RU1811362C

RU1811362C - Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици

Info

Publication number: RU1811362C
Application number: SU884356616A
Authority: RU
Inventors: Бенер Беат; Мозер Ханс
Original assignee: Циба-Гейги АГ
Priority date: 1987-10-02
Filing date: 1988-09-30
Publication date: 1993-04-23
Also published as: HUT47921A; EP0310555A1; EP0310555B1; NZ226419A; PL156375B1; BR8804998A; ZA887351B; AU612701B2; DK546188D0; PL274985A1; ES2045184T3; DD282849A5; DE3878378D1; HU201531B; DD292453A5; IL87873A0; GR3007233T3; ATE85497T1; DK546188A; MX13249A

Abstract

Использование: антидот гербицидов. Сущность изобретени : продукт-производное 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-З-карбоно- вой кислоты формулы C6H5-m(R b)m-N-N C(CO О R)(CeH 5n(Ra)n. где Ra - галоген, Rb - галоген, метил, триф- торметил, R - низший алкил, m 0-2, п О или 1 и гербицидно-антидотна композици , включающа указанное соединение, гербицид, выбранный из группы: пропарги- ловый эфир 2-{4-(5-хлор-3-фторпиридин-2- илокси)фенокси -пропионовой кислоты или его 2Р-энантиомер, метиловый эфир N-бен- зоил-М-(3-хлор-4-фторфенил)-аланина, N- хлорацетил-М-(2-метокси-1-метилэтил)-2-э- тил-6-метиланилин и вспомогательные добавки . Соотношение гербицид: антидот 0,5- 10:1, содержание смеси в композиции - 3-75 мас.%. Антидоты согласно изобретению более эффективно снижают повреждение зерновых культур указанными гербицидами, чем известные аналоги по структуре. 15 табл. Ё

Description

Насто щее изобретение относитс к производным 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-З- карбоновой кислоты, которые пригодны дл защиты культурных растений от вредной активности гербицидно-активных сложных эфиров феноксиалканкарбоновых кислот. Изобретение относитс , далее, к гербицид- ному средству, которое содержит комбинацию гербицида с производным 1,5-дифенил-1,2,4-триазолкарбоновой кислоты .

При использовании гербицидов, как, например , хлорацетанилидов, N-бензоил-М- фенилаланинов и гербицидов на основе феноксиалканкарбоновой кислоты, как, например , производные феноксифенокси- и пиридилоксифенокси-пропионовой кислоты , в зависимости от факторов, как, например , доза гербицида и род нанесени , вид

культурных растений, состо ние почвы и климатические услови , как например, длительность освещени , температура и количество осадка (конденсата), культурные растени могут повреждатьс в значительной мере.

В насто щее врем найдено, что неожиданно защиты культурных растений против повреждений, которые вызываютс за счет вышеупом нутых гербицидов, можно достигать путем обработки культурных растений, частей этих растений или предназначенных дл возделывани культурных растений почв с помощью антидота из группы производных 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбо- новой кислоты. Гербицидное действие против сорн ков и сорных трав благодар этим производным не ликвидируетс .

далее, ароматические углеводороды, как бензол.толуол или ксилол.

Температуры реакций 0-200°С. Однако предпочтительно работают при температурах от 0°С до температуры кипени реакци- онной смеси.

В нижеследующих примерах описано получение предлагаемых согласно изобретению производных 1,5-дифенил-1,2,4-три- азол-3-карбоновой кислоты. Температуры указаны в градусах Цельси .

Примеры дальнейших, используемых согласно изобретению соединений с защитным действием против гербицидов указаны в следующей после этого табл. 2.

Пример. Получение этилового эфира 1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-5-фенил-1 ,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты.

Смесь 13,3 г (0,1 моль) этилового эфира тиооксаминокислоты и 21,0 г (0,1 моль) 2- хлор-4-трифторметил-фенил-гидразина в 400 мл абсолютного этанола кип т т с обратным холодильником в течение 2 ч. Отщепл ющийс при этом сероводород пропускают дл нейтрализации через рас- твор гипохлорита натри . Прозрачный, красного цвета реакционный раствор выпаривают и остаток очищают с помощью толуола через короткую колонку с силикагелем. После выпаривани основной фракции элю- эта получают 321,3 г (68,8% от теории) N-(2- хлор-4-трифторметил-фенил)-М1-ами- но-М1-этоксикарбонил-гидразона с т.пл. 97- 98°С, который нагревают вместе с 15,6 мл (0,069 моль) триэтилового эфира ортобен- зойной кислоты. При температуре бани 125°С начинает отгон тьс этанол. После того, как с помощью тонкослойной хрома- тографии установлен конец реакции, охлаждают . Остаток растирают с гексаном и выкристаллизовавшийс , светло-бежевого цвета продукт отфильтровывают. Получают 22,5 г (82,7%) от теории этилового эфира 1 -{2-хлор-4-трифторметилфенил)-5-фенил- 1,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты с т.пл. 107-108°С.

П р и м е р 2. Получение этилового эфира 1-(3-хлорфенил)-5-(2-фторфенил)-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты.

К суспензии 25,5 г (0,2 моль) 3-хлорани- лина в 80 мл воды и 65 мл концентрирован- ной сол ной кислоты при 0°С прикалывают раствор 14,0 г (0,202 моль) нитрита натри в 80 мл воды. После перемешивани в течение 15 мин вспененный, коричневого цвета раствор вливают в смесь 33,1 г (0,201 моль) этилового эфира 2-хлорацетоуксусной кислоты , 90 г ацетата натри в 160 мл воды и 200 мл этанола. Затем при 10°С в течение трех часов оставл ют перемешиватьс . Поспе добавки 1 л воды выдел етс .красного цвета масло, которое экстрагируют уксусным эфиром. После высушивани над сульфатом магни и концентрировани экстракта получают с количественным выходом оранжево-красного цвета кристаллический материал, который раствор ют в 320 мл тетрагидрофурана. После прикалывани 35 г (0,625 моль) 25%-ного водного аммиака при 15-20°С перемешивают 2 ч. Конец реакции устанавливают с помощью тонкослойной хроматографии. Затем добавл ют 1 л воды и экстрагируют выделившеес масло уксусным эфиром. После высушивани и выпаривани экстракта получают 40,7 г (84,4% от теории) промежуточного продукта. 4,8 г (0,02 моль) этого продукта раствор ют в 30 мл толуола и смешивают с 2,5 мл (0,021 моль) 2-фторбензоилхлорида. Прозрачный, коричневого цвета реакционный раствор нагревают до тех пор, пока не отдел етс вода и сол на кислота, и растворитель отгон ют. Остаток предварительно очищают, пропуска через короткую колонку с силикагелем и затем перекристаллизуют из смеси эфира с гексаном. Получают 3,6 г (52,2% от теории) этилового эфира 1-(3-хлорфенил)-5-(2-фторфенил)-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты в виде беловато- бежевых кристаллов, которые плав тс при 77-78°С.

П р и м е р 3. Получение метилового эфира 1-(4-хлорфенил)-5-фенил-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты.

6,4 г (0,05 моль) 4-хлоранилина раствор ют в смеси 50 мл лед ной уксусной кислоты и 12,5 мл концентрированной сол ной кислоты, охлаждают до 0°С, и смешивают по капл м с раствором 3,5 г (0,0507 моль) нитрата натри в 6,5 мл воды, Реакционную смесь затем охлаждают до -10°С и по капл м смешивают с раствором 11,7 г (0,0466 моль)диметилового эфира бензоила- миномалоновой кислоты в 120 мл ацетона. Затем прикалывают раствор 70,2 г (0,509 моль) карбоната кали в 70 мл воды и дополнительно перемешивают еще полчаса при 0-5°С. Затем добавл ют уксусный эфир к реакционной смеси. Органическую фазу отдел ют , промывают водой, сушат над сульфатом натри , отфильтровывают и выпаривают. При этом образуетс с количественным выходом промежуточный продукт в виде прозрачного, красного цвета масла, 9.75 г (0,025 моль) которого раствор ют в 50 мл метанола и смешивают с 0.7 г (0,004 моль) 30%-ного метилата натри в метаноле . Реакционный раствор оставл ют сто ть в течение ночи при комнатной температуре. причем выкристаллизовываетс пподукт.

После отфильтровывани и промывки небольшим количеством метанола получают 3,4 г (43,6% от теории) метилового эфира

1-(4-хлорфенил)-5-фенил-1,2,4-триазол-3-к- арбоновой кислоты с т.пл. 136-137°С.

Аналогично этим примерам получают следующие соединени :

Предлагаемые в изобретении 1,5-дифе- нил-1,2,4-триазол-3-карбоновое кислоты и производные срирмулы i используютс в качестве антидотов в смеси с гербицидами, хлорацетанилидами, М-бензоил-Ы-фенил- аланиновыми производными или гербицидами на основе сложных эфиров

(фенокси-,пиридин-2-ил-окси)-4-фенок- си -пропионовой кислоты дл борьбы с сорн ками в культурах полезных растений.

В случае сорн ков, с которыми нужно боротьс , речь может идти как об однодольных , так и также о двудольных сорн ках.

Противодействующее средство или антидот формулы I, в зависимости от цели при- менени , можно использовать дл предобработки посевного материала культурных растений (протравливание сем н или черенков) или дл внесени до или после посева в почву. Однако, также его можно использовать индивидуально или вместе с гербицидом до или после прорастани растений . Обработку растений или посевного материала с помощью антидота поэтому можно осуществл ть в принципе независимо от момента нанесени фитотоксических химикалиев. Обработку растений, однако, также можно осуществл ть путем одновременного нанесени фитотоксических химикалиев и противодействующего средства (противо ди ) (Танк-смесь). Предвсходова обработка включает как обработку посевной площади до посева (ppi- до внедрени растени ), так и также обработку засе нных, но еще не заросших (растени ми) посевных площадей.

Наносима норма расхода антидота по отношению к гербициду выбираетс , далее, в зависимости от вида применени . При полевой обработке, котора осуществл етс либо при применении Танк-смеси с комбинацией антидота и гербицида, либо путем раздельного нанесени антидота и гербицида , как правило, соотношение антидота к гербициду составл ет 1:100-10:1, предпочтительно 1:20-1:1. и в особенности 1:1. В противоположность этому, при протравливании сем н необходимы намного меньшие количества антидота по отношению к норме расхода гербицида на гектар посевной площади.

Как правило, при полевой обработке нанос т 0,001-1,0 кг антидота/га, предпочтительно 0,01-0,1 кг антидота/га.

При протравливании сем н, в общем, нанос т 0,01-10 г антидота/кг сем н, предпочтительно 0,05-2 г антидота/кг сем н. Если антидот наноситс в жидкой форме

незадолго перед посевом при набухании сем н , то целесообразнее использовать растворы антидота, которые содержат биологически активное вещество в концентрации 1-10000, предпочтительно 100-1000

ррт.

Дл нанесени соединени формулы I или комбинации соединений формулы вместе с гербицидами целесообразнее использовать вместе с обычными в технике

формулировани вспомогательными средствами .

Примеры формулировани жидких биологически активных веществ формулы I или их смесей с гербицидом (% мас.%):

1. Эмульгируемые концентраты а) б) в) биологически активное вещество из табл. 1.

или смесь с гербицидом25 40 50 додецилбензолсульфонат

кальци 586 полиэтиленгликолевый эфир касторового масла (36 моль этиленоксида) 5 - - трибутилфенол-полиэтиленгликолевый эфир

(30 моль этиленоксида) - 12 4 циклогексан - 15 20 смесь ксилолов 65 25 20 Из таких концентратов путем разбавлени водой можно получать эмульсии любой желательной концентрации. 2. Растворы а) б) в) г) биологически активное вещество табл. 1

или смесь с гербицидом 80 10 5 95 этиленгликольмономе- тиловый эфир20 - - - полиэтиленгликоль

м.вес 400- 70 - М-метил-2-пирролидон- 20 - - эпоксидированное кокосовое масло - - 1 5 бензин (пределы кипени 160-190°С) --94 Растворы пригодны дл применени е виде мельчайших капель,

3. Гранул тыа) б) биологически активное вещество из табл. 1

или смесь с гербицидом 510 каолин94 - высокодисперсна кремнева кислота 1 - эттапульгит - 90

Биологически активное вещество раствор ют в метиленхлориде, нанос т путем опрыскивани на носитель и растворитель затем выпаривают в вакууме.

4. Препарат дл опыливани а) б) биологически активное вещество из табл. 1

или смесь с гербицидом2 5 высокодисперсна кремнева кислота 1 5 тальк 97- каолин - 90

Путем тщательного смешени носителей с биологически активным веществом получают готовый к употреблению препарат дл оггыливани .

Примеры формулировани дл твердых биологически активных веществ формулы I (% мас.%)

5. Смачивающиес порошки а) б) в) биологически активное вещество из табл. 1 или смесь с гербицидом 25 50 75 лигнинсульфонат натри 55- лаурилсульфат натри 3-5 диизобутилнафталин- сульфонат натри -610 октилфенолполиэти- ленгликолевый эфир (7-8 моль этиленоксида) - 2 - высокодисперсна кремнева кислота 5 10 10 каолин . 62 27 Биологически активное вещество хорошо смешивают с добавками и хорошо размалывают в пригодной мельнице. Получают смачивающиес порошки, которые можно разбавл ть водой до суспензий любой желательной концентрации.

6. Эмульгируемые концентраты биологически активное вещество из-табл. 1 или смесь с гербицидом10 октилфенолполиэтилен- гликолевый эфир (4-5 моль этиленоксида) 3 додецилбензолсульфонат кальци 3 полигликолевый простой эфир касторового масла (35 моль этиленоксида) 4 циклогексанон 30 смесь ксилолов 50 Из этого концентрата путем разбавлени водой можно получить эмульсии любой желательной концентрации. 7. Препараты дл опыливани а) б) биологически активное вещество из табл. 1 или смесь с гербицидом 5 8

тальк95 - каолин - 92

Получают готовые к применению препараты дл опыливани тем, что биологически 5 активное вещество смешивают с носител - ми и размалывают на пригодной мельнице;

8. Экструдированный гранул т биологически активное вещество из табл. 1

0или смесь с гербицидом 10 лигнинсульфонат натри 2 карбоксиметилцеллюлоза 1 каолин 87 Биологически активное вещество сме5 шивают с добавками, размалывают и увлажн ют водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в токе воздуха.

9. Гранул т в оболочке биологически активное 0вещество из табл. 1

или смесь с гербицидом3 полиэтиленгликоль (м.вес 200) 3 каолин 94 5 Тонко размолотое биологически активное вещество в смесителе равномерно нанос т на увлажненный полиэтиленглйколем каолин. Таким образом получают беспылевые гранул ты в оболочке. 0 10. Суспендируемые концентраты биологически активное вещество из табл. 1 или смесь с гербицидом 40 этиленгликоль 10 5 нонилфенолполиэти- ленгликолевый эфир (15 моль этиленоксида) б лигнинсульфонат натри 10 карбоксиметилцеллюлоза 1 0 37%-й водный раствор

формальдегида0.2 силиконовое масло в виде 75%-й водной эмульсии 0,8 вода 32 5 Тонко размолотое биологически активное вещество тщательно смешивают с добавками . Получают таким образом суспендируемый концентрат, из которого путем разбавлени водой можно получать 0 суспензии любой желательной концентрации .

Биологические примеры

Способность соединений формулы I за- 5 щищать культурные растени от фитотокси- ческого действи гербицидов можно видеть из следующих примеров. В описании опытов соединени формулы I обозначают как сафенер или антидоты (противодействующие средства).

Дл определени защитного действи антидота оценивают повреждени растени по линейной дев тиступенчатой бонитиро- вочной схеме, причем 1 100% повреждени и 9 никакого повреждени (растение растет как и необработанный стандарт). Гербицид нанос т в норме расхода, в которой частично повреждаетс испытуемое растение. Дл оценки а нтидотного действи определ ют повреждение растений, кото- рые были обработаны только гербицидом, и растений, которые были обработаны антидотом и гербицидом. Разница в случае определенных с гербицидом и гербицид + антидот бонитировочных баллов дает защитное действие. Оно выражаетс в процентах .

Испытание защитного действи против гербицидов в зерновых культурах. Гербицид и антидот нанос т по послевсходовому способу в виде Танк-смеси.

Семена пшеницы сорта Besso и семена чмен сорта Cornel высевают раздельно в пластиковые горшки (верхний диаметр 7 см) в лесчано-глинистый суглинок, покры- вают землей и затем поливают. Испытуемые растени культивируют в теплице и в стадии

2-3 листьев обрабатывают испытуемыми веществами.

Испытуемое в качестве антидота веще- ство раствор ют в воде и вместе с гербицидом в 550 л бульона/га нанос т путем опрыскивани на растение. Спуст 2 недели после нанесени оценивают состо ние растений , В качестве стандарта при этом слу- жат полностью необработанные контрольные растени (100% роста). Вредное действие оцениваетс в процентах. Разница повреждени обработанных только одним гербицидом растений и тех, которые обработаны гербицидом с антидотом, выражаетс в % защитного действи .

Результаты представлены ниже.

Используемый гербицид - 2Я-энантио- мер пропинилового эфира 2-(4-)5-хлор-3- фтор-пиридин-2-ил-окси-(фенокси)-пропио новой кислоты.

В раст нутой по времени постановке опытов, при которой оценивают состо ние растений лишь спуст 3 недели, получают следующие результаты (см. табл. 3).

Культура: рова пшеница

Гербицид: метиловый эфир (5-хлор3-фторпиридин-2-ил-окси )-фенокси -пропи оновой кислоты

Сравнительный опыт

Дл определени защитного действи от фитотоксического действи гербицидов метилового эфира М-бензоил-М-(3-хлор-4- фторфенил)-аланина (XII) и 1М-хлорацетил-1М

(2-метокси-1 -метилэтил)-анилина (метолах- лор) на чмень испытывали следующие соединени (опыты проводились в теплице):

N T-COOR

и соединение А, описанное в патенте ФРГ А 3505205 С1

.-N-Tf-COOCjHs NYN

СС13

На основе указанных соединений готовили 25%-ные концентраты суспензии следующего состава, %:

испытуемое соединение или гербицид25 этиленгликоль 10 нонилфенолполиэтилен- гликолевый

эфир (15 мол. ЕО)б лигнинсульфонат натри 10 карбоксиметилцеллюлоза 1 37%-ный водный раствор формальдегида 0,2 силиконовое масло в виде 75%-ной водной эмульсии 0,8 вода 47 Мелкоизмельченное активное вещество тщательно смешивали с вспомогательными добавками, В результате получали концентрат суспензии, который раствор ли в воде дл получени нужной концентрации активного вещества и этим раствором опрыскивали растени .

Опыты проводили в теплице по следующей методике:

Семена чмен сорта Cornel высевали в пластиковые горшочки (верхний диаметр 7 см) в глинисто-песчаную почву, присыпали их землей и поливали. После по влени у растений 2-3 листьев, их обрабатывали испытуемыми соединени ми.

Испытывавшиес в качестве антидота соединени раствор ли в воде и этими растворами вместе с гербицидом опрыскивали растени (расход жидкости дл опрыскивани составл л 550 л/га). Дл определени фитотоксического действи гербицида от дельные растени обрабатывали жидкостью , содержавшей только гербицид.

Другие растени вообще не обрабатывали , и они служили в качестве контрольных (отсутствие вредного действи ). .

Дл определени защитного действи активного вещества проводили оценку вреда , наносимого растени м. При этом 1% означает 100%-ное вредное действие, а 0% - отсутствие вредного действи (испытуемые растени развиваютс также, как и необработанные , контрольные растени ). Гербицид примен ли в количестве, в котором он оказывает частичное вредное действие на испытуемые растени . Дл оценки защитного действи сравнивали вред, наносимый

растени м при обработке их

одним только

гербицидом и при обработке их гербицидом и антидотом. Разница в баллах между действием гербицида и смеси гербицида и антидота , выраженна в процентах, и представл ет защитное действие.

Полученные результаты приведены в табл. 14.

Claims

Формула и зо б р ете н и 1. Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты формулы

{5) - j-COOR «Ь)т

где Ra - галоген; (Ra)nRb - галоген, метил или трифторметил; R - низший алкил, m 0,1 или 2;

0

5

0

5

0

п О или 1, обладающие антидотной активностью.
2. Гербицидно-антидотна композици , включающа в качестве гербицида пропар- гиловый эфир 2-{4-(5-хлор-3-фторпиридин-2- илокси)-фенокси -пропионовой кислоты, или его 2Й-этантиомер, или метиловый эфир М-бензоил-Ы-(3-хлор-4-фторфенил)-аланин а, или М-хлорацетил-Ы-(2-метокси-1-метилэ- тил)-2-этил-6-метиланилин, антидот и вспомогательные добавки, отличающа с тем, что, с целью повышени защитного эффекта в отношении зерновых культур, она содержит в качестве антидота соединение формулы .

(Kb)mT ,

©-(Rain

где Ra - галоген;

Rb - галоген, метил, трифторметил;

R - низший алкил;

m 0, 1 или 2;

п 0 или 1,

при соотношении гербицид:антидот, равном 0,5-10:1, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

смесь гербицида

и антидота3-75

вспомогательные

добавкиостальное.

Таблица 1

Физико-химические константы соединений по изобретению

4 r-cooR

RtimX(

Таблица2

Антидотное действие соединений по изобретению Гербицид -метиловый эфир (5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты, антидот идентифицирован указанным в

табл. 1 номером

Защитное действие соединений по изобретению

ТаблицаЗ

Таблица4

Защита ровой пшеницы от гербицида пропинилового эфира 2-{4-{5- хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

Таблицаб

Защита чмен двур дного от гербицида метиловый эфир 2- 4-{5-хлор- 3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

Продолжение табл, 3

Таблицаб

Защита чмен двур дного от гербицида пропиониловый эфир (5- хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионо80й кислоты

Таблица

Защита чмен двур дного от гербицида метиловый эфир М-бензоил-N- (3-хлор-4-фторфенил)аланина

Продолжение табл, 5

21

Защита ровой пшеницы от гербицида 2Р-энантиомер пропинилового эфира 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

ТаблицаЭ

Защита ровой пшеницы от гербицида 2Я-энантиомер пропинило- вого эфира (5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

1811362

22 Таблицаб

Таблица 10

Защита ровой пшеницы от гербицида 2Н-энантиомер пропинило- вого эфира 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

Антидот А этиловый эфир 1-(3-хлорфенил)-5-трихлорметил)-1.,2,4- триазол-3-карбоновой кислоты; известен из патента ФРГ А-3525

505

Таблица-11

Защита чмен двур дного от гербицида 2Я-энантиомер пропиии- лового эфира 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

Продолжение табл. 9

25

Таблица 12

Защита чмен двур дного от гербицида 2Р -энантиомер пропинилового эфира 2- 3-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси}пропионовой кислоты

Та бл и ца 13

Защита чмен двур дного от гербицида 2Р-пропиниловый эфир 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты

Антидот А этиловый эфир 1-(3-хлорфенил)-5-трихлорметил- 1,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты; известен из патента ФРГ А

3505205.

181136226

Продолжение табл. 11

Таблицам

Культура: ровой чмень сорта Cornel

Гербицид: метиловый эфир М-бензоил-М- З-хлор-Ффторфенил ланина Защитное действие соединений по изобретению

Таблица 15

Защита рового чмен от гербицида М-хлорацетил-М-(2-метокси-1-ме- тил этил)-2-этил-6-мети л а н ил ин (метол ахл ор)

Продолжение табл. 15