RU1836146C - Способ получени экструдата на основе оксида алюмини и способ получени катализатора дл получени углеводородов из синтез-газа - Google Patents

Способ получени экструдата на основе оксида алюмини и способ получени катализатора дл получени углеводородов из синтез-газа

Info

Publication number
RU1836146C
RU1836146C SU914895384A SU4895384A RU1836146C RU 1836146 C RU1836146 C RU 1836146C SU 914895384 A SU914895384 A SU 914895384A SU 4895384 A SU4895384 A SU 4895384A RU 1836146 C RU1836146 C RU 1836146C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
mixture
cobalt
extrudate
alumina
Prior art date
Application number
SU914895384A
Other languages
English (en)
Inventor
Хендрика Йаустра Анна
Схеффер Боб
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Application granted granted Critical
Publication of RU1836146C publication Critical patent/RU1836146C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/45—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing iron group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
    • C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1022—Fischer-Tropsch products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Использование: в производстве катализаторов . Сущность изобретени : продукт.- экструдат на основе оксида алюмини  и катализатор на основе оксидов кобальта, циркони  и алюмини , вз тых в массовом соотношении (25-70):(12-32):100. Услови  реакции: экструдент получают смешением материала носител -предшественника оксида алюмини  (бемит. псевдобемит, гибсит или их смеси) с источником кобальта (карбонат или нитрат кобальта или их смеси) и растворителем, экструдированием полученной смеси и сушкой. В экструдируемую смесь можно свести пептизирующий агент (уксусную кислоту, вз тую в количестве 10- 20 мол.% от сухого оксида алюмини ). Целесообразно введение промотора - металла IV в группы Периодической системы, например его карбоната или гидроксида. Катализатор может быть получен из указанного экструдата, которой высушивают и прокаливают . 2 с.п. и 12 з.п. ф-лы, 3 табл. С/

Description

Изобретение относитс  к приготовлению катализаторов и касаетс  способа получени  экструдата на основе оксида алюмини , используемого дл  приготовлени  катализатора дл  получени  углеводо- Р здов из синтез-газа, а также способа получени  этого катализатора.
Цель изобретени  - повышение эктив- нрсти катализатора, полученного с исполь- з&ванйем экструдата на основе оксида алюмини .
| Эта цель достигаетс  согласно изобре- тфнию тем, что в способе получени  экстру- дЬта на основе оксида алюмини  дл  катализатора получени  углеводородов из синтез-газа, включающем смешение компоо нента из материала носител  с источником кобальта и растворителем и сушку полученного экструдата в качестве материала носител  используют предшественник оксида алюмини  и после смешени  полученную смесь экструдируют.
Согласно изобретению, предшественник оксида алюмини  выбирают из группы: бемит. псевдобемит, гибсит или их смеси. В качестве источника кобальта исполь . зуют соединение кобальта, выбранное из группы карбонат, гидроксид или нитрат кобальта и их смесей.
Предпочтительно по изобретению в экструдируемую смесь дополнительно ввод т пептизирующий агент.
ос
1U
В качестве пептизирующего агента используют уксусную кислоту, вз тую в количестве 10-20 мас.% от сухого веса оксида алюмини .
Предпочтительно также в смесь дл  экс- трудировани  дополнительно добавл ют источник промотора - металла IV в группы Периодической системы.
Источником промотора  вл етс  соединение , выбранное из группы гидроксид и карбонат.
Предшественник окиси алюмини  смешивают с источником кобальта и растворителем дл  приготовлени  экструдируемой смеси, Растворитель примен ют дл  пол- учени  тщательно перемешанной смеси предшественника окиси алюмини  и источника кобальта причем им может быть любой из соответствующих растворителей, известных в технике.
Растворители, пригодные дл  приготовлени  экструдируемой смеси или массы, включают в себ  пол рные растворители, например, воду и алканолы низшего р да, например, этанол и метанол и их смеси. Наиболее обычным растворителем  вл етс  вода. Количество растворител , примен емого дл  образовани  экструдируемой смеси , таково, что полученна  смесь получает соответствующую способность к экструди- рованию, то есть смесь можно легко экстру- дировать через соответствующую плиту фильеры и получать экструдаты, сохран ющие свою форму во врем  операции cyuiifli, Обычно экструдируема  смесь содержит растворитель в количестве от 20 вес.% до 120 вес.% от веса сухого предшественника окиси алюмини .
Экструдируема  смесь обычно находит- с  в форме пасты, полученной пептизацией предшественника окиси алюмини . Соответствующие пептизирующие агенты дл  включени  их в экструдируемую смесь хорошо известны в технике и представл ют со- бой слабые кислоты, например, муравьина , уксусна  и пропиОнрва  кислоты. Уксусна  кислота  вл етс  особенно предпочтительным агентом дл  пептизации. Количество пентизирующего агента достаточно дл  приготовлени  смеси, и оио обычно составл ет 1-25 вес.% на основе сухого веса предшественника окиси алюмини . Предпочтительно экструдируема  смесь содержит от З до 20 вес.% пептизирующего агента. Было обнаружено, что экструдируе- мые смеси, содержащие пептизирующий агент в количестве, наход щимс  в верхнем пределе предпочтительного интервала, т.е. от 10 до 20 вес.%, особенно примерно 15
вес.%, дают особенно прочные экструдаты на основе окиси алюмини .
Существенным признаком способа в соответствии с насто щим изобретением  вл етс  Совместное экструдирование источника кобальта с предшественником окиси алюмини , Источник кобальта содержит любое соединение, пригодное дл  при- готовлени  экструдируемой смеси с предшественником окиси алюмини , и растворитель , и позвол ющее восстанавливать до металлического элемента соединение кобальта . Примерами соответствующих соединений , содержащих кобальт,  вл ютс  неорганические или органические соли, например , нитраты, гидроокиси и окислы. Особыми примерами источников кобальта  вл ютс  нитрат, и гидроокись кобальта. Вобщем гидроокиси  вл ютс  предпочтительными в качестве источников кобальта, потому что во врем  восстановлени  испа- .р емый продукт разложени  (вода) не создает проблемы дл  окружающей среды.
Обычно выбирают такое количество источника кобальта, чтобы полученные экструдаты содержали 10-300 вес. частей кобальта, железа или никел  на 100 вес. частей окиси алюмини . Предпочтительно содержание кобальта в готовом экструдате находитс  в пределах примерно 25-200 вес. частей-, предпочтительно 40-100 вес. частей , а лучше всего 50-100 вес. частей на 100 вес. частей окиси алюмини .
Реологию экструдируемой смеси можно улучшить путем добавки структурирующего агента, например, полиакриламидов, известных под торговой маркой N ALCO и кар- боксиметилцеллюлозы, например, AVICEL.
Дл  улучшени  характеристик текучести экструдируемой смеси в экструдере можно добавл ть поверхностно-активное вещество или полиэлектролит. Поверхностно-активное вещество или полиэлектролит снижает в зкость смеси, обеспечивает получение более гладкой текстуры экструдата и упрощает операцию резки экструдирован- HOFO издели . Также можно улучшить образование макропор в прокаленной каталитической массе путем включени  агентов, которые могут, в свою очередь, улучшить каталитическое свойства конечных продуктов. Соответствующие поверхностно-активные вещества включают в себ  катионные поверхностно-активные вещества , например, жирные амины, четвертичные соединени  аммони , алифатические моно- карбоновые кислоты, этоксилирорэнные ал- киламины, поливинилпиридин, соединени  сульфоксони , сульфони , фосфони  и йоди- ни , анионные поверхностно-активные ве1 ,дества, например, акрилированные ароматические соединени , ациклические моно- карбоновые кислоты, жирные кислоты, Сульфированные ароматические соединени , сульфаты спиртов, сульфаты смеси сширта с эфиром, сульфированные жиры и масла, соли фосфиновой кислоты и неионные поверхностно-активные вещества, например , полиоксиэтиленалкилфенолы, фолиоксиэтиленалкиламиды. полиолы и гли- ацетиленового р да.
Экструдируемый предшественник OKVI- Си алюмини , источник кобальта и растворитель совместно смешивают, чтобы г осредством тщательного смешивани  этих ингредиентов приготовить смесь, которую фожно экструдировать. Врем  смешивани  -обычно примерно 10-100 мин., предпочтительно примерно 35-80 мин. Обычно экстру- /;(ируема  смесь имеет содержание твердых Частиц примерно 15-65% по массе, предпочтительно примерно 25-55 вес.%.
После совместного смешивани  экстру- дируемую смесь можно экструдировать с использованием обычного экструдера. ожно примен ть экструдер шнекового типа дл  экструдировани  через плиту филье- fj ы с отверсти ми требуемой формы и размера. Экструдированные пр ди режут /jo требуемой длиМы и затем сушат. Экстру- Дируемые заготовки можно получить любого соответствующего сечени , например, Круглого, с множеством выступов или в форме экструдируемых заготовок. Экструдиру- емые заготовки-с трем  выступами и полые цилиндры  вл ютс  очень подход щими из- Лели ми.
Экструдаты могут содержать один или несколько промоторов, выбранных из ме- т:аллов группы IV в Периодической таблицы. Промотор можно добавл ть в экструдат обычными способами осаждени  либо путем его включени  в экструдируемую смесь. Если промотор необходимо осаждать на экструдатах, то можно примен ть любой известный способ осаждени , например, про- . Предпочтительно промотор добавл ют в экструдируемую смесь, таким образом можно исключить применение отдельной стадии осаждени , и требуемые экструдаты можно образовать на одну операцию .
Можно примен ть любой источник про- отора. Когда источник промотора добавл ют в экструдируемую смесь, то желательно, чтобы это не оказывало вредного воздействи  на характеристики экструдировани  Смеси. Дл  включени  в экструдируемую смесь пригодны как неорганические, так и органические соединени  промотора. Примерами соответствующих соединений  вл ютс  окислы, гидроокиси и карбонаты Соответствующими соединени ми циркони   вл ютс  гидроокись циркони , карбонат 5 циркони  и карбонат циркони  и аммони . Хот  количество примен емого промотора зависит от того, каким способом добавл ют промотор (осаждение или совместное экструдирование), тем не менее количество промотора обычно-находитс  в пределах примерно 0,1-100 вес. частей на 100 вес.частей окиси алюмини . Предпочтительно количество промотора составл ет 5-50 частей по массе окиси алюмини .
5 Другим объектом изобретени   вл етс  способ получени  катализатора дл  получе- ни  углеводородов из синтеза-газа.Известен способ получени  такого катализатора путем смешени  компонента из материала но0 сител  с источником кобальта и растворителем, сушки и прокаливани  полученного экструдата (см. патент США № 4522939, кл. В 01 J 21/04, опублик. 1985). Цель изобретени  - получение катали5 затора с повышенной активностью.
Эта цель согласно изобретению достигаетс  тем, что в способе получени  катализатора дл  получени  углеводородов из синтез-газа, включающем смешение компо0 нента из материала носител  с источником кобальта и растворителем, сушку и прокаливание полученного экструдатов в качестве материала носител  используют предшественник оксида алюмини  и после смешени 
5 полученную смесь экструдируют.
Предшественник оксида алюмини  выбирают из группы: бемит, псевдобемит, гиб- сит и ли их смеси.
В качестве источника кобальта исполь0 зуют соединение кобальта, выбранное из группы карбонат, гидроксид или нитрат кобальта и их смесей.
с В экструдируемую смесь дополнительно ввод т пептизирующий агент.
5 В качестве пептизирующего агента используют уксусную кислоту, вз тую в количестве 10-20 мас.% от сухого веса оксида алюмини .
В смесь дл  экструдировани  дополни0 тельно добавл ют источник промотора -металла IV в группы Периодической системы.. Источник промотора  вл етс  соедине- ние, выбранное из группы гидрооксид и карбонат .
5 Температура прокаливани  обычно находитс  в пределах от примерно 300 до 1000°С, предпочтительно примерно 400- 900°С. Если экструдируема  смесь, примен ема  дл  формовани  экструдата, не содержит промотора, то способ приготовлени  катализатора может включать в себ  дополнительную стадию, во врем  которой соединение промотора осаждают на экстру- дат до его прокаливани ..
После прокаливани  катализатор активируют путем восстановлени  предпочтительно при температуре восстановлени  меньше 300°С. Наиболее предпочтительной  вл етс  температура восстановлени  в пределах примерно 250-280°С. Такое восстановление может осуществл тьс  in situ, т.е. в реакторе с наход щимс  в нем катализаторе . Восстановление очень успешно провод т путем контактировани  катализатора с водородом или водород-содержащим газом.
Каталитическое получение углеводородов из исходного сырь , содержащего газ дл  синтеза, возможно в комбинации-с метанолом , заключаетс  в контактировании исходного сырь  с описанным катализатором , причем этот способ осуществл ют обычно при температуре 100-600°С, типично 150 350°С, предпочтительно 180-270°С и наиболее предпочтительно при температуре 200-250°С и под давлением обычно 1-200 бар абсолютных, предпочтительно 10-70 бар абс. Объемна  скорость обычно от примерно 200 до 20000 м3 (STP) газообразного исходного материала/м в зоне реакции/час . Эта величина относитс  к стандартным температуре (°С) и давление (1 бар. абс.). Предпочтительно исходно е сырье состоит из водорода и окиси углерода в л рном отношении от 0,9:1 до 3:1, предпочтительно 1:1-2,3:1.
В предпочтительном исполнении получение углеводородов из окиси углерода и водорода осуществл ют на первой стадии в двухстадийном процессе производства средних дистилл тов.
Дл  этой цели получаемые углеводороды или, по крайней мере, та часть продукта, который имеет начальную температуру кипени  выше конечной температуры кипени  требуемой фракции среднего дистилл та, подвергают каталитической гидрообработке-на второй стадии процесса. Каталитическую гидрообработку соответственно провод т посредством контактировани  углеводородного материала с первой стадии при повышенной температуре и давлении в присутствии водорода с.катализатором, содержащим один или несколько металлов, имеющих-активность к гидрогенизации, поддерживаемым на носителе.
Во врем  гидрообработки предпочтение отдаетс  применению катализатора, содержащего один или несколько металлов из группы VIII на носителе. Особенно предпоч-
тителен катализатор, содержащий платину на носителе, 13-15 вес.% которого составл ют окись алюмини  и остальное двуокись кремни . Предпочтительными услови ми
гидрообработки  вл ютс  температуры в пределах примерно 175-400°С, особенно примерно 250-350°С, парциальное давление водорода 1-25 МПа, в частности 2,5-15 МПа, объемна  скорость от 0,1 до 5 кг/л час
0 особенно 0,25-2 кг л/час и отношение содержани  водорода к маслу 100-5000 норм.л/кг, особенно 250-2500 норм.л/кг.
Способ получени  экструдатов на основе окиси алюмини  и приготовлени  катали5 заторов с использованием полученных таким образом экструдатов описан далее на следующих иллюстративных примерах. Пример.. Получение экструдат.а.
0 Различные экструдаты согласно изобретению , составы которых указаны в табл. 1. были получены следующим образом:
Псевдобемит пептдаировали с применением разбавленной лед ной уксусной
5 кислоты 3 вес.% на сухой основе). После этого добавл ли источник кобальта и источник циркони  в любом требуемом пор дке. Наконец, добавл ли воду в таком количестве , чтобы дл  экструдируемой смеси были
0 получены требуемые потери в весе при прокаливании (ПВП). Эту смесь подвергали тщательному перемешиванию в течениэ определенного отрезка времени. Наконец, добавл ли структурирующий агент AVICEL и
5 возможно агент дл  улучшени  текучести смеси. Полученную таким образо м смесь экс- трудировали в экструдере с 1-дюймовой насадкой и матрицей, имеющей 1,7 мм три выступа. Экструдируемые заготовки, имею0 щие форму с трем  выступами, сушили и прокаливали при температуре примерно 500°С.
Все смеси показали от хорошей до исключительной способности к экструдирова5 нию.
Рабочие характеристики катализаторов. Прокаленные экструдаты, теперь называемые катализаторами и имеющие те же. номера, измельчали, загружали в реактор и
0 сушили при тем ператур.е 260°С в потоке азота, Высушенный катализатор восстановили путем увеличени  содержани  водорода в потоке азота. Температура во врем  восстановлени  равн лась 260°С.
5 После восстановлени  температуру уменьшили до примерно 195°С, а давление постепенно увеличили до 26 бар.
Газ дл  синтеза вводили в реактор с объемной часовой скоростью 800 нормальных литров в час. Температуру катализатора
отрегулировали таким образом, чтобы пол- примерно 60-70% конверсии Н2+Со, что соответствует объемной производительности (ОП) примерно 100 г/л/ч. Рабоча  характеристика этих катализаторов, выраженна  как избирательность Cs+, дана в табл. 2.
Дл  целей сравнени  была испытана ра- бЬта двух известных катализаторов, а имен- но проп-итанного катализатора 25 CO/1Z/100 SiOa и пропитанного катализато- рр 25 Co/ILa/0,5P/100 А120з; Первый ката- 4затор восстанавливали при температуре 2i30°C, тогда как последний - при 350°С. При одинаковых услови х синтеза избира- тбльность по Cs+составила 90% и 88% по массе соответственно. Таким образом можно увидеть, что катализаторы, полученные в соответствии с насто щим изобретением, нэ имеют каких-либо недостатков, св зан- нЫх с описанными выше известными катаД
чзаторами на основе окиси алюмини , йствительно они показали улучшенную тивность.
П р и м е р 2.
Примен   основной1 способ из примера 1 приготовили шесть дополнительных экс- трудатов. Составы экструдатов указаны в т$бл.3. .
Полученные экструдаты испытали на со- противление раскалыванию (Н/м), значение которого дано в таблице III. Можно увидеть.
о способ согласно насто щему изобрете
нию можно примен ть дл  получени  экструдатов на основе окиси алюмини , имеющих очень высокую стойкость к раскалыванию , В частности можно увидеть, что применение некоторого количества пептичрующего агента в верхнем предпочти- льном пределе 3-20% позвол ет получить экструдаты, имеющие особенно высокую ойкость к раскалыванию. Форм у°л а изобретени 
| 1. Способ получени  экструдата на ос- н|ове оксида алюмини  дл  катализатора получени  углеводородов из синтез-газа, включающий смешение компонента из материала носител  с источником кобальта и растворителем и сушку полученного экструдата , отличающийс  тем, что, с целью получени  катализатора с повышенной активностью на основе данного экструдата, в качестве материала носител  используют предшественник оксида алюмини  и после с мешенй  полученную смесь экструдируют.
; 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что предшественник оксида алюмини  выбирают из группы: бемит, псевдобемит, фбсит или их смеси.
5
0 . 5 0
5
0
5
0
5 0 5
3,. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и- й с   тем, что в качестве источника кобальга используют соединение кобальта, выбранное из группы: карбонат, гидроксид или нитрат кобальта и их смеси.
4.Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю щ и й- с   тем, что в экструдируемую смесь дополнительно ввод т пептизирующий агент.
5.Способ по пп. 1-4, отличающий- с   тем, что в качестве пеггтизирующего агента используют уксусную кислоту, вз тую в количестве 10-20 % от сухой массы оксида алюмини .
6. Способ по пп, 1-5, отличающий- с   тем, что в смесь дл  экструдировани  дополнительно добавл ют источник промотора - металла IV в группы Периодической системы.
7.Способ по пп. 1-6, о т л и ч а ю щ и й- с   тем, что источником промотора  вл етс  соединение, выбранное из группы: гцдро- ксид и карбонат.
8.Способ получени  катализатора дл  получени  углеводородов из синтез-газа, включающий смешение компонента из материала носител  с источником кобальта и растворителем, сушку и прокаливание полученного экструдата, отличающийс  тем, что, с целью получени  катализатора с повышенной активностью, в качестве материала носител  используют предшественник оксида алюмини  и после смешени  полученную смесь экструдируют.
9.Способ по п. 8, отличающийс  тем, что предшественник оксида алюмини  выбирают из группы: бемит, псевдобемит, гибсит или их смеси.
10.Способ по пп. , отличающийс  тем, что в качестве источника кобальта используют соединение кобальта, выбранное из группы: карбонат, гидроксид или нитрат кобальта и их смеси.
11.Способ по пп. 8-10, от л и ч а ю щ и- й с   тем, что в экструдируемую смесь до- полнительно ввод т пептизирующий агент.
12.Способ по пп. 8-10, от л и ч а ю щ и- й с   тем, что в качестве пептизирующего агента используют уксусную кислоту, вз тую в количестве 10-20 % от сухой массы оксида алюмини .
13.Способ по пп. 8-12, отличающийс  тем, что в смесь дл  экструдировани  дополнительно добавл ют источник промотора - металла IV в группы Периодической системы.
14.Способ по пп. 8-13, отличающийс  тем, что источником промотора  вл етс  соединение, выбранное-из группы гидроксид и карбонат.
Таблица 1
1) Сухой вес (г) на основе окислов.
Т.а блица 2
Таблица 3
SU914895384A 1990-05-04 1991-04-30 Способ получени экструдата на основе оксида алюмини и способ получени катализатора дл получени углеводородов из синтез-газа RU1836146C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909010075A GB9010075D0 (en) 1990-05-04 1990-05-04 Process for the preparation of alumina based extrudates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1836146C true RU1836146C (ru) 1993-08-23

Family

ID=10675492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914895384A RU1836146C (ru) 1990-05-04 1991-04-30 Способ получени экструдата на основе оксида алюмини и способ получени катализатора дл получени углеводородов из синтез-газа

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0455307B1 (ru)
JP (1) JP3248925B2 (ru)
CN (1) CN1030898C (ru)
AT (1) ATE109681T1 (ru)
AU (1) AU649249B2 (ru)
CA (1) CA2041686C (ru)
DE (1) DE69103319T2 (ru)
DK (1) DK0455307T3 (ru)
ES (1) ES2059035T3 (ru)
GB (1) GB9010075D0 (ru)
MY (1) MY107435A (ru)
NO (1) NO305157B1 (ru)
NZ (1) NZ238026A (ru)
RU (1) RU1836146C (ru)
ZA (1) ZA913304B (ru)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9108663D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Shell Int Research Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor
MY109378A (en) * 1992-08-18 1997-01-31 Shell Int Research Process for the preparation of a catalyst for a catalyst precursor
GB9221976D0 (en) * 1992-10-20 1992-12-02 Alcan Int Ltd Shaped articles of zirconia
FR2764208B1 (fr) * 1997-06-10 1999-07-16 Rhodia Chimie Sa Extrudes d'alumine, leurs procedes de preparation et leur utilisation comme catalyseurs ou supports de catalyseurs
ES2221235T3 (es) * 1997-12-30 2004-12-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalizador de fischer-trosch a base de cobalto.
US6262132B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-17 Energy International Corporation Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems
US6465529B1 (en) * 2000-08-01 2002-10-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for increasing cobalt catalyst hydrogenation activity via aqueous low temperature oxidation
US6508999B1 (en) * 2000-11-21 2003-01-21 Shell Oil Company Aluminum trihydroxide phase
MY139580A (en) 2002-06-07 2009-10-30 Shell Int Research Shaped catalyst particles for hydrocarbon synthesis
WO2004035511A2 (en) * 2002-10-16 2004-04-29 Conocophillips Company Fischer-tropsch processes and catalysts using stabilized supports
CN1713960A (zh) 2002-11-04 2005-12-28 国际壳牌研究有限公司 细长型颗粒及其作为催化剂或催化剂载体的用途
EP1590084A1 (en) 2002-12-20 2005-11-02 Conocophillips Company Attrition resistant bulk metal catalysts and methods of making and using same
MY142111A (en) 2004-04-16 2010-09-15 Nippon Oil Corp Catalyst for fischer-tropsch synthesis and process for producing hydrocarbons
US20060060510A1 (en) * 2004-09-17 2006-03-23 Bhan Opinder K High activity hydrodesulfurization catalyst, a method of making a high activity hydrodesulfurization catalyst, and a process for manufacturing an ultra-low sulfur distillate product
AU2005308788B2 (en) 2004-11-29 2009-04-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalytic process for the conversion of Co (II)hydroxide in Co (III)oxidehydroxide
JP4698343B2 (ja) * 2005-09-01 2011-06-08 新日本製鐵株式会社 合成ガスから炭化水素を製造する触媒とその触媒の製造方法、及び当該触媒を用いた合成ガスから炭化水素を製造する方法
EP2106293B1 (en) 2007-01-18 2016-03-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst, catalyst precursor, catalyst carrier, preparation and use of thereof in fischer-tropsch synthesis
JP5025301B2 (ja) * 2007-03-28 2012-09-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 炭化水素の製造方法
CN101293662B (zh) * 2007-04-28 2011-03-30 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种γ-氧化铝的制备方法
US8273682B2 (en) 2009-12-16 2012-09-25 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of palladium-gold catalyst
US8329611B2 (en) 2009-12-16 2012-12-11 Lyondell Chemical Technology, L,P. Titania-containing extrudate
US8507720B2 (en) 2010-01-29 2013-08-13 Lyondell Chemical Technology, L.P. Titania-alumina supported palladium catalyst
JP5676120B2 (ja) 2010-02-26 2015-02-25 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 活性化フィッシャー・トロプシュ合成触媒の製造方法及び炭化水素の製造方法
MY160868A (en) 2010-03-05 2017-03-31 Jx Nippon Oil & Energy Corp Fischer-tropsch synthesis catalyst, manufacturing method therefor, and hydrocarbon manufacturing method
JP5771358B2 (ja) 2010-03-05 2015-08-26 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 再生フィッシャー・トロプシュ合成触媒の製造方法及び炭化水素の製造方法
US20110306748A1 (en) * 2010-06-11 2011-12-15 Daniel Travis Shay Titania-alumina-tungsta extrudate and its use
BR112013030533B1 (pt) 2011-04-28 2018-07-03 Sasol Technology (Proprietary) Limited Catalisadores
JP5698851B2 (ja) 2012-09-21 2015-04-08 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 フィッシャー・トロプシュ合成用触媒及びその製造方法、並びに炭化水素の製造方法
JP6007167B2 (ja) 2013-11-18 2016-10-12 Ｊｘエネルギー株式会社 フィッシャー・トロプシュ合成用触媒の製造方法及び炭化水素の製造方法
JP6497351B2 (ja) * 2016-04-15 2019-04-10 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒の製造方法
CN110691648A (zh) 2017-05-31 2020-01-14 古河电气工业株式会社 费托合成催化剂结构体、其制造方法、使用了该催化剂结构体的液态烃的制造方法及具有该催化剂结构体的烃制造装置
FR3076747B1 (fr) * 2018-01-15 2022-06-10 Ifp Energies Now Procede de preparation d'un catalyseur particulier d'hydrogenation selective et d'hydrogenation des aromatiques par malaxage
CN111867725A (zh) 2018-03-20 2020-10-30 国际壳牌研究有限公司 含钴催化剂的制备
US20200055024A1 (en) * 2018-08-14 2020-02-20 Uop Llc Hydroprocessing catalyst for heavy distillate streams, method of manufacture and application
JPWO2020116474A1 (ja) 2018-12-03 2021-10-21 古河電気工業株式会社 低級オレフィン含有ガスの製造装置および低級オレフィン含有ガスの製造方法
CN113164933A (zh) 2018-12-03 2021-07-23 国立大学法人北海道大学 功能性结构体的前体及功能性结构体
CN113165994A (zh) 2018-12-03 2021-07-23 古河电气工业株式会社 烃的制造装置及烃的制造方法
US12070740B2 (en) 2018-12-03 2024-08-27 Furukawa Electric Co., Ltd. Catalyst structure and method for producing same, and method for producing hydrocarbon by use of catalyst structure
US20220023848A1 (en) 2018-12-03 2022-01-27 Furukawa Electric Co., Ltd. Catalyst structure and method for producing same, and method for producing hydrocarbon by use of catalyst structure
US20220055967A1 (en) 2018-12-03 2022-02-24 Furukawa Electric Co., Ltd. Apparatus and method for producing hydrocarbons
WO2020116469A1 (ja) 2018-12-03 2020-06-11 国立大学法人北海道大学 機能性構造体
CN113751017B (zh) * 2020-06-05 2024-01-19 北京低碳清洁能源研究院 费托合成催化剂及其制备方法和应用
US12042785B1 (en) 2023-09-13 2024-07-23 Dimensional Energy, Inc. Fischer-Tropsch catalysts

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4036784A (en) * 1975-05-30 1977-07-19 Uop Inc. Method of producing an extruded catalyst composition
US4388222A (en) * 1976-03-29 1983-06-14 Filtrol Corporation Ni/Co Mo P On titania-alumina hydrodesulfurizing catalyst
NL7614173A (en) * 1976-12-21 1978-06-23 Uop Inc Extruded metal oxide catalysts, useful in fuel oil desulphurisation - by mixing a refractory metal oxide with a peptising agent under high shear, extruding and calcining
US4124537A (en) * 1977-09-12 1978-11-07 Uop Inc. Coextruded catalytic composite
EP0199399B1 (en) * 1985-04-24 1990-08-22 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Improved hydroconversion catalyst and process

Also Published As

Publication number Publication date
DE69103319T2 (de) 1994-12-01
DE69103319D1 (de) 1994-09-15
EP0455307A1 (en) 1991-11-06
ZA913304B (en) 1992-01-29
GB9010075D0 (en) 1990-06-27
NO911719D0 (no) 1991-05-02
CN1056069A (zh) 1991-11-13
CA2041686A1 (en) 1991-11-05
EP0455307B1 (en) 1994-08-10
NZ238026A (en) 1993-06-25
CN1030898C (zh) 1996-02-07
NO911719L (no) 1991-11-05
DK0455307T3 (da) 1994-09-26
ATE109681T1 (de) 1994-08-15
NO305157B1 (no) 1999-04-12
JP3248925B2 (ja) 2002-01-21
JPH04227847A (ja) 1992-08-17
AU7605791A (en) 1991-11-07
AU649249B2 (en) 1994-05-19
MY107435A (en) 1995-12-30
CA2041686C (en) 2001-10-16
ES2059035T3 (es) 1994-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1836146C (ru) Способ получени экструдата на основе оксида алюмини и способ получени катализатора дл получени углеводородов из синтез-газа
US4398050A (en) Process for the production of olefins from synthesis gas
AU650334B2 (en) Process for the preparation of a catalyst or catalyst precursor
EP0313375B1 (en) Process and catalyst for converting synthesis gas to hydrocarbons
US5043485A (en) Process for the hydrogenation of fatty acid methyl ester mixtures
CA2185588C (en) Nickel-containing hydrogenation catalysts
RU2337752C2 (ru) Экструдаты диоксида циркония
MX2007000197A (es) Catalizadores para la hidrogenacion de acido maleico en 1,4-butanodiol.
WO1985003073A1 (en) Process for producing alcohols from carbon monoxide and hydrogen using an alkali-molybdenum sulfide catalyst
AU631310B2 (en) Process for the conversion of methanol into liquid hydrocarbons
RU2524217C2 (ru) Катализатор для прямого получения синтетической нефти, обогащенной изопарафинами, и способ его получения
US5330944A (en) Sulfur-resistant hydrogenation catalyst and process for hydrogenation using same
GB2151616A (en) Preparing alcohols from synthesis gas
US4895997A (en) Olefin isomerization process
US9878314B2 (en) Catalyst for direct production of isoparaffins-rich synthetic oil and a method for preparing the catalyst
US4766155A (en) Process for producing alcohols
US3846287A (en) Hydrodesulfurization
JP2004535490A (ja) 芳香族化合物の水素化方法
US4752600A (en) Slurried CO hydrogenation catalysts
US4749677A (en) Process for the preparation of slurried CO hydrogenation catalysts
WO2022130343A1 (en) Fischer-tropsch processes producing increased amounts of alcohols
Armor Oligomerization over MCM-49
CA3201248A1 (en) Fischer-tropsch processes with modified product selectivity
CN114247469A (zh) 一种烯烃的制备方法
CS234049B2 (cs) Způsob konverze syntézního plynu na etherový produkt