RU1811362C - Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици - Google Patents

Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици

Info

Publication number
RU1811362C
RU1811362C SU884356616A SU4356616A RU1811362C RU 1811362 C RU1811362 C RU 1811362C SU 884356616 A SU884356616 A SU 884356616A SU 4356616 A SU4356616 A SU 4356616A RU 1811362 C RU1811362 C RU 1811362C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
herbicide
antidote
chloro
phenoxy
fluoropyridin
Prior art date
Application number
SU884356616A
Other languages
English (en)
Inventor
Бенер Беат
Мозер Ханс
Original Assignee
Циба-Гейги АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба-Гейги АГ filed Critical Циба-Гейги АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU1811362C publication Critical patent/RU1811362C/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/101,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Использование: антидот гербицидов. Сущность изобретени : продукт-производное 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-З-карбоно- вой кислоты формулы C6H5-m(R b)m-N-N C(CO О R)(CeH 5n(Ra)n. где Ra - галоген, Rb - галоген, метил, триф- торметил, R - низший алкил, m 0-2, п О или 1 и гербицидно-антидотна  композици , включающа  указанное соединение, гербицид, выбранный из группы: пропарги- ловый эфир 2-{4-(5-хлор-3-фторпиридин-2- илокси)фенокси -пропионовой кислоты или его 2Р-энантиомер, метиловый эфир N-бен- зоил-М-(3-хлор-4-фторфенил)-аланина, N- хлорацетил-М-(2-метокси-1-метилэтил)-2-э- тил-6-метиланилин и вспомогательные добавки . Соотношение гербицид: антидот 0,5- 10:1, содержание смеси в композиции - 3-75 мас.%. Антидоты согласно изобретению более эффективно снижают повреждение зерновых культур указанными гербицидами, чем известные аналоги по структуре. 15 табл. Ё

Description

Насто щее изобретение относитс  к производным 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-З- карбоновой кислоты, которые пригодны дл  защиты культурных растений от вредной активности гербицидно-активных сложных эфиров феноксиалканкарбоновых кислот. Изобретение относитс , далее, к гербицид- ному средству, которое содержит комбинацию гербицида с производным 1,5-дифенил-1,2,4-триазолкарбоновой кислоты .
При использовании гербицидов, как, например , хлорацетанилидов, N-бензоил-М- фенилаланинов и гербицидов на основе феноксиалканкарбоновой кислоты, как, например , производные феноксифенокси- и пиридилоксифенокси-пропионовой кислоты , в зависимости от факторов, как, например , доза гербицида и род нанесени , вид
культурных растений, состо ние почвы и климатические услови , как например, длительность освещени , температура и количество осадка (конденсата), культурные растени  могут повреждатьс  в значительной мере.
В насто щее врем  найдено, что неожиданно защиты культурных растений против повреждений, которые вызываютс  за счет вышеупом нутых гербицидов, можно достигать путем обработки культурных растений, частей этих растений или предназначенных дл  возделывани  культурных растений почв с помощью антидота из группы производных 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбо- новой кислоты. Гербицидное действие против сорн ков и сорных трав благодар  этим производным не ликвидируетс .
далее, ароматические углеводороды, как бензол.толуол или ксилол.
Температуры реакций 0-200°С. Однако предпочтительно работают при температурах от 0°С до температуры кипени  реакци- онной смеси.
В нижеследующих примерах описано получение предлагаемых согласно изобретению производных 1,5-дифенил-1,2,4-три- азол-3-карбоновой кислоты. Температуры указаны в градусах Цельси .
Примеры дальнейших, используемых согласно изобретению соединений с защитным действием против гербицидов указаны в следующей после этого табл. 2.
Пример. Получение этилового эфира 1-(2-хлор-4-трифторметилфенил)-5-фенил-1 ,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты.
Смесь 13,3 г (0,1 моль) этилового эфира тиооксаминокислоты и 21,0 г (0,1 моль) 2- хлор-4-трифторметил-фенил-гидразина в 400 мл абсолютного этанола кип т т с обратным холодильником в течение 2 ч. Отщепл ющийс  при этом сероводород пропускают дл  нейтрализации через рас- твор гипохлорита натри . Прозрачный, красного цвета реакционный раствор выпаривают и остаток очищают с помощью толуола через короткую колонку с силикагелем. После выпаривани  основной фракции элю- эта получают 321,3 г (68,8% от теории) N-(2- хлор-4-трифторметил-фенил)-М1-ами- но-М1-этоксикарбонил-гидразона с т.пл. 97- 98°С, который нагревают вместе с 15,6 мл (0,069 моль) триэтилового эфира ортобен- зойной кислоты. При температуре бани 125°С начинает отгон тьс  этанол. После того, как с помощью тонкослойной хрома- тографии установлен конец реакции, охлаждают . Остаток растирают с гексаном и выкристаллизовавшийс , светло-бежевого цвета продукт отфильтровывают. Получают 22,5 г (82,7%) от теории этилового эфира 1 -{2-хлор-4-трифторметилфенил)-5-фенил- 1,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты с т.пл. 107-108°С.
П р и м е р 2. Получение этилового эфира 1-(3-хлорфенил)-5-(2-фторфенил)-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты.
К суспензии 25,5 г (0,2 моль) 3-хлорани- лина в 80 мл воды и 65 мл концентрирован- ной сол ной кислоты при 0°С прикалывают раствор 14,0 г (0,202 моль) нитрита натри  в 80 мл воды. После перемешивани  в течение 15 мин вспененный, коричневого цвета раствор вливают в смесь 33,1 г (0,201 моль) этилового эфира 2-хлорацетоуксусной кислоты , 90 г ацетата натри  в 160 мл воды и 200 мл этанола. Затем при 10°С в течение трех часов оставл ют перемешиватьс . Поспе добавки 1 л воды выдел етс .красного цвета масло, которое экстрагируют уксусным эфиром. После высушивани  над сульфатом магни  и концентрировани  экстракта получают с количественным выходом оранжево-красного цвета кристаллический материал, который раствор ют в 320 мл тетрагидрофурана. После прикалывани  35 г (0,625 моль) 25%-ного водного аммиака при 15-20°С перемешивают 2 ч. Конец реакции устанавливают с помощью тонкослойной хроматографии. Затем добавл ют 1 л воды и экстрагируют выделившеес  масло уксусным эфиром. После высушивани  и выпаривани  экстракта получают 40,7 г (84,4% от теории) промежуточного продукта. 4,8 г (0,02 моль) этого продукта раствор ют в 30 мл толуола и смешивают с 2,5 мл (0,021 моль) 2-фторбензоилхлорида. Прозрачный, коричневого цвета реакционный раствор нагревают до тех пор, пока не отдел етс  вода и сол на  кислота, и растворитель отгон ют. Остаток предварительно очищают, пропуска  через короткую колонку с силикагелем и затем перекристаллизуют из смеси эфира с гексаном. Получают 3,6 г (52,2% от теории) этилового эфира 1-(3-хлорфенил)-5-(2-фторфенил)-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты в виде беловато- бежевых кристаллов, которые плав тс  при 77-78°С.
П р и м е р 3. Получение метилового эфира 1-(4-хлорфенил)-5-фенил-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты.
6,4 г (0,05 моль) 4-хлоранилина раствор ют в смеси 50 мл лед ной уксусной кислоты и 12,5 мл концентрированной сол ной кислоты, охлаждают до 0°С, и смешивают по капл м с раствором 3,5 г (0,0507 моль) нитрата натри  в 6,5 мл воды, Реакционную смесь затем охлаждают до -10°С и по капл м смешивают с раствором 11,7 г (0,0466 моль)диметилового эфира бензоила- миномалоновой кислоты в 120 мл ацетона. Затем прикалывают раствор 70,2 г (0,509 моль) карбоната кали  в 70 мл воды и дополнительно перемешивают еще полчаса при 0-5°С. Затем добавл ют уксусный эфир к реакционной смеси. Органическую фазу отдел ют , промывают водой, сушат над сульфатом натри , отфильтровывают и выпаривают. При этом образуетс  с количественным выходом промежуточный продукт в виде прозрачного, красного цвета масла, 9.75 г (0,025 моль) которого раствор ют в 50 мл метанола и смешивают с 0.7 г (0,004 моль) 30%-ного метилата натри  в метаноле . Реакционный раствор оставл ют сто ть в течение ночи при комнатной температуре. причем выкристаллизовываетс  пподукт.
После отфильтровывани  и промывки небольшим количеством метанола получают 3,4 г (43,6% от теории) метилового эфира
1-(4-хлорфенил)-5-фенил-1,2,4-триазол-3-к- арбоновой кислоты с т.пл. 136-137°С.
Аналогично этим примерам получают следующие соединени :
Предлагаемые в изобретении 1,5-дифе- нил-1,2,4-триазол-3-карбоновое кислоты и производные срирмулы i используютс  в качестве антидотов в смеси с гербицидами, хлорацетанилидами, М-бензоил-Ы-фенил- аланиновыми производными или гербицидами на основе сложных эфиров
(фенокси-,пиридин-2-ил-окси)-4-фенок- си -пропионовой кислоты дл  борьбы с сорн ками в культурах полезных растений.
В случае сорн ков, с которыми нужно боротьс , речь может идти как об однодольных , так и также о двудольных сорн ках.
Противодействующее средство или антидот формулы I, в зависимости от цели при- менени , можно использовать дл  предобработки посевного материала культурных растений (протравливание сем н или черенков) или дл  внесени  до или после посева в почву. Однако, также его можно использовать индивидуально или вместе с гербицидом до или после прорастани  растений . Обработку растений или посевного материала с помощью антидота поэтому можно осуществл ть в принципе независимо от момента нанесени  фитотоксических химикалиев. Обработку растений, однако, также можно осуществл ть путем одновременного нанесени  фитотоксических химикалиев и противодействующего средства (противо ди ) (Танк-смесь). Предвсходова  обработка включает как обработку посевной площади до посева (ppi- до внедрени  растени ), так и также обработку засе нных, но еще не заросших (растени ми) посевных площадей.
Наносима  норма расхода антидота по отношению к гербициду выбираетс , далее, в зависимости от вида применени . При полевой обработке, котора  осуществл етс  либо при применении Танк-смеси с комбинацией антидота и гербицида, либо путем раздельного нанесени  антидота и гербицида , как правило, соотношение антидота к гербициду составл ет 1:100-10:1, предпочтительно 1:20-1:1. и в особенности 1:1. В противоположность этому, при протравливании сем н необходимы намного меньшие количества антидота по отношению к норме расхода гербицида на гектар посевной площади.
Как правило, при полевой обработке нанос т 0,001-1,0 кг антидота/га, предпочтительно 0,01-0,1 кг антидота/га.
При протравливании сем н, в общем, нанос т 0,01-10 г антидота/кг сем н, предпочтительно 0,05-2 г антидота/кг сем н. Если антидот наноситс  в жидкой форме
незадолго перед посевом при набухании сем н , то целесообразнее использовать растворы антидота, которые содержат биологически активное вещество в концентрации 1-10000, предпочтительно 100-1000
ррт.
Дл  нанесени  соединени  формулы I или комбинации соединений формулы вместе с гербицидами целесообразнее использовать вместе с обычными в технике
формулировани  вспомогательными средствами .
Примеры формулировани  жидких биологически активных веществ формулы I или их смесей с гербицидом (% мас.%):
1. Эмульгируемые концентраты а) б) в) биологически активное вещество из табл. 1.
или смесь с гербицидом25 40 50 додецилбензолсульфонат
кальци 586 полиэтиленгликолевый эфир касторового масла (36 моль этиленоксида) 5 - - трибутилфенол-полиэтиленгликолевый эфир
(30 моль этиленоксида) - 12 4 циклогексан - 15 20 смесь ксилолов 65 25 20 Из таких концентратов путем разбавлени  водой можно получать эмульсии любой желательной концентрации. 2. Растворы а) б) в) г) биологически активное вещество табл. 1
или смесь с гербицидом 80 10 5 95 этиленгликольмономе- тиловый эфир20 - - - полиэтиленгликоль
м.вес 400- 70 - М-метил-2-пирролидон- 20 - - эпоксидированное кокосовое масло - - 1 5 бензин (пределы кипени  160-190°С) --94 Растворы пригодны дл  применени  е виде мельчайших капель,
3. Гранул тыа) б) биологически активное вещество из табл. 1
или смесь с гербицидом 510 каолин94 - высокодисперсна  кремнева  кислота 1 - эттапульгит - 90
Биологически активное вещество раствор ют в метиленхлориде, нанос т путем опрыскивани  на носитель и растворитель затем выпаривают в вакууме.
4. Препарат дл  опыливани а) б) биологически активное вещество из табл. 1
или смесь с гербицидом2 5 высокодисперсна  кремнева  кислота 1 5 тальк 97- каолин - 90
Путем тщательного смешени  носителей с биологически активным веществом получают готовый к употреблению препарат дл  оггыливани .
Примеры формулировани  дл  твердых биологически активных веществ формулы I (% мас.%)
5. Смачивающиес  порошки а) б) в) биологически активное вещество из табл. 1 или смесь с гербицидом 25 50 75 лигнинсульфонат натри  55- лаурилсульфат натри  3-5 диизобутилнафталин- сульфонат натри -610 октилфенолполиэти- ленгликолевый эфир (7-8 моль этиленоксида) - 2 - высокодисперсна  кремнева  кислота 5 10 10 каолин . 62 27 Биологически активное вещество хорошо смешивают с добавками и хорошо размалывают в пригодной мельнице. Получают смачивающиес  порошки, которые можно разбавл ть водой до суспензий любой желательной концентрации.
6. Эмульгируемые концентраты биологически активное вещество из-табл. 1 или смесь с гербицидом10 октилфенолполиэтилен- гликолевый эфир (4-5 моль этиленоксида) 3 додецилбензолсульфонат кальци  3 полигликолевый простой эфир касторового масла (35 моль этиленоксида) 4 циклогексанон 30 смесь ксилолов 50 Из этого концентрата путем разбавлени  водой можно получить эмульсии любой желательной концентрации. 7. Препараты дл  опыливани  а) б) биологически активное вещество из табл. 1 или смесь с гербицидом 5 8
тальк95 - каолин - 92
Получают готовые к применению препараты дл  опыливани  тем, что биологически 5 активное вещество смешивают с носител - ми и размалывают на пригодной мельнице;
8. Экструдированный гранул т биологически активное вещество из табл. 1
0или смесь с гербицидом 10 лигнинсульфонат натри  2 карбоксиметилцеллюлоза 1 каолин 87 Биологически активное вещество сме5 шивают с добавками, размалывают и увлажн ют водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в токе воздуха.
9. Гранул т в оболочке биологически активное 0вещество из табл. 1
или смесь с гербицидом3 полиэтиленгликоль (м.вес 200) 3 каолин 94 5 Тонко размолотое биологически активное вещество в смесителе равномерно нанос т на увлажненный полиэтиленглйколем каолин. Таким образом получают беспылевые гранул ты в оболочке. 0 10. Суспендируемые концентраты биологически активное вещество из табл. 1 или смесь с гербицидом 40 этиленгликоль 10 5 нонилфенолполиэти- ленгликолевый эфир (15 моль этиленоксида) б лигнинсульфонат натри  10 карбоксиметилцеллюлоза 1 0 37%-й водный раствор
формальдегида0.2 силиконовое масло в виде 75%-й водной эмульсии 0,8 вода 32 5 Тонко размолотое биологически активное вещество тщательно смешивают с добавками . Получают таким образом суспендируемый концентрат, из которого путем разбавлени  водой можно получать 0 суспензии любой желательной концентрации .
Биологические примеры
Способность соединений формулы I за- 5 щищать культурные растени  от фитотокси- ческого действи  гербицидов можно видеть из следующих примеров. В описании опытов соединени  формулы I обозначают как сафенер или антидоты (противодействующие средства).
Дл  определени  защитного действи  антидота оценивают повреждени  растени  по линейной дев тиступенчатой бонитиро- вочной схеме, причем 1 100% повреждени  и 9 никакого повреждени  (растение растет как и необработанный стандарт). Гербицид нанос т в норме расхода, в которой частично повреждаетс  испытуемое растение. Дл  оценки а нтидотного действи  определ ют повреждение растений, кото- рые были обработаны только гербицидом, и растений, которые были обработаны антидотом и гербицидом. Разница в случае определенных с гербицидом и гербицид + антидот бонитировочных баллов дает защитное действие. Оно выражаетс  в процентах .
Испытание защитного действи  против гербицидов в зерновых культурах. Гербицид и антидот нанос т по послевсходовому способу в виде Танк-смеси.
Семена пшеницы сорта Besso и семена  чмен  сорта Cornel высевают раздельно в пластиковые горшки (верхний диаметр 7 см) в лесчано-глинистый суглинок, покры- вают землей и затем поливают. Испытуемые растени  культивируют в теплице и в стадии
2-3 листьев обрабатывают испытуемыми веществами.
Испытуемое в качестве антидота веще- ство раствор ют в воде и вместе с гербицидом в 550 л бульона/га нанос т путем опрыскивани  на растение. Спуст  2 недели после нанесени  оценивают состо ние растений , В качестве стандарта при этом слу- жат полностью необработанные контрольные растени  (100% роста). Вредное действие оцениваетс  в процентах. Разница повреждени  обработанных только одним гербицидом растений и тех, которые обработаны гербицидом с антидотом, выражаетс  в % защитного действи .
Результаты представлены ниже.
Используемый гербицид - 2Я-энантио- мер пропинилового эфира 2-(4-)5-хлор-3- фтор-пиридин-2-ил-окси-(фенокси)-пропио новой кислоты.
В раст нутой по времени постановке опытов, при которой оценивают состо ние растений лишь спуст  3 недели, получают следующие результаты (см. табл. 3).
Культура:  рова  пшеница
Гербицид: метиловый эфир (5-хлор3-фторпиридин-2-ил-окси )-фенокси -пропи оновой кислоты
Сравнительный опыт
Дл  определени  защитного действи  от фитотоксического действи  гербицидов метилового эфира М-бензоил-М-(3-хлор-4- фторфенил)-аланина (XII) и 1М-хлорацетил-1М
(2-метокси-1 -метилэтил)-анилина (метолах- лор) на  чмень испытывали следующие соединени  (опыты проводились в теплице):
N T-COOR
(Rb)m I , ©-(«ah
и соединение А, описанное в патенте ФРГ А 3505205 С1
.-N-Tf-COOCjHs NYN
СС13
На основе указанных соединений готовили 25%-ные концентраты суспензии следующего состава, %:
испытуемое соединение или гербицид25 этиленгликоль 10 нонилфенолполиэтилен- гликолевый
эфир (15 мол. ЕО)б лигнинсульфонат натри  10 карбоксиметилцеллюлоза 1 37%-ный водный раствор формальдегида 0,2 силиконовое масло в виде 75%-ной водной эмульсии 0,8 вода 47 Мелкоизмельченное активное вещество тщательно смешивали с вспомогательными добавками, В результате получали концентрат суспензии, который раствор ли в воде дл  получени  нужной концентрации активного вещества и этим раствором опрыскивали растени .
Опыты проводили в теплице по следующей методике:
Семена  чмен  сорта Cornel высевали в пластиковые горшочки (верхний диаметр 7 см) в глинисто-песчаную почву, присыпали их землей и поливали. После по влени  у растений 2-3 листьев, их обрабатывали испытуемыми соединени ми.
Испытывавшиес  в качестве антидота соединени  раствор ли в воде и этими растворами вместе с гербицидом опрыскивали растени  (расход жидкости дл  опрыскивани  составл л 550 л/га). Дл  определени  фитотоксического действи  гербицида от дельные растени  обрабатывали жидкостью , содержавшей только гербицид.
Другие растени  вообще не обрабатывали , и они служили в качестве контрольных (отсутствие вредного действи ). .
Дл  определени  защитного действи  активного вещества проводили оценку вреда , наносимого растени м. При этом 1% означает 100%-ное вредное действие, а 0% - отсутствие вредного действи  (испытуемые растени  развиваютс  также, как и необработанные , контрольные растени ). Гербицид примен ли в количестве, в котором он оказывает частичное вредное действие на испытуемые растени . Дл  оценки защитного действи  сравнивали вред, наносимый
растени м при обработке их
одним только
гербицидом и при обработке их гербицидом и антидотом. Разница в баллах между действием гербицида и смеси гербицида и антидота , выраженна  в процентах, и представл ет защитное действие.
Полученные результаты приведены в табл. 14.

Claims (2)

  1. Формула и зо б р ете н и   1. Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триа- зол-3-карбоновой кислоты формулы
    {5) - j-COOR «Ь)т
    где Ra - галоген; (Ra)nRb - галоген, метил или трифторметил; R - низший алкил, m 0,1 или 2;
    0
    5
    0
    5
    0
    п О или 1, обладающие антидотной активностью.
  2. 2. Гербицидно-антидотна  композици , включающа  в качестве гербицида пропар- гиловый эфир 2-{4-(5-хлор-3-фторпиридин-2- илокси)-фенокси -пропионовой кислоты, или его 2Й-этантиомер, или метиловый эфир М-бензоил-Ы-(3-хлор-4-фторфенил)-аланин а, или М-хлорацетил-Ы-(2-метокси-1-метилэ- тил)-2-этил-6-метиланилин, антидот и вспомогательные добавки, отличающа с  тем, что, с целью повышени  защитного эффекта в отношении зерновых культур, она содержит в качестве антидота соединение формулы .
    (Kb)mT ,
    ©-(Rain
    где Ra - галоген;
    Rb - галоген, метил, трифторметил;
    R - низший алкил;
    m 0, 1 или 2;
    п 0 или 1,
    при соотношении гербицид:антидот, равном 0,5-10:1, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    смесь гербицида
    и антидота3-75
    вспомогательные
    добавкиостальное.
    Таблица 1
    Физико-химические константы соединений по изобретению
    4 r-cooR
    RtimX(
    Таблица2
    Антидотное действие соединений по изобретению Гербицид -метиловый эфир (5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты, антидот идентифицирован указанным в
    табл. 1 номером
    Защитное действие соединений по изобретению
    ТаблицаЗ
    Таблица4
    Защита  ровой пшеницы от гербицида пропинилового эфира 2-{4-{5- хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    Таблицаб
    Защита  чмен  двур дного от гербицида метиловый эфир 2- 4-{5-хлор- 3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    Продолжение табл, 3
    Таблицаб
    Защита  чмен  двур дного от гербицида пропиониловый эфир (5- хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионо80й кислоты
    Таблица
    Защита  чмен  двур дного от гербицида метиловый эфир М-бензоил-N- (3-хлор-4-фторфенил)аланина
    Продолжение табл, 5
    21
    Защита  ровой пшеницы от гербицида 2Р-энантиомер пропинилового эфира 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    ТаблицаЭ
    Защита  ровой пшеницы от гербицида 2Я-энантиомер пропинило- вого эфира (5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    1811362
    22 Таблицаб
    Таблица 10
    Защита  ровой пшеницы от гербицида 2Н-энантиомер пропинило- вого эфира 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    Антидот А этиловый эфир 1-(3-хлорфенил)-5-трихлорметил)-1.,2,4- триазол-3-карбоновой кислоты; известен из патента ФРГ А-3525
    505
    Таблица-11
    Защита  чмен  двур дного от гербицида 2Я-энантиомер пропиии- лового эфира 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    Продолжение табл. 9
    25
    Таблица 12
    Защита  чмен  двур дного от гербицида 2Р -энантиомер пропинилового эфира 2- 3-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси}пропионовой кислоты
    Та бл и ца 13
    Защита  чмен  двур дного от гербицида 2Р-пропиниловый эфир 2- 4-{5-хлор-3-фторпиридин-2-ил-окси)-фенокси -пропионовой кислоты
    Антидот А этиловый эфир 1-(3-хлорфенил)-5-трихлорметил- 1,2,4-триазол-З-карбоновой кислоты; известен из патента ФРГ А
    3505205.
    181136226
    Продолжение табл. 11
    Таблицам
    Культура:  ровой  чмень сорта Cornel
    Гербицид: метиловый эфир М-бензоил-М- З-хлор-Ффторфенил ланина Защитное действие соединений по изобретению
    Таблица 15
    Защита  рового  чмен  от гербицида М-хлорацетил-М-(2-метокси-1-ме- тил этил)-2-этил-6-мети л а н ил ин (метол ахл ор)
    Продолжение табл. 15
SU884356616A 1987-10-02 1988-09-30 Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици RU1811362C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH385887 1987-10-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1811362C true RU1811362C (ru) 1993-04-23

Family

ID=4264978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356616A RU1811362C (ru) 1987-10-02 1988-09-30 Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5077413A (ru)
EP (1) EP0310555B1 (ru)
JP (1) JPH01106876A (ru)
AT (1) ATE85497T1 (ru)
AU (1) AU612701B2 (ru)
BR (1) BR8804998A (ru)
DD (2) DD282849A5 (ru)
DE (1) DE3878378D1 (ru)
DK (1) DK546188A (ru)
ES (1) ES2045184T3 (ru)
GR (1) GR3007233T3 (ru)
HU (1) HU201531B (ru)
IL (1) IL87873A0 (ru)
MX (1) MX13249A (ru)
NZ (1) NZ226419A (ru)
PL (1) PL156375B1 (ru)
RU (1) RU1811362C (ru)
ZA (1) ZA887351B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3817192A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
DE3935977A1 (de) * 1989-10-28 1991-05-02 Hoechst Ag Selektive herbizide mittel
JP3066010B2 (ja) 1998-09-25 2000-07-17 三菱電機株式会社 冷凍冷蔵庫
CN104756995B (zh) * 2007-02-06 2017-07-28 日本曹达株式会社 草坪用阔叶多年生杂草防除剂及草坪用阔叶多年生杂草的防除方法
ES2960491T3 (es) 2019-11-26 2024-03-05 Bayer Ag Derivados de ácido [(1,5-difenil-1h-1,2,4-triazol-3-il)oxi]acético y sus sales, agentes protectores de plantas útiles o cultivos que los contienen, procedimientos para su preparación y su uso como protectores
AU2022275291A1 (en) * 2021-05-10 2023-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide/safener combination based on safeners from the class of substituted [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]acetic acids and their salts

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1123331B (de) * 1961-01-13 1962-02-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-5-alkyl(oder aryl)-1,2,4-triazol-3-carbonsaeurealkylestern
US4116673A (en) * 1975-12-29 1978-09-26 Monsanto Company 1-Alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates
DE2724819A1 (de) * 1977-06-02 1978-12-07 Hoechst Ag Bis-phenyl-triazolone und verfahren zu ihrer herstellung
US4492597A (en) * 1981-05-25 1985-01-08 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 1,5-Diphenyl derivative of 1,2,4-triazole-3-carboxamide and herbicide containing the same
DE3316300A1 (de) * 1982-05-07 1983-11-24 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokyo Heribizide zusammensetzung mit einem gehalt an einem derivat des 1,2,4-triazols als wirkstoff
FI850994L (fi) * 1984-03-16 1985-09-17 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av nya 1,2,4-triazacykloalkadienderivat.
HU193577B (en) * 1984-06-14 1987-10-28 Noevenyvedelmi Kutato Intezet Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect
DE3525205A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
EP0189300B1 (en) * 1985-01-23 1991-03-06 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dihydrotriazole derivatives and their use as herbicides
CN1058694A (zh) * 1985-10-25 1992-02-19 吴羽化学工业株式会社 含1,2,4-三唑-3-甲酰胺的除草组合物及用该组合物控制杂草的方法
AU625373B2 (en) * 1988-05-10 1992-07-09 Michael Paris Kyrannis Audio lead tester
DE3817192A1 (de) * 1988-05-20 1989-11-30 Hoechst Ag 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
За вка DE № 3525205, кл. С 07 D 249/10, 1986. *

Also Published As

Publication number Publication date
PL274985A1 (en) 1989-06-12
PL156375B1 (pl) 1992-03-31
AU612701B2 (en) 1991-07-18
DK546188D0 (da) 1988-09-30
ATE85497T1 (de) 1993-02-15
BR8804998A (pt) 1989-05-02
JPH01106876A (ja) 1989-04-24
ZA887351B (en) 1989-06-28
HU201531B (en) 1990-11-28
DD282849A5 (de) 1990-09-26
DD292453A5 (de) 1991-08-01
DK546188A (da) 1989-04-03
AU2299688A (en) 1989-04-06
HUT47921A (en) 1989-04-28
IL87873A0 (en) 1989-03-31
US5077413A (en) 1991-12-31
GR3007233T3 (ru) 1993-07-30
EP0310555A1 (de) 1989-04-05
ES2045184T3 (es) 1994-01-16
MX13249A (es) 1993-09-01
NZ226419A (en) 1990-09-26
DE3878378D1 (de) 1993-03-25
EP0310555B1 (de) 1993-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1164869A (en) Agents for protecting plant crops
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
CS212243B2 (en) Means for protection of cultural plants
CN108084108B (zh) 一种5-氯苯并噁唑衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
JPH0539272A (ja) ピリミジンジオン誘導体および除草剤
KR910001130B1 (ko) 벤조트리아졸의 제조방법
JPS60166665A (ja) テトラヒドロ−2h−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
RU1811362C (ru) Производные 1,5-дифенил-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты, обладающие антидотной активностью и гербицидно-антидотна композици
EP3398940B1 (en) High stress resistant plant growth regulator and preparation method and use thereof
US4501746A (en) N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
JPS6147835B2 (ru)
JPS6326757B2 (ru)
JPS6127962A (ja) N−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
KR850000209B1 (ko) 3-이속사졸리디논의 제조방법
HU185884B (en) Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds
EP0118982A1 (en) Organic phosphorous quinoxalinone and their production and use
JPS63166808A (ja) 2−ニトロ−5−(置換フエノキシ)ベンゾヒドロキシム酸誘導体系除草剤
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物
USH774H (en) R-enantiomers of a Δ2 -1,2,4-triazolin-5-one derivatives
JP2907490B2 (ja) 置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体および該化合物を含有する除草剤
JPH02178266A (ja) ニコチン酸アニリド系化合物及び該化合物を含有する除草剤
JPH01113388A (ja) 除草剤組成物
JPS6111948B2 (ru)
KR840000265B1 (ko) 제초성 조성물
JPS63156760A (ja) 置換ベンズアミド