогруппы и атома галогена.
9. Способ по п.8, в котором реакционную стадию (в) проводят при температуре от 0 до 130oС в течение от 5 мин до 10 ч.
10. Способ по п.1, в котором радикальный дезоксигенирующий агент на стадии (г) представляет собой гидрид трибутилолова, трис(триметил-силил)силан, триэтилсилан, трипропилсилан, фенилсилан, дифенилсилан, трифенилсилан, диалкилфосфит или гипофосфористую кислоту.
11. Способ по п.10, в котором реакционную стадию (г) проводят при температуре от 0 до 140oС в течение от 5 мин до 15 ч.
12. Способ по п.1, в котором кислота на стадии (д) представляет собой п-толуолсульфокислоту, бензолсульфокислоту, HF, HC1, H2SO4, Н3РО4 или HClO4.
13. Способ по п.12, в котором реакционную стадию (д) проводят при температуре от 0 до 100oС в течение от 5 мин до 15 ч.
14. Способ по п.3, в котором палладиевый катализатор представляет собой тетракис(трифенилфосфин)палладий(0), дихлорбис(трифенилфосфин)палладий(II), дихлорбис(ацетонитрил)палладий(II), дихлорбис(триизопропоксифосфин)палладий(II) или диацетат палладия (II).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| WOPCT/IB97/00916 | 1997-07-23 | ||
| IB9700916 | 1997-07-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000101832A true RU2000101832A (ru) | 2001-10-27 |
| RU2211221C2 RU2211221C2 (ru) | 2003-08-27 |
Family
ID=11004591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000101832/04A RU2211221C2 (ru) | 1997-07-23 | 1998-06-25 | Способ получения соединения авермектина |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1001962B8 (ru) |
| JP (1) | JP3267634B2 (ru) |
| KR (1) | KR100339191B1 (ru) |
| CN (1) | CN1184227C (ru) |
| AR (1) | AR016522A1 (ru) |
| AT (1) | ATE227733T1 (ru) |
| AU (1) | AU725506B2 (ru) |
| CA (1) | CA2294928C (ru) |
| CZ (1) | CZ296326B6 (ru) |
| DE (1) | DE69809433T2 (ru) |
| DK (1) | DK1001962T3 (ru) |
| ES (1) | ES2182317T3 (ru) |
| HK (1) | HK1027110A1 (ru) |
| HU (1) | HUP0004631A3 (ru) |
| ID (1) | ID24327A (ru) |
| IL (1) | IL133558A0 (ru) |
| PL (1) | PL188159B1 (ru) |
| PT (1) | PT1001962E (ru) |
| RU (1) | RU2211221C2 (ru) |
| TR (1) | TR200000196T2 (ru) |
| WO (1) | WO1999005156A1 (ru) |
| YU (1) | YU71699A (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102144163A (zh) | 2008-04-10 | 2011-08-03 | 麻省理工学院 | 关于鉴定和使用靶向癌症干细胞的试剂的方法 |
| US10106778B2 (en) | 2012-11-08 | 2018-10-23 | Whitehead Institute For Biomedical Research | Selective targeting of cancer stem cells |
| US10398672B2 (en) | 2014-04-29 | 2019-09-03 | Whitehead Institute For Biomedical Research | Methods and compositions for targeting cancer stem cells |
| CN104430397B (zh) * | 2014-11-06 | 2016-08-24 | 山东永泰化工有限公司 | 一种用于防治红蜘蛛的水分散粒剂 |
| CN107118247B (zh) * | 2017-06-14 | 2019-07-26 | 博瑞生物医药（苏州）股份有限公司 | 塞拉菌素的制备方法 |
| CN107021990B (zh) * | 2017-06-14 | 2019-07-12 | 博瑞生物医药（苏州）股份有限公司 | 高纯度塞拉菌素的制备方法 |
| CN107188915B (zh) * | 2017-07-19 | 2019-08-02 | 苏州正永生物医药有限公司 | 一种塞拉菌素中间体的制备方法 |
| CN107723325B (zh) * | 2017-11-28 | 2021-03-30 | 山东齐发药业有限公司 | 基于pH控制的多拉菌素发酵生产方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9402916D0 (en) * | 1994-02-16 | 1994-04-06 | Pfizer Ltd | Antiparasitic agents |
| EP0676236A1 (en) * | 1994-04-05 | 1995-10-11 | Pfizer Inc. | Process for removal of allyl group or allyloxycarbonyl group |
-
1998
- 1998-06-25 AT AT98924534T patent/ATE227733T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-25 DK DK98924534T patent/DK1001962T3/da active
- 1998-06-25 YU YU71699A patent/YU71699A/sh unknown
- 1998-06-25 ID IDW20000094A patent/ID24327A/id unknown
- 1998-06-25 KR KR1019997012102A patent/KR100339191B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-06-25 HU HU0004631A patent/HUP0004631A3/hu unknown
- 1998-06-25 PT PT98924534T patent/PT1001962E/pt unknown
- 1998-06-25 RU RU2000101832/04A patent/RU2211221C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-06-25 ES ES98924534T patent/ES2182317T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-25 EP EP98924534A patent/EP1001962B8/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-25 AU AU76714/98A patent/AU725506B2/en not_active Ceased
- 1998-06-25 CZ CZ20000097A patent/CZ296326B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-25 CA CA002294928A patent/CA2294928C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-25 WO PCT/IB1998/000988 patent/WO1999005156A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-25 TR TR2000/00196T patent/TR200000196T2/xx unknown
- 1998-06-25 JP JP50956999A patent/JP3267634B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-25 CN CNB988074524A patent/CN1184227C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-25 DE DE69809433T patent/DE69809433T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-25 IL IL13355898A patent/IL133558A0/xx unknown
- 1998-06-25 PL PL98338354A patent/PL188159B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-07-21 AR ARP980103569A patent/AR016522A1/es unknown
-
2000
- 2000-10-10 HK HK00106389A patent/HK1027110A1/xx not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2000101832A (ru) | Получение соединений авермектина | |
| RU96124486A (ru) | Катализируемое палладием замыкание кольца триазолилтриптамина | |
| EP0655454B1 (en) | Process for preparing 2,2-difluoroketene silyl acetals and alpha,alpha-difluoro-beta-silyloxy-1,3-dioxolane-4-propanoic acid esters | |
| AU654249B2 (en) | Substituted silyl alcohols | |
| CA2107909A1 (en) | A process for the synthesis of silyl alcohols | |
| EP0273456A3 (en) | Vapor phase alcoholysis of aminosilanes and carbamatosilanes | |
| US4814474A (en) | Method for the production of tertiary-alkyldimethylhalosilane | |
| JPH0356493A (ja) | シリコンエステルの製造方法 | |
| WO2004031313A3 (en) | Process for the manufacture of alkoxysilanes and alkoxy orthosilicates | |
| US3504007A (en) | Process for preparing aminosilanes | |
| US4965367A (en) | Process for preparation of silacyclobutanes | |
| EP1006118A3 (en) | Method for synthesizing organosilicon compounds that contain a group bonded to silicon across the SI-C bond | |
| EP0970962A2 (en) | Process for preparing 2,2-difluoroketene silyl, 0, S-acetals and alpha,alpha-difluoro-beta-silyloxy-1,3-dioxolane-4-propanoic acid 0,S-esters | |
| US4730055A (en) | Method for silylating aromatic imides and silylimides made therefrom | |
| US4985565A (en) | Silacyclobutanes | |
| JPH0463078B2 (ru) | ||
| JP2538447B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルジアルキルシリルマレイミドの製造方法 | |
| EP0759439B1 (en) | Synthesis of silylated cyanohydrins | |
| US4623741A (en) | Chlorosilane compounds | |
| WO1992021689A1 (en) | Silyl phosphorylating reagents and methods of using them | |
| EP0383566A3 (en) | Process for preparing organic silicon compounds | |
| JPH07267967A (ja) | シクロアルキル（２−ノルボルニル）ジアルコキシシラン化合物 | |
| JP3856050B2 (ja) | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 | |
| Dilman et al. | Trimethylsilyl derivatives of aliphatic nitro compounds in αβ-carbon-carbon cross-coupling reactions | |
| RU2000113199A (ru) | Способ получения производных 2-аминотиазолкарбоксамида |