HU201531B - Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients - Google Patents
Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU201531B HU201531B HU885109A HU510988A HU201531B HU 201531 B HU201531 B HU 201531B HU 885109 A HU885109 A HU 885109A HU 510988 A HU510988 A HU 510988A HU 201531 B HU201531 B HU 201531B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- weight
- triazole
- alkyl
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
A találmány tárgya hatóanyagként 1,5-difenil-1,2,4triazol-3- karbonsav-származékokat tartalmazó készítmények növények herbicidek, közelebbről fenoxi-propionsav- és N-acil-anilid- származékok fitotoxikus hatásával szembeni védelmére és eljárás a hatóanyag előállítására. E vegyületek elsősorban kultúrnövények herbicid hatású fenoxi-alkán-karbonsav-észter-származékok fitotoxikus hatása elleni védelmére alkalmasak.
Különböző herbicidek, például klór-acetanilidek, N-benzoil-N- fenil-alaninok és fenoxi-alkánkarbonsavak, például fenoxi-fenoxi- és piridil-oxi-fenoxi-propionsav-származékok alkalmazása során különböző faktoroktól, például a herbicid dózisától és adagolásának formájától, a kultúrnövény fajtájától, a talaj és klimatikus viszonyoktól, például a megvilágítás időtartamától, hőmérséklettől és csapadékviszonyoktól függően a kultúrnövények bizonyos mértékben károsodnak. Különösen jelentős károsodásokat eredményez, ha bizonyos, a herbicidre rezisztens kultúrnövények betakarítása után a vetésterületen olyan más kultúmövényfajt ültetnek, amely az adott herbicidre egyáltalán nem rezisztens, vagy rezisztenciája nem kielégítő.
- Meglepő módon úgy találtuk, hogy a kultúrnövényeknek a fenti herbicidek által okozott károsodása igen jó hatásfokkal kiküszöbölhető, ha a kultúrnövényeket, azok részeit vagy a növények termesztésére kijelölt vetésterületet az 1,5-difenil- 1,2,4-triazol-3karbonsav-származékok csoportjába tartozó antidotummal kezeljük. Ugyanakkor ezek a vegyületek nem befolyásolják a herbicid készítmények gyomokkal és füvekkel szemben mutatott hatását.
Az 1,5 -difenil-1,2,4-triazol -3 -karbonsav-származékok, melyek kultúrnövények védésére alkalmasak, a herbicid hatású fenoxi- fenoxi-, benzoxazolil-oxi-fenoxi-, benztiazolil-oxi-fenoxi-, kinoxalil-oxi-fenoxiés piridil-oxi-fenoxi-propionsav- származékok károsító hatásaival szemben az (I) általános képlettel jellemezhetők, mely képletben
Ra halogénatom vagy nitrocsoport,
Rb halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor- metil-csoport, 1-5 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport, n értéke 0, vagy 1, n’ értéke 0, 1, 2 vagy 3 és
R hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Ezek a vegyületek részben újak, részben ismertek. Újak a fenilmagok legalább egyikében halogénezett vegyületek, tehát az olyan (1) általános képletű vegyületek, ahol n, R, Ra és Rb az előzőekben megadottak, azzal a megkötéssel, hogy az Ra és Rb csoportok közül az egyik klór- vagy fluoratomot jelent.
Az alkilcsoportok a megadott számú szénatomot tartalmazzák; ezek a csoportok egyenes- vagy elágazó láncúak lehetnek. A leghasználatosabb csoportok például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n- pentil- vagy izopentil-csoport.
Halogénatom alatt a fluor-, klór-, bróm-, jódatom, főként a fluor- és klóratom értendő.
Az (I) általános képletű 1,5-difenil-1,2,4-triazolkarbonsav- származékok kiemelkedő mértékben képesek védeni a kultúrnövényeket herbicidek, például 2 a következő klór- acetanilidek károsító hatásával szemben: 2-klór-2’, 6’-dietil-N- (2”-n-propoxi-etil)acetanilid („Propaloclor”), 2-klór-6’-etil- N-(22”-metoxi-l”-metil-etil)acet-o-toluidid („Metolachlor”), 2klór-2’,6’-dietil-N-(n-butoxi-metil)-acetanilid („Butachlor”), 2-klór-6’-etil-N-(etoxi-metil)-acet-o-toluidid („Acetochlor”), 2- klór-6’-etil-N-(2”-propoxi-l”-metil-etil)-acet-o-toluidid, 2- klór-2’,-6’-dimetil-N-(2”metoxi-l”-metil-etil)-acetanilid, 2- klór-2’,6’-dimetilN-(2”-metoxi-etil)-acetanilid („Dimetachlor”), 2-klór2’,6’-dietil-N-(pirazol-l-il-metiÍ)- acetanilid, 2-klór6’-etil-N-(pirazol-l-il-metil)-acet-o- toluidid, 2-klór6’-etil-N-(3”,5”-dimetil-pirazol-l-il-metil)- acet-o-toluidid, 2-klór-6’-etil-N-(2”-n-butoxi-l”-metil-etil)acet-o-toluidid („Metazolachlor”) és 2-klór-2’-trimetil-szilil- N-(butoxi-metil)-acetanilid.
Az (I) általános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3karbonsav- származékok a kultúrnövények (XII) általános képletű - mely képletben
R7 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és
Re és R9 egymástól függetlenül klór- vagy fluoratom - herbicid hatású N-benzoil-N-fenil-alanin-származékok, enatiomerjeik, különösen az N-benzoil-N(3,4-diklór-fenil)- alanin-etil-észter és N-benzoil-N(3-klór-4-fluor-fenil)-alanin- metil-észter káros hatásaival szembeni védésére is alkalmasak.
Az (I) általános képletű l,5-difenil-3-karbonsavszármazékok a kultúrnövényeket, főként a (XI) általános képletű, herbicid hatású 2-[4-(fenoxi-, piridin2-il-oxi-, benzoxazol-2-il-oxi-, benztiazol-2-il-oxivagy kinoxalin-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav- észterekkel szemben védik, mely képletben
Hal halogénatom és
Z 1-5 szénatomos alkilcsoport vagy propinilcsoport.
A (XI) általános képletű vegyületekben a halogénatom fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- és brómatomot jelent.
Az (I) általános képlettel kapcsolatban a halogénatom, mint önálló szubsztituens, vagy mint más szubsztituens fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, melyek közül a fluor- vagy klóratom előnyös.
Az alkilcsoport a jelenlevő szénatomok számától függően a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-csoportot, valamint az izomer butil- vagy pentilcsoportot jelenti. Az alkilcsoportok közül a kevesebb szénatomot tartalmazók előnyösek.
A (XI) általános képletnek megfelelő előnyös vegyületek a (ΧΙΠ) és (XIV) képletűek, valamint az
I. Táblázatban foglalt 2- piridiloxi-fenoxi-propionsavszármazékok.
/. Táblázat (Xla) általános képletű vegyületek
| Vegyület száma | T | Fizikai állandók |
| 1.1 | -OCH3 | o.p. 63-64 °C |
| 1.2 | -OC4H9-n | nD 35 - 1,5275 |
| 1.4 | -OC2H5 | nD 35 - 1,5 3 59 |
| 1.6 | -O-CH2-C-CH | nD 35 - 1,5492 |
| 1.11 | -OC3H7-n | nD 35 - 1,53 19 |
HU 201531 Β
| Vegyület száma | T | Fizikai állandók |
| 1.12 | -OCH7-Í | nD35 - 1,5284 |
| 1.15 | -OCH3(2R) | nD 35 - 1,5359 |
| 1.19 -O-CH2-C-CH (2R) | o.p 55-5 ’C |
Különösen kiemelkedő az 1.6 számú (XV) képletű vegyületet vagy ennek 2R-enantiomerje (1.19 számú vegyület).
A propionsavakban levő optikailag aktív szénatom miatt ezek a vegyületek mind R-, mind S-konfigurációban előfordulhatnak. Amennyiben másként nincs megadva, racém keverékről beszélünk. Az előnyös (I) általános képletű herbicidek 2R-konfigurációjúak.
Kultrúnövényekként, melyeket az (I) általános képletű 1,5- difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsavakkal és származékaikkal, a fent említett herbicidek károsító hatásaival szemben védhetünk, főként olyanok jönnek számításba, melyek az élelmiszer- vagy textiliparban jelentősek, például cukornád és főként a köles, kukorica, rizs és más gabonafélék (búza, rozs, árpa, zab).
Az l,5-difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav-származékok részben ismertek, részben új vegyületek. Az újak és a fent említett herbicidekkel szemben antidotumként különösen hatásosak olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol az Ra vagy Rb szubsztituensek legalább egyike klór- vagy fluoratomot jelent, főként (la) általános képletűek, ahol Hal halogénatom, m értéke 0 vagy 1, és R az előzőekben megadott jelentésű. Nagyon jó antidótumoknak bizonyultak az (lb) általános képletű vegyületek, melyek képletben R az előzőekben megadott jelentésű, főként azonban metil- vagy etilcsoport.
Az (I) általános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3karbonsav- származékok különböző, önmagukban ismert szintézisekkel állíthatók elő.
Előállításukat például a következő helyeken - ahol az 1,5- difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav-származékokat közbenső vagy végtermékként említik - ismertetik:
123 331 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás;
492 597 sz. egyesült államokbeli szabadalmi leírás;
200 956 sz. európai szabadalmi leírás (EP-A 200 956);
J. Chem. Soc. 7962, 575-583;
J. Chem. Soc. 1985, 103-105;
J. Chem. Soc. 79, 1955-56 (1957);
Chem. and Ind. 7960 (1086);
Synthesis 1986, 772;
J. Am. Chem. Soc. 79 (1957) 1955;
J. Chem. Soc. 87 (1905) 1895;
Chem. Bér. 50 (1917) 1482.
Mi az l,5-difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav-származékokat a következőkben ismertetett reakcióvázlatok szeritni szintézisekkel állítottuk elő.
Az 1. reakcióvázlattal leírt találmány szerinti eljárás során a (VII) általános képletű fenilhidrazint (VIII) általános képletű tio-oxamidsav-alkilészterrel kondenzáljuk, eközben kénhidrogén hasad le. A keletkezett (IX) általános képletű kondenzációs terméket (X) általános képletű ortobenzoesav-trialkil-észterrel, például trietiláttal melegítve (I) általános képletű 1,5difenil- l,2,4-triazol-3-karbonsav-származékká gyűrűzárjuk.
A 2. reakcióvázlat szerinti eljárás során a J. Chem. Soc. 87 (1905) 1958 helyen leírtakhoz hasonlóan egy anilint reagáltatunk nátriumnitrittel és sósavval és a keletkezett diazovegyülethez egy 2-klór-acetecetsav-alkilésztert adunk. A kondenzációs terméket ammóniával kezeljük és egy benzoilkloriddal 1,5-difenil- l,2,4-triazol-3-karbonsav-származékká gyűrűzárjuk.
Egy harmadik eljárás szerint - mely a 3. reakcióvázlattal írható le - az 1 123 331 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetettekhez hasonlóan, először egy anilint diazotálunk nátriumnitrittel és sósavval, majd egy benzoil-amino- malonsav-dialkilésztert öntünk hozzá. A kondenzációs terméket vízleválasztó körülmények között - így például nátrium-metiláttal metanolos közegben - l,5-difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav- származékká gyűrűzárjuk.
Egy, az (I) általános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3- karbonsav-származékok előállítására szolgáló, a J. Am. Chem. Soc. 79 (1957) 1955 helyen részben ismertetett általános eljárást a 4. reakcióvázlat mutat be.
Az (I) általános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3karbonsav- származékok előállítására szolgáló találmány szerinti eljárás azzal jellemezhető, hogy
a) valamely (VII) általános képletű fenil-hidrazint
- Rb és n jelentése a fenti - oldószerként egy alkoholban (VIII) általános képletű tio-oxamidsav-alkil-észterrel - R jelentése a fenti - a kénatom lehasítása mellett kondenzálunk, és a kapott (IX) általános képletű vegyületet - ahol R, Rb és n’ jelentése megegyezik a fent megadottakkal - melegítés közben a (X) általános képletű orto-benzoesav-trialkil-észterrel - Ra és n jelentése a fenti, „alkil” pedig 1-5 szénatomos alkílcsoportot jelent - gyűrűzárásnak vetünk alá vagy
b) az (la) általános képletű vegyületek előállítására
- m értéke 0 vagy 1 és R jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom - valamely (XVI) általános képletű anilint - Hal jelentése halogénatom, és m értéke a megadott - nátrium-nitrittel és sósavval diazotálunk és a kapott sóhoz egy (VI) általános képletű benzoil-amino-malonsav-dialkil-észteit - ahol R, Hal, m jelentése a megadott - adagolunk és a kondenzációs terméket víz lehasítása mellett gyűrűzárjuk.
Ezeket a reakciólépéseket és ezek változatait az irodalomban, például az említett referenciákban, leírták. A kiindulási anyagok ismertek.
A kondenzációban oldószerekként megfelelő alkoholok, például metanol vagy etanol, aceton és magasabb forráspontú ketonok, például metil-etil-keton, de magasabb forráspontú éterek, például a dipropiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán, továbbá aromás szénhidrogének, például a benzol, toluol vagy a xilol jönnek számításba.
A reakció-hőmérséklet 0 °C 200 °C közé esik. Előnyösen azonban 0 ’C és a reakcióelegy forrpontja közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A következő példákban a találmány szerinti 1,5difenil-1,2,4- triazol-3-karbonsav-származékok elóál3
HU 201531 Β lítását mutatjuk be. A hőmérsékleti értékeket Celsius fokokban adtuk meg.
További, a találmány szerinti, a herbicidekkel szemben védőhatással rendelkező vegyületeket a példák után következő Π. Táblázatban sorolunk fel.
1. példa l-(2 -klór-4-trifluor-metil-fenil)-5 -fenil-1,2,4-triazol-3-karbonsav-etil-észter előállítása
Az előállítás az 5. reakcióvázlattal írható el.
13,3 g (0,1 mól) tio-oxamidsav-etilészter és 21,0 g (0,1 mól) 2- klór-4-trifluor-metil-fenilhidrazint 400 ml vízmentes etanolban 2 órán át forralunk visszafolyatás közben. Az eközben lehasadó kénhidrogént semlegesítése céljából nátrium-hipokloritoldaton vezetjük át. A tiszta, vörösszínű reakcióoldatot bepároljuk és a maradékot toluollal, egy rövid, szilikagéllel töltött oszlopon tisztítjuk. Az eluátum főfrakciójának bepárlása után 21,3 g (termelés az elméletileg számított 68,8 %-a ) N-(2-klőr-4-metiI- fenil)-N’-ami- 20 no-N’-etoxi-karbonil-hidrazont nyerünk, mely 97-98 ’C-on olvad. Ezt a terméket 15,6 ml (0,069 mól) ortobenzoesav- trietil-észterrel felmelegítjük. 125 ’C fürdőhőmérsékletnél indul meg az etanol átdesztillálása. A reakció végén - ezt vékonyrétegkromatográfiás 25 vizsgálattal állítjuk meg - a rekacióelegyet lehűtjük.
A maradékot hexánnal eldörzsöljük és a kikristályosodó világossárga terméket szűrjük. így 22,4 g (termelés az elméletileg számított 82,7 %-a) l-(2-klór-4trifluor-metil-fenil)-5-fenil-1,2,4-triazol-3-karbonsavetil- észtert nyerünk, mely 107-108 ’C-on olvad.
2. példa ]-(3-klőr-fenil)-5-(2-fluor-fenil)-l,2,4-triazol-3-karbonsav-etil-észter előállítása.
Az előállítás a 6. reakcióvázlattal írható le.
25,5 g (0,2 mól) 3-klór-anilin 80 ml víz és 65 ml tömény sósav elegyével készített szuszpenziójához 0 ’C-on 14,0 g (0,202 mól) nátriumnitrit 80 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. 15 percen át tartó keverés után a habos barna oldatot 33,1 g (0,201 mól) 2-klór-acetecetsav-etil-észter és 90 g nátriumacetát 160 ml víz és 200 ml etanol elegyével készített keverékéhez öntjük. Ezután három órán át keverjük 10 ’C-on. Egy liter víz hozzáadása után vörös olajos anyag válik le, melyet etilacetáttal extrahálunk. Az extraktumot magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk, így kvantitatív termeléssel narancsvörös kristályos anyagot nyerünk, melyet 320 ml tetrahidrofuránban oldunk; az oldathoz 35 g (0,625 mól) 25 %-os vizes ammóniumoldatot csepegtetünk, majd két órán át keverjük 15-20 ’C-on. A reakció végét vékonyrétegkromatográfiás vizsgálattal állapítjuk meg. 5 Ezután egy liter vizet adunk hozzá és a kiváló olajos anyagot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk és bepároljuk, így 40,7 g (termelés az elméletileg számított 84,4 %- a) közbenső terméket nyerünk. Ennek 4,8 g-ját (0,02 mól) 30 ml toluolban 10 oldjuk és 2,5 ml (0,021 mól) 2-fluor-benzoil-kloridot adunk hozzá. A tiszta, barna reakcióoldatot melegítjük víz és sósav kiválásáig, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot egy rövid, szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, és éter-hexán 15 elegybői átkristályositjuk. így 3,6 g (termelés az elméletileg számított 52,2 %-a) l-(3-klór-fenil)-5- (2fluor-fenil)-l,2,4-triazol-3-karbonsav-etil-észtert nyerünk, fehér-beige színű, kristályos anyag alakjában. A tennék 77-78 ’C-on olvad.
3. példa l-(4-klór-fenil)-5-fenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav-metil-észter előállítása
Az előállítás a 7. reakcióvázlattal írható el.
6,4 g (0,05 mól) 4-klór-anilin 50 ml jégecet és
12.5 ml tömény sósav elegyével készített oldatát 0 ’C-ra hűtjük le és 3,5 g (0,0507 mól) nátriumnitrit
6.5 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet -10 ’C-ra hűtjük le és 11,7 g (0,0466 mól) benzoil-amino-malonsav-dimetilészter 120 ml acetonnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután 70,2 g (0,509 mól) kálium-karbonát 70 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez és még egy fél órán át keverjük 0-5 ’C. Ezt követően etilacetátot adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. így kvantitatív termeléssel nyerünk egy közbenső terméket vörös színű olajos anyag alakjában, melyből 9,75 g-ot (0,025 mól) 50 ml metanolban oldunk és 0,7 g (0,004 mól) 30 %-os metanolos nátrium-metilát oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán át hagyjuk állni szobahőmérsékleten, eközben a termék kikristályosodik. Szűrés és kevés metanollal történő mosás után 3,4 g (termelés az elméletileg számított 43,6 %-a) í-(4- klór-fenil)-5fenil-1,2,4-triazol-3-karbonsav-metil-észtert nyerünk, mely 136-137 ’C-on olvad.
Az előző példákban leírtakhoz hasonlóan állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket.
II. Táblázat (I) általános képletű vegyületek
| Vegyület száma | (Rb) n’ | (Ra) n | R | Fizikai állandók |
| 2.001 | 3-C1 | — | CH3 | o.p. 127-129 ’C |
| 2.002 | 2-C1, 4-CF3 | - | C2H5 | o.p 107-108 ’C |
| 2.003 | - | - | C2H5 | o.p 163 ’C |
| 2.004 | 4-C1 | - | C2H5 | o.p. 130-131 ’C |
| 2.005 | 2-C1, 4-C1 | - | C2H5 | o.p 103-104 ’C |
| 2.006 | 2-F,4-Cl,5-OCH(CH3)2 | - | C2H5 | o.p 131-132 ’C |
| 2.007 | 3-C1 | 4-C1 | CH3 | o.p 113-114 ’C |
HU 201531 Β
| Vegyület száma | (Rb) n’ | (Ra) n | R | Fizikai állandók |
| 2.008 | 3-CH3 | 2-C1 | CH3 | olaj |
| 2.009 | 3-CH3 | 2-F | CH3 | o.p 79-80 ’C |
| 2.010 | 2-C1 | 2-C1 | CH3 | o.p. 146-147 ’C |
| 2.011 | 4-Cl | - | CH3 | o.p 136-137 ’C |
| 2.012 | - | 2-C1 | C2H5 | o.p. 132-134 ’C |
| 2.013 | 2-C1 | - | C2H5 | o.p. 121-122 ’C |
| 2.014 | 2-NO2 | - | C2H5 | o.p. 148-149 ’C |
| 2.015 | 2-CHí | - | C2H5 | o.p. 114-115 ’C |
| 2.016 | 3-C1 | 2-F | C2H5 | O.p. 77-78 ’C |
| 2.017 | 2-F | C2H5 | o.p. 93-94 ’C | |
| 2.018 | - | 2-C1 | C2H5 | nD22 - 1,5088 |
| 2.019 | 2-C1, 5-CF3 | - | C2H5 | o.p. 157-158 ’C |
| 2.020 | 2-CH3, 4-Cl | - | C2H5 | o.p. 109-110 ’C |
| 2.021 | 2-F, 5-CF3 | - | C2H5 | o.p. 151-152 ’C |
| 2.022 | 2-C1 | - | CH3 | o.p. 104-106 ’C |
| 2.023 | - | - | CH3 | o.p. 160-162 ’C |
| 2.024 | 2-C1, 4-CF3 | - | CH3 | |
| 2.025 | 2-C1, 4-CF3 | - | C3H7-n | |
| 2.026 | 2-C1, 4-CF3 | - | CH2CH-CH2 | |
| 2.027 | 2-C1, 4-CF3 | - | CH2C-CH | |
| 2.028 | 2-C1 | 2-C1 | C2H5 | |
| 2.029 | 2-C1 | 2-C1 | CH(CH3)2 | |
| 2.030 | 2-C1 | 2-C1 | C4H9-n | |
| 2.031 | 2-C1 | 2-C1 | CH2C-CH | |
| 2.032 | 3-C1 | 2-F | CH3 | |
| 2.033 | 3-C1 | 2-F | CsHn-n | |
| 2.034 | 2-C1 | 2-F | CH3 | O.p. 84-87 ’C |
| 2.035 | - | 2-F | C3H?-n | |
| 2.036 | - | 2-F | CH2CH-CH2 | |
| 2.037 | - | 2-F | CH2COOCH3 | |
| 2.038 | - | 2-F | C2H4OCH3 | |
| 2.039 | - | 2-C1 | CH3 | |
| 2.040 | - | 2-C1 | C3H7-11 | |
| 2.041 | - | 2-C1 | benzil | |
| 2.042 | - | 2-C1 | 4-metoxi-fenil | |
| 2.043 | 2-C1 | - | C4H9-n | |
| 2.044 | 2-C1 | - | C2H4N(C2H5)2 | |
| 2.045 | 2-C1 | - | C3H6CI | |
| 2.046 | 2-C1 | - | C2H4SCH3 | |
| 2.047 | 2-C1 | - | CH2COOC2H5 | |
| 2.048 | 2-C1 | - | 2-klór-benzil | |
| 2.049 | 2-CH3 | - | CH3 | o.p. 138 ’C |
| 2.050 | 3-CH3 | - | CH3 | o.p. 159 ’C |
| 2.051 | 4-CH3 | - | ch3 | o.p. 152 ’C |
| 2.052 | 4-Br | - | ch3 | o.p. 168 ’C |
| 2.053 | 4-OCH3 | - | CH3 | o.p. 153 ’C |
| 2.054 | - | - | H | o.p. 177-178 ’C |
| 2.055 | - | - | CH3 | o.p. 158-159 ’C |
| 2.056 | 2-CH3 | - | H | o.p. 171-172 ’C |
| 2.057 | 3-CH3 | - | H | o.p. 183-184 ’C |
| 2.058 | 4-CH3 | - | H | o.p. 177-178 ’C |
| 2.059 | - | 2-F | CH3 | |
| 2.060 | 4-OCH3 | - | H | o.p. 176-177 ’C |
| 2.061 | 4-Br | - | H | o.p. 179-180 ’C |
| 2.062 | 4-Br | CH3 | o.p. 157-159 ’C | |
| 2.063 | - | - | C2H5 | o.p. 176 ’C |
| 2.064 | 3-CH3 | - | C2H5 | |
| 2.065 | - | 4-NO2 | CH3 | o.p. 116-118 ’C |
| 2.066 | 4-NO2 | CH3 | o.p. 179-181 ’C |
HU 201531 Β
A találmány szerinti l,5-difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav- származékok antidotumként alkalmazhatók herbicidekkel, így klór- acetanilidekkel, N-benzoil-Nfenil-anilin-származékokkal vagy 2- [4-(fenoxi, piridin-2-il-oxi, 4-benzoxazol-2-il-oxi, 4- benztiazol-2-iloxi)-fenoxi]-propionsav-észterekkel keverve gyomok irtására haszonnövények vetésterületén.
A fentiekben és a továbbiakban gyomnövény alatt mind az egyszikű, mind a kétszikű gyomok értendők.
Kultúrnövényként vagy ezen növények részeiként például az előzőekben megadott fajok jönnek számításba. Vetésterületként a már a kultúrnövényekkel benőtt vagy ezen kultúrnövények vetőanyagával bevetett talajfelületek, továbbá az ezen kultúrnövények termesztésére kijelölt talajrészek egyaránt értendők.
Az (I) általános képletű találmány szerinti ellenszert vagy antidotumot az alkalmazás céljától függően felhasználhatjuk a kultúrnövények vetőanyagának előkezelésére (a magok vagy a dugványok csávázására) vagy vetés előtt vagy azt követően a talajba keverhetjük. Az (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy a herbicid készítménnyel együtt, a növények kikelése előtt vagy azt követően egyaránt. A növényeknek vagy vetőanyagnak az antidotummal végzett kezelését ilymódon attól függetlenül tudjuk elvégezni, hogy mikor adagoljuk a fitotoxikus vegyszert. A növények kezelését végezhetjük azonban úgy is, hogy a fitotoxikus vegyszert és az ellenszert egyidőben (tank- keverékként) hordjuk fel. Kikelés előtti kezelés alatt nemcsak a vetésterületnek a növények vetése előtti kezelését (ppi - pre plánt incorporation), hanem a már bevetett, azonban növényekkel még nem benőtt vetésterület kezelését is értjük.
A herbicid és az alkalmazható antidotum menynyiségének egymáshoz viszonyított aránya alapvetően az alkalmazás formájától függ. A vetésterület kezelése esetén, mely történhet a herbicid és antidotum kombinációjával, tank-keverék felhasználásával vagy az antidotum és herbicid külön-külön történő felvitelével, az antidotumot a herbicidhez viszonyítva 1:100-10:1, előnyösen 1:20-1:1 és főleg 1:1 arányban alkalmazzuk. Ezzel szemben magcsávázásnál lényegesen kisebb mennyiségű antidotumot alkalmazunk a herbicidnek hektáronként történő alkalmazott mennyiségéhez, viszonyítva.
Általában a vetésterület kezelésére az antidotumot hektáronként 0,01-1,0 kg, előnyösen 0,01-0,1 kg mennyiségben adagoljuk.
Magcsávázás esetén általában az antidotumot 1 kg magra számítva 0,01-10 g, előnyösen 0,05-2 g mennyiségben alkalmazzuk. Amennyiben az antidotumot folyékony formában alkalmazzuk, a vetés előtt, az úgynevezett „magduzzasztásos” eljárás szerint, úgy célszerűen olyan antidotumoldatokat használunk, melyek a hatóanyagot 1-10.000, előnyösen 100-1000 ppm mennyiségben tartalmazzák.
A fenti adagolások céljára az (I) általános képletű antidotumokat vagy az (I) általános képletű antidotumok és az antagonizálandó herbicid hatóanyagok kombinációit célszerűen a mezőgazdasági készítmények formálási technikájában általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt alkalmazzuk és ezért például emulzió- koncentrátum, kenhető paszta, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátum alakra 6 vagy például polimer anyagokba kapszulázott formára dolgozzuk fel, önmagukban ismert módszerekkel. Az alkalmazási módszert, péládul permetezést, ködösítést, porozást, kenést, szórást vagy öntözést mindenkor az alkalmazandó szertől, az elérni kívánt céltól és az adott körülményektől föggően választjuk meg.
A készítményeket, azaz az (I) általános képletű antidotumot vagy az (I) általános képletű antidotum és az antagonizálandó herbicid kombinációját és adott esetben egy szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó készítményt illetve keveréket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például olymódon, hogy a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) alaposan össekeverjük és/vagy eldörzsöljük.
Oldószerekként számításba jönnek: aromás szénhidrogének, előnyösek a 8-12 szénatomos frakciók, például a xilolelegyek vagy a szubsztituált naftalinok, ftálsavészterek, például a dibutil- vagy a dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például a ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek étre! és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikolmono-metil- vagy - etiléter, ketonok, például a ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, péládul az N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetilformamid, valamint adott esetben epoxilált növényi olajok, például az epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj vagy a víz.
Szilárd hordozóanyagokként, például porozószerek és diszpergálható porok előállításánál, általában természetes kőzetliszteket, például kalcitot, talkumot, kaolint, momtmorillonitot vagy attapulgitot használunk. A fizikai tulajdonságok javítása céljára erősen diszpergált kovasavat vagy erősen diszpergált szívóképes polimerizátumokat is alkalmazhatunk adalékként. Szemcsés, adszorptív tulajdonságú granulátum hordozókként a porózus típusúak, például a habkő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, nem szorptív tulajdonságú hordozóanyagokként például a homok vagy a kalcit említendők. Ezenkívül nagyszámú, szervetlen vagy szerves előre aprított anyag, például főként a dolomit vagy aprított növényi maradványok használhatók.
Felületaktív anyagokként a formálandó (I) általános képletű hatóanyagtól és adott esetben az antagonizálandó herbicidtől függően is, nemionos kation- és/vagy anionaktív, jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkező tenzidek jönnek számításba. Tenzidek alatt értendők a tenzidelegyek is.
Megfelelő anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szappanok, például a vízoldható, szintetikus feíületakítv vegyületek.
Szappanonként a nagyobb szénatomszámú zsírsavak alkálifém-, alkáli földfém- vagy adott esetben szubsztituált ammónium sói, például az olaj vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy a természetes zsírsavé legyek - melyek például a kókuszdióvágy faggyúolajból nyerhetők ki - megfelelő sói említendők. Meg kell említeni a zsírsav-metil-taurinsókat is.
Az úgynevezett szintetikus tenzideket, főként a zsírszulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol- származékokat vagy alkil-aril-szulfonátokat azonban gyakrabban használjuk.
HU 201531 Β
A zsírszulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammónnium sók alakjában vannak jelen és egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot - ahol az alkil elnevezés az acilcsoport alkilrészére is vonatkozik - tartalmaz, ilyenek például a lignin-szulfonsav, a dodecil- szulfonsav vagy a természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfát elegyek nátrium- vagy kálciumsói. Ide tartoznak a zsíralkohol-etiléndioxid-adduktok szulfonsavai és szulfonsav észterei is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen két szulfonsavcsoportot és egy 8-22 szénatomos zsírsavcsoportot tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecilbenzol-szulfonsav, a dibutil-naftalin-szulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav-formaldehid-kondenzációs termék nátrium-, kalcium- vagy trietanol-ammóniumsói.
Számításba jönnek továbbá megfelelő foszfátok, például egy p- nonil-fenol-(4-14)-etilénoxid-addukt foszforsav-észterének sói vagy foszfolipidek is.
Nemionos tenzidekként zsírsavak és alkilfenolok poli(glikol- éter)-származékai jönnek számításba, melyek 3-30 glikol-éter- csoportot és az alifás szénhidrogéncsoportban 8-20 és az alkil- fenol-csoport alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
További megfelelő nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-étercsoportot és 10-100 propilénglikol-étercsoportot tartalmazó poli(etilén-oxi)-poli(propilén-glikol)-, polietilén- oxid)-etilén-diamino-poli(propilén-glikol)- és poli(etilén-oxid)- alkil-poli(propilén-glikol)adduktok, ahol az alkillánc 1-10 szénatomos. Az említett vegyületek propilénglikol egységenként általában 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
Nemionos tenzidekként péládul a nonil-fenol-poli(etoxi-etanol)- ok, ricinusolaj-poli(glikol-éter)-ek, polipropilén-poli(etilén- oxid)-adduktok, a tributil-fenoxi-poli(etoxi-etanol), poli(etilén-glikol) és oktil-fenoxi-poli(etoxi-etanol)említendők.
Számításba jönnek továbbá a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavészterei is, ilyen például a poli(oxi-etilén)-szorbitán- trioleát.
Kationos tenzidekként mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók említendők, melyek N-szubsztituensként legalább egy, 8-22 szénatomos alkilcsoportot és további szubsztituenskként rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-csoportokat tartalmaznak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, ilyen például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy a benzil-di-(2- klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
Formálási technikában használatos tenzideket többek között a következő publikációban ismertetnek:
„Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981; Stache, H.: Tensid Taschenbuch”, Cári Hanser Verlag, München/Wien, 1981.
Az agrokémiai készítémények általában 0,1-99 tömegszázalék főként 0,1-80 tömegszázalék (I) általános képletű hatóanyagot vagy antidotum/herbicid hatóanyagkeveréket, 20-99,9 tömeg százalék, főként 5-99,8 tömegszázalék szilárd vagy folyékony adalékanyagot és ezen belül 0-25 tömegszázalék, főként 0,1-25 tömegszázalék tenzidet tartalmaznak.
Míg a kereskedelemben inkább a tömény szerek előnyösek, a végső felhasználó általában hígított szereket alkalmaz.
A szerek további adalékanyagokat, például stabilátorokat, habzásgátlókat, viszkozitás-szabályozókat, kötőanyagokat, tartósítóanyagokat, valamint tápanyagokat vagy speciális hatás elérése érdekében más hatóanyagokat is tartalmazhatnak.
Az (I) általános képletű vegyületeket vagy az azokat tartalmazó szereket kultúrnövényeknek herbicidek károsító hatásával szembeni védelmére, például a következőkben ismertetett módszerek és technikák szerinti használhatjuk.
i) Magcsávázás
a) A magok csávázása az (I) általános képletű hatóanyag nedvesíthető por alakra feldolgozott formájával olymódon, hogy a magokat a készítménnyel edényben addig rázatjuk, míg az egyenletesen oszlik el a magok felületén (száraz csávázás). Erre a célra kb. 1-500 g (I) általános képletű hatóanyagot (4 g-tól 2kg nedvesíthető port) használunk 100 g vetőanyagra számítva.
b) A magok csávázása az (I) általános képletű hatóanyag emulziókoncentrátum formájával a fenti a) módszer szerint (nedves csávázás).
c) A vetőanyag csávázása olymódon hogy azt 1—72 órán át az (I) általános képletű hatóanyagot 50-3200 ppm koncentrációban tartalmazó csávázólébe mártjuk, majd adott esetben a magokat szárítjuk (áztatásos csávázás).
A vetőanyag csávázása vagy a kicsirázott magoncok kezelése természetszerűen az adagolás előnyös módszere, mivel a hatóanyag- kezelés kizárólag a haszonnövényre irányul. Erre a célra általában 1-500 g, előnyösen 5-250 g antidotumot alkalmazunk 100 kg vetőanyagra számítva, ugyanakkor azonban a módszertől függően, mely egyben lehetővé teszi más hatóanyagok vagy mikrotápanyagok adagolását is, a megadott koncentrációhatároktól lefelé vagy felfelé is előtérhetünk (ismétléses csávázás).
ii) Tank-keverékként történő alkalmazás
Ilyen célra az antidótum és herbicid elegyének folyékonyan formált alakját alkalmazzuk (az antidotum és herbicid tömegaránya 10:1-1:100), melynek során a herbicid alkalmazott mennyisége 0,01-1,0 kg/ha. Az ilyen tank-keverékeket a vetés előtt vagy vetés után alkalmazhatjuk.
iii) Barázdába történő bevitel
Az antidotumot emulziókoncentrátumként, permetezőporként vagy granulátumként a nyitott, beültetett barázdába adagoljuk, majd a barázda borítását követően a vetésterületet szokásos módon a herbiciddel kikelés előtti eljárás szerinti kezeljük.
iv) Szabályozott hatóanyagleadás
Az (I) általános képletű hatóanyag oldata formájában ásványi granulátumhordozóra vagy polimerizált granulátumra (karbamid- formaldehid) hordjuk fel és szárítjuk. Adott esetben bevonatot is felhordhatunk, (borított granulátum), mely lehetővé teszi, hogy a hatóanyagleadás meghatározott időtartam alatt történjen.
Formálási példák folyékony (I) általános képletű hatóanyagok vagy ezeknek herbiciddel alkotott elegyei esetén
HU 201531 Β (% - tömegszázalék)
1. Emulziókoncentrátum ab c
II. táblázat szerinti bármelyik 5 hatóanyag vagy annak az
1.1. sz. herbiciddel alkotott
1:1 tömegarányú keveréke 25 % 40 % 50 % kalcium-dodecil-benzolszulfonát 5% 8% 6% 10 ricinusolaj-poli(etilén-glikol-éter) (36 mól etilénoxid) 5 % - tributil-fenol-poli(etilén-glikol-éter) (30 mól etilénoxid) - 12% 4% 15 ciklohexanon - 15 % 20 % xilolelegy 65 % 25 % 20 %
A hordozóanyagnak a hatóanyaggal történő alapos elkeverésével felhasználásra kész porozószert állítunk elő.
Formálási példák szilárd (I) általános képletű hatóanyagok esetén (% - tömegszázalék)
5. Permetezőpor abc
A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak az 1.1. sz. herbiciddel alkotott
Az ilyen koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható. 20 kaolin
2. Oldatok a
A II. táblázat szerinti bármelyik ható-anyag vagy annak az 1.1. sz. herbiciddel alkotott 1:5 tömegarányú keveréke 80 etilénglikol-monometil -éter poli(etilén-glikol) mt-400
N-metil-2-pirrolidon epoxidált kókuszolaj benzin (forrásponttartomány 160-190 ’C) % 5 % 70 % 20 % %
% 5 % 35 % Az oldatok alkalmasak a legkisebb cseppekben történő adagolásra is. 40
3. Granulátumok a b
A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak az 45
1.1. sz. herbiciddel alkotott
1:9 tömegarányú keveréke 5 % 10 % kaolin 94 % nagydiszperzitású kovasav 1 % attapulgit - 90 % 50
A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk, a hordozóra permetezzük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk.
4. Porozószer a b
A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak az 1.1.sz.
herbiciddel alkotott
1:1 tömegarányú keveréke 2 % 5 % nagydiszperzitású kovasav 1 % 5 % talkum 97 % kaolin - 90 % %
1:10 tömegarányú keveréke 25 nátrium-lignin-szulfonát 5 nátrium-lauril-szulfát 3 % - 5 % nátrium-diizobutil-naftalin-szulfonát - 6 % 10 % oktil-fenol-poli(etilén-glikol-éter) (7-8 mól etilénoxid) - 2 % nagydiszperzitású kovasav 5 % % 5 % %
% 27 % %
A hatóanyagot az adalékanyokkal jól elkeverjük és megfelelő malomban eldörzsöljük. Ilymódon permetezőport kapunk, mely vízzel kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
6. Emulziókoncentrátum
A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak 1.1.sz. herbicidekkel alkotott 1:2 tömegarányú keveréke 10 % oktil-fenol-polietilén-glikoléter (4-5 mól etiléndioxid) 3 % kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 % ricinusolaj-poliglikoléter (35 mól etilénoxid) 4 % ciklohexanon 30 % xilolelegy 50 %
A fenti koncentrátumból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
7. Porozószer a b
A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak az 1.1. sz.
herbiciddel alkotott
1:5 tömegarányú keveréke 5 % 8 % talkum 95 % kaolin - 92 %
Felhasználásra kész porozószert kapunk, ha a hatóanyagot a hordozóanyagokkal összekeverjük és megfelelő malomban eldörzsöljük.
8. Extrudált granulátum
A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak az 1.1 sz.
alkotott 1:3 tömegarányú keveréke 10 % nátrium-lignin-szulfonát 2 % kaboxi-metil-cellulóz 1 % kaolin 87 %
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, eldörzsöljük és vízzel megnedvesítjük. Az elegyet extrudáljuk, majd levegőáramban szárítjuk.
HU 201531 Β
9. Borított granulátum
A II. táblázat szerinti hatóanyag vagy annak az 1.1. sz.
herbiciddel alkotott 1:8 tömegarányú keveréke 3 % poli(etilén-glikol) (mt-200) 3 % kaolin 94 %
A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverőberendezésben egyenletesen felhordjuk a poli(etilén-glikol)-lal megnedvesített kaolinra, ílymódon pormentes borított granulátumot kapunk.
10. Szuszpenziókoncentrátum A II. táblázat szerinti bármelyik hatóanyag vagy annak az 1.1. sz. herbiciddel alkotott
| 1:10 tömegarányú keveréke | 40 | % |
| etilénglikol | 10 | % |
| nonil-fenol-poli(etilén-glikol-éter) | ||
| (15 mól etilén-oxid) | 6 | % |
| nátrium-lignin-szulfonát | 10 | % |
| karboxi-metil-cellulóz | 1 | % |
| 37 %-os vizes formaldehid oldat | 0,2 | % |
| szilikonolaj (75 %-os vizes emulzió) | 0,8 | % |
| víz | 32 | % |
A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. ílymódon szuszpenziókoncentrátumot kapunk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Biológiai példák
Az alábbi példákban bemutatjuk az (I) általános képletű vegyületeknek kultúrnövények erős herbicidek fitotoxikus hatásával szembeni védőhatását. A kísérletek leírása során az (I) általános képletű vegyületeket antidotumként nevezzük.
Az antidótum védőhatásának megállapítására a növények károsodását lineáris kilenc fokozatú skálával értékeljük, ahol az „1” 100 %- os károsodást jelent, a „9” pedig azt jelenti, hogy kársodás nem volt észlelhető, azaz a növények ugyanúgy növekedtek, mint a kezeletlen kontrollnövény. A herbicidet olyan mennyiségben adagoljuk, melynek hatására a kísérleti növények részben károsodnak. A védőhatás kiértékelésére kiértékeljük a csak herbiciddel kezelt növényeken, illeve a herbiciddel és antidotummal kezelt növényeken fellépő károsodást. A herbiciddel és herbicid + antidotummal kezelt növényeken meghatározott értékek különbsége határozza meg a védőhatást, melyet %-ban fejezzük ki.
1. Herbicidek elleni védóhatás vizsgálata gabonán.
A herbicidet és antidotumot kikelés után, tank-keverékként alkalmaztuk.
„Besso” búzafajtát és „Comel” árpafajtát elkülönítve homokos- agyagos-tőzeges talajjal töltött, 7 cm felső átmérőjű műanyagcserepekbe ültettünk, földdel borítottuk, majd öntöztük. A kísérleti növényeket melegházban tenyésztettük és 2-3 leveles állapotukban a vizsgálandó anyaggal kezeltük.
Az antidotumként alkalmazott anyagot vízben oldottuk, és a herbiciddel együtt 550 liter/ha mennyiségben permetezzük a növényekre.
Két héttel az adagolás után megállapítottuk a növények károsodását. Kontrollként teljesen kezeletlen növényeket is alkalmaztunk (100 %-os növekedés). A károsító hatást %-osan értékeltük. A csak herbiciddel kezelt növények károsodása illetve a herbiciddel és antidotummal kezelt növények károsodása közötti különbséget %-os védőhatásként fejeztük ki.
Az eredményeket az alábbiakban foglaljuk össze:
Az alkalmazott herbicid a 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-iloxi)- fenoxi]-propionsav-metil-észter, az antidotumot a II. táblázatban szereplő számmal jelöljük.
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Növény | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | |||
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,4 kg/ha | búza | 50 % |
| 0,5 kg/ha | 2.008 | 0,4 kg/ha | búza | 50 % |
| 0,5 kg/ha | 2.011 | 0,4 kg/ha | búza | 38 % |
Az alkalmazott herbicid a 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)- fenoxi]-propionsav-propinil-észter 2-R-enantiomerje.
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Növény | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | |||
| 0,4 kg/ha | 2.016 | 0,4 kg/ha | búza | 50 % |
| 0,4 kg/ha | 2.017 | 0,4 kg/ha | búza | 63 % |
| 0,4 kg/ha | 2.018 | 0,4 kg/ha | búza | 50 % |
| 0,4 kg/ha | 2.020 | 0,4 kg/ha | búza | 13 % |
| 0,4 kg/ha | 2.021 | 0,4 kg/ha | búza | 37 % |
| 0,4 kg/ha | 2.022 | 0,4 kg/ha | búza | 50 % |
HU 201531 Β
Olyan kísérleteink során, ahol a növények állapotát először három hét elteltével értékeltük, a következő eredményeket kaptuk:
Növény: „Besso” nyáribúza
Herbicid: 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fe· noxi]- propionsav-metil-észter
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 0,5 kg/ha | - | - | 0 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,5 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 50 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 75 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 75 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 63 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,016 kg/ha | 38 % |
| 0,5 kg/ha | 2.010 | 0,25 kg/ha | 50 % |
| 0,5 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,25 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,031 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,031 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,016 kg/ha | 50 % |
Növény: „Besso” nyáribúza
Herbicid: 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,5 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 75 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 50 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 63 % |
| 0,5 kg/ha | 2.010 | 0,25 kg/ha | 25 % |
| 0,5 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 38 % |
| 0,5 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 13 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,25 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 75 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 75 % |
| 0,25 kg/ha | 2.010 | 0,031 kg/ha | 75 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 25 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 25 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,031 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,016 kg/ha | 38 % |
-101
HU 201531 Β
Nüvény: „Comel” nyáriárpa
Herbicid: 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-metil-észter
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 50 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 38 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 25 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,016 kg/ha | 38 % |
Növény: „Comel” nyáriárpa
Herbicid: 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,5 kg/ha | 38 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 38 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 50 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,25 kg/ha | 75 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 75 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 63 % |
| 0,25 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 75 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,125 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,062 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,031 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.002 | 0,016 kg/ha | 50 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,125 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,062 kg/ha | 38 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,031 kg/ha | 13 % |
| 0,125 kg/ha | 2.010 | 0,016 kg/ha | 13 % |
Növény: „Comel” nyáriárpa
Herbicid: N-benzoil-N-(3-klór-4-fluor-fenil)-alain-metil-észter
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 1 kg/ha | 2.002 | 0,2 kg/ha | 55 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 0,1 kg/ha | 60 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,2 kg/ha | 30 % |
| 0,5 kg/ha | 2.002 | 0,1 kg/ha | 35 % |
| 1 kg/ha | 2.022 | 0,2 kg/ha | 35 % |
| 1 kg/ha | 2.022 | 0,1 kg/ha | 35 % |
| 0,5 kg/ha | 2.022 | 0,2 kg/ha | 15 % |
| 0,5 kg/ha | 2.022 | 0,1 kg/ha | 20 % |
| 1 kg/ha | 2.034 | 0,2 kg/ha | 40 % |
| 1 kg/ha | 2.034 | 0,1 kg/ha | 50 % |
| 0,5 kg/ha | 2.034 | 0,2 kg/ha | 30 % |
| 0,5 kg/ha | 2.034 | 0,1 kg/ha | 25 % |
-111
HU 201531 Β
Növény: „Besso” nyáribúza
Herbicid: a 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter 2-R-enantiomerje
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 400 g/ha | 2.016 | 400 g/ha | 75 % |
| 400 g/ha | 2.016 | 200 g/ha | 63 % |
| 400 g/ha | 2.016 | 100 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.016 | 50 g/ha | 38 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 200 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 100 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 50 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 25 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 100 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 50 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 25 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 13 g/ha | 38 % |
| 400 g/ha | 2.017 | 400 g/ha | 63 % |
| 400 g/ha | 2.017 | 200 g/ha | 75 % |
| 400 g/ha | 2.017 | 100 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.017 | 50 g/ha | 38 % |
| 200 g/ha | 2.017 | 200 g/ha | 64 % |
| 200 g/ha | 2.017 | 100 g/ha | 75 % |
| 200 g/ha | 2.017 | 50 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.017 | 25 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.017 | 100 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.017 | 50 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.017 | 25 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.017 | 13 g/ha | 38 % |
Növény: „Besso” nyáribúza
Herbicid: a 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter 2-R-enantiomerje
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 400 g/ha | 2.018 | 400 g/ha | 75 % |
| 400 g/ha | 2.018 | 200 g/ha | 75 % |
| 400 g/ha | 2.018 | 100 g/ha | 63 % |
| 400 g/ha | 2.018 | 50 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.018 | 200 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.018 | 100 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.018 | 50 g/ha | 75 % |
| 200 g/ha | 2.018 | 25 g/ha | 75 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 100 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 50 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 25 g/ha | 63 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 13 g/ha | 63 % |
| 400 g/ha | 2.022 | 400 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.022 | 200 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.022 | 100 g/ha | 38 % |
| 400 g/ha | 2.022 | 50 g/ha | 25 % |
| 200 g/ha | 2.022 | 200 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.022 | 100 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.022 | 50 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.022 | 25 g/ha | 63 % |
-121
HU 201531 Β
| Herbicid mennyisége | Antidotum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 100 g/ha | 2.022 | 100 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.022 | 50 g/ha | 63 % |
| 100 g/ha | 2.022 | 25 g/ha | 63 % |
| 100 g/ha | 2.022 | 13 g/ha | 63 % |
Növény: „Besso” nyáribúza
Herbicid: a 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter 2-R-enantiomerje
| Herbicid mennyisége | Antidotum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 200 g/ha | A | 200 g/ha | 25 % |
| 200 g/ha | A | 100 g/ha | 25 % |
| 200 g/ha | A | 25 g/ha | 25 % |
| 100 g/ha | A | 100 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | A | 50 g/ha | 25 % |
| 100 g/ha | A | 25 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | A | 13 g/ha | 38 % |
Az „A” antidotum a DE-A 3 525 505 sz. kiírásból ismert l-(3- klór-fenil)-5-triklór-metil-l,2,4-triazol-3-karbonsav-étil-észter.
Növény: „Comel” nyáriárpa
Herbicid: a 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter 2-R-enatiomerje
| Herbicid mennyisége | Antidotum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 400 g/ha | 2.016 | 400 g/ha | 63 % |
| 400 g/ha | 2.016 | 200 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.016 | 100 g/ha | 38 % |
| 400 g/ha | 2.016 | 50 g/ha | 13 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 200 g/ha | 38 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 100 g/ha | 50 % |
| 200 g/ha | 2.016 | 50 g/ha | 25 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 100 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 50 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 25 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.016 | 13 g/ha | 38 % |
| 400 g/ha | 2.017 | 400 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.017 | 200 g/ha | 38 % |
| 200 g/ha | 2.017 | 200 g/ha | 63 % |
| 200 g/ha | 2.017 | 100 g/ha | 13 % |
| 100 g/ha | 2.017 | 100 g/ha | 50 % |
| 100 g/ha | 2.017 | 50 g/ha | 13 % |
Növény: „Comel” nyáriárpa
Herbicid: 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propionsav-propinil-észter 2-R-enantiomerje
| Herbicid | Antidotum | Védőhatás | |
| mennyisége | száma | mennyisége | |
| 400 g/ha | 2.018 | 400 g/ha | 50 % |
| 400 g/ha | 2.018 | 200 g/ha | 25 % |
-131
HU 201531 Β
| Herbicid mennyisége | Antidotum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 200 g/ha | 2.018 | 200 g/ha | 38 % |
| 200 g/ha | 2.018 | 100 g/ha | 13 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 100 g/ha | 38 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 50 g/ha | 13 % |
| 100 g/ha | 2.018 | 25 g/ha | 25 % |
Növény: „Comel” nyáriárpa
Herbicid: 2R-2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]- propion-sav-propinil-észter
| Herbicid mennyisége | Antidotum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 400 g/ha | A | 400 g/ha | 0 % |
| 400 g/ha | A | 200 g/ha | 13 % |
| 400 g/ha | A | 100 g/ha | 0 % |
| 400 g/ha | A | 50 g/ha | 0 % |
| 200 g/ha | A | 200 g/ha | 0 % |
| 200 g/ha | A | 100 g/ha | 13 % |
| 200 g/ha | A | 50 g/ha | 0 % |
| 200 g/ha | A | 25 g/ha | 0 % |
| 100 g/ha | A | 100 g/ha | 25 % |
| 100 g/ha | A | 50 g/ha | 13 % |
| 100 g/ha | A | 25 g/ha | 25 % |
| 100 g/ha | A | 13 g/ha | 25 % |
Az „A” antidotum a DE-A 3 525 505 sz. leírásból ismert l-(3-k!ór- fenil)-5-triklór-metil-l,2,4-triazol-3karbonsav-etil-észter.
2. Herbicidek elleni védőhatás kölesen.
2.1. Az antidotumokat magcsávzással, herbicidet kikelés előtt alkalmaztuk.
Kölesmagokat üvegtartályban összekeverünk az antidotumként vizsgálandó anyaggal. A magokat és a terméket rázással és forgatással alaposan összekeverjük. Azonos méretű (11 cm felső átmérőjű) cserepeket földdel töltünk meg és elültetjük a csávázott magokat. A magok borítása után a herbicidet kikelés előtti eljárással visszük fel. A herbicid adagolását követő 14. napon megállapítjuk az antidotum %-os védőhatását. Kontrollként teljesen kezeletlen kontrollnövényeket alkalmazunk.
A kísérletben az alábbi eredményeket kaptuk:
Növény: Fűnk G-623 köles
Herbicid: N-klór-acetil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-2-etil-6-metil-anilin
| Herbicid mennyisége | Antidotum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 4 kg/ha | 2.002 | 2 g/kg | 50 % |
| 4 kg/ha | 2.002 | 0,5 g/kg | 13 % |
| 4 kg/ha | 2.002 | 0,125 g/kg | 13 % |
| 4 kg/ha | 2.002 | 0,031 g/kg | 13 % |
| 2 kg/ha | 2.002 | 2 g/kg | 63 % |
| 2 kg/ha | 2.002 | 0,5 g/kg | 50 % |
| 2 kg/ha | 2.002 | 0,125 g/kg | 25 % |
| 2 kg/ha | 2.002 | 0,031 g/kg | 13 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 2 g/kg | 63 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 0,5 g/kg | 63 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 0,125 g/kg | 50 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 0,031 g/kg | 38 % |
-141
HU 201531 Β
2.2 A herbicidet és antidotumot kikelés előtt tankkeverékként alkalmazzuk.
Fűnk G-623 köles magokat 7 cm felső átmérőjű műanyagcserepekben levő homokos-agyagos-tőzeges talajba ültettünk, a földet betakartuk, majd öntöztük. 5
Az antidótumként vizsgálandó anyagot vízben oldottuk és a herbiciddel együtt 550 liter/ha mennyiségben kikelés előtt a talajra permeteztük.
Az alkalmazást követően két héttel az antidótum védőhatását meghatároztuk. Kontrollként a teljesen 10 kezeletlen kontrollnövények szolgáltak (100 %-os növekedés). A károsító hatást %-osan értékeltük. A csak herbicid által okozott kár és a herbiciddel és antidotummal kezelt növényeken észlet károsodás közötti különbségből határoztuk meg a %-os védőhatást.
Az eredményeket az alábbiakban foglaljuk össze:
Az alkalmazott herbicid az N-klór-acetil-N-(2-metoxi-1-metil- etil)-2-etil-6-klór-anilin volt. Az antidotumot a Π. táblázatban megadott számmal jelöltük.
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 1,5 kg/ha | 2002 | 1,5 kg/ha | 38 % |
| 1,5 kg/ha | 2.016 | 1,5 kg/ha | 25 % |
| 1,5 kg/ha | 2.020 | 1,5 kg/ha | 25 % |
| 1,5 kg/ha | 2.022 | 1,5 kg/ha | 13 % |
Hasonló kísérlet során a növények állapotát először 3 hét elteltével értékeltük és így az alábbi eredményeket kaptuk:
| Herbicid mennyisége | Antidótum | Védőhatás | |
| száma | mennyisége | ||
| 4 kg/ha | 2.002 | 4 kg/ha | 24 % |
| 4 kg/ha | 2.002 | 2 kg/ha | 13 % |
| 4 kg/ha | 2.002 | 1 kg/ha | 13 % |
| 2 kg/ha | 2.002 | 2 kg/ha | 13 % |
| 2 kg/ha | 2.002 | 1 kg/ha | 13 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 1 kg/ha | 38 % |
| 1 kg/ha | 2.002 | 0,5 kg/ha | 25 % |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (10)
1. Készítmény kultúrnövényeknek fenoxi-propionsavés acil-anilid-származék herbicidek fitotoxikus hatásával szembeni védelmére, azzal jellemezve, hogy herbicid-antagonista hatóanyagként 0,1-80 tömeg % mennyiségben egy (I) általános képletű 1,5-difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsav-származékot - mely képletben
Ra halogénatom vagy nitrocsoport,
Rb halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor- metil-csoport, 1-5 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport, n értéke 0, vagy 1, n’ értéke 0, 1, 2 vagy 3 és
R hidrogénatom vagy 1-5 széntomos alkilcsoportot jelent tartalmaz, 20-99,9 tömeg % inért adalékanyag, így hordozó, oldószer illetve 0,1-25 tömeg % tenzid, előnyösen 5 tömegrész Na- ligninszulfonát, 3 tömegrész Na-laurilszulfát, 5 tömegrész nagydiszperzitású kovasav, 62 tömegrész kaolin kíséretében.
2. Készítmény, gyomnövények és fűfélék haszonnövény kultúrákban történő szelektív irtására, azzal jellemezve, hogy 0,1-80 tömeg %-ban egy hatóanyakeveréket tartalmaz, amelyben a herbicid:antidotum tömegarány 1:1-1:10
a) herbicid vegyületként valamely (XI) általános képletű 2-(4-(5- klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]propionsav-származékból
- Hal jelentése halogénatom és
Z 1-5 szénatomos alkilcsoportot vagy propinilcsoportot jelent -, vagy valamely (XII) általános képletű N-benzoil-N-fenil-amin származékból
- ahol R7 1-4 szénatomos alkilcsoport és Rs és R9 egyaránt halogénatom vagy valamely (XVII) általános képletű anilid-származékból
- ahol R11 1-5 szénatomos alkilcsoport, R12 halogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport,
R13 halogénatommal egyszeresen szubsztituált 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport és
Rl4 1-4 szénatomos alkoxi-(l-6 szénatomos)-alkil-csoport áll, és
b) herbicid antagonista vegyületként valamely (I) általános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3-karbonsavszármazékból áll, ahol
Ra halogénatom vagy nitrocsoport
-151
HU 201531 Β
Rb halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, trifluor-metil-csoport, 1-5 szénatomos alkoxicsoport vagy nitrocsoport, n értéke 0 vagy 1, n’ értéke 0, 2 vagy 3,
R hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport;
20-99,9 tömeg % inért adalékanyaggal, így hordozóval, oldószerrel illetve 0,1-25 tömeg % tenziddel, előnyösen 3 tőmegrész, 4-5 mól etilén-oxidot tartalmazó oktil-fenol-polietilén-glikol-éterrel, 3 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 4 tömegrész, 35 mól etilén-oxidot tartalmazó ricinusolaj-polietilén-glikol-éterrel, 30 tömegrész ciklohexanonnal és 50 tömegrész xilol-eleggyel együtt.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű
- ahol Ra, Rb, n és R az 1. igénypontban megadott
- l,5-difenil-l,2,4-triazol-3- karbonsav-származékot tartalmaz, azzal a megkötéssel, hogy az Ra és Rb szubsztituensek legalább egyike klór- vagy fluoratomot jelent.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (la) általános képletű l,5-difenil-l,2,4- triazol-3-karbonsav-származékot tartalmaz, ahol Hal halogénatomot jelent, m értéke 0 vagy 1 és R az 1. igénypontban megadott jelentésű.
5. Eljárás (I) áltlános képletű l,5-difenil-l,2,4-triazol-3- karbonsav-származékok - ahol Rí, Ra, Rb, n, és n’ az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal a megkötéssel, hogy az (R„)n és (Rb)n’ szubsztituensek közül legalább egyik klór- vagy fluoratomot jelent - előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (VII) általános képletű fenil-hidrazint
- Rb és n jelentése a fenti - oldószerként egy alkoholban (VIA) általános képletű tio-oximidsav-alkil-észterrel - R jelentése a fenti - a kénatom lehasítása mellett kondenzálunk, és a kapott (IX) általános képletű vegyületet - ahol R, Rb és n’ jelentése megegyezik a fent megadottakkal - melegítés közben a (X) általános képletű orto-benzoesav-trialkil-észterrel - Re és n jelentése a fenti, „alkil” pedig
1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent - gyűrűzárásnak vetünk alá vagy
b) az (la) általános képletű vegyületek előállítására
- m értéke 0 vagy 1 és R jelentése a fenti, Hal 5 jelentése halogénatom - valamely (XVI) általános képletű anilint - Hal jelentése halogénatom, és m értéke a megadott - nátrium-nitrittel és sósavval diazotálunk és a kapott sóhoz egy (VI) általános képletű benzoil-amino-malonsav-dialkil-észter - ahol
10 R, Hal, m jeletése a megadott - adagolunk, és a kondenzációs terméket víz lehasítása mellett gyűrűzárjuk.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (Ib) általános
15 képletű l,5-difenil-l,2,4- triazol-3-karbonsav-származékot tartalmaz, ahol R az 1. igénypontban megadott jelentésű.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(2-klór-4-trifluor-me20 til-fenil)-5-fenil-l,2,4- triazol-3-karbonsav-metilésztert tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(2-klór-4-trifluor-metil-fenil)-5-fenil-l,2,4- triazol-3-karbonsav-etil-ész25 tért tartalmaz.
9. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként egy (XVII) általános képletű vegyületet - Rn, R12, Rl3 és Ri4 jelentése a már megadott - klór-acetanilid herbicidet tar30 talmaz.
10. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként N-klór-acetil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-2- etil-6-metil-anilint tartalmaz.
35 11. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (XII) általános képletű
- ahol R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot és Rs és R9 egymástól függetlenül fluor- vagy klóratom
- N-benzoil-N-fenil-alanin- származékot tartalmaz. 40 12. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként N-benzoil-N(3-klór-4-fluor-fenil)-alanin-metil-észtert tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH385887 | 1987-10-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT47921A HUT47921A (en) | 1989-04-28 |
| HU201531B true HU201531B (en) | 1990-11-28 |
Family
ID=4264978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU885109A HU201531B (en) | 1987-10-02 | 1988-09-30 | Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5077413A (hu) |
| EP (1) | EP0310555B1 (hu) |
| JP (1) | JPH01106876A (hu) |
| AT (1) | ATE85497T1 (hu) |
| AU (1) | AU612701B2 (hu) |
| BR (1) | BR8804998A (hu) |
| DD (2) | DD282849A5 (hu) |
| DE (1) | DE3878378D1 (hu) |
| DK (1) | DK546188A (hu) |
| ES (1) | ES2045184T3 (hu) |
| GR (1) | GR3007233T3 (hu) |
| HU (1) | HU201531B (hu) |
| IL (1) | IL87873A0 (hu) |
| MX (1) | MX13249A (hu) |
| NZ (1) | NZ226419A (hu) |
| PL (1) | PL156375B1 (hu) |
| RU (1) | RU1811362C (hu) |
| ZA (1) | ZA887351B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3817192A1 (de) * | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
| DE3935977A1 (de) * | 1989-10-28 | 1991-05-02 | Hoechst Ag | Selektive herbizide mittel |
| JP3066010B2 (ja) | 1998-09-25 | 2000-07-17 | 三菱電機株式会社 | 冷凍冷蔵庫 |
| US8415273B2 (en) * | 2007-02-06 | 2013-04-09 | Nippon Soda Co., Ltd. | Broadleaf perennial weed control agent for grass, and method for controlling broadleaf perennial weeds in grass |
| EP4065564B1 (de) | 2019-11-26 | 2023-07-26 | Bayer Aktiengesellschaft | [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäure-derivate und deren salze, diese enthaltende nutz- oder kulturpflanzenschützende mittel, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als safener |
| JP2024516883A (ja) * | 2021-05-10 | 2024-04-17 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 置換された［（１，５－ジフェニル－１ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イル）オキシ］酢酸及びそれの塩の種類の薬害軽減剤に基づく除草剤／薬害軽減剤の組み合わせ |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1123331B (de) * | 1961-01-13 | 1962-02-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-5-alkyl(oder aryl)-1,2,4-triazol-3-carbonsaeurealkylestern |
| US4116673A (en) * | 1975-12-29 | 1978-09-26 | Monsanto Company | 1-Alkyl-3-aryl-4-pyrazolecarboxylates |
| DE2724819A1 (de) * | 1977-06-02 | 1978-12-07 | Hoechst Ag | Bis-phenyl-triazolone und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4492597A (en) * | 1981-05-25 | 1985-01-08 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 1,5-Diphenyl derivative of 1,2,4-triazole-3-carboxamide and herbicide containing the same |
| DE3316300A1 (de) * | 1982-05-07 | 1983-11-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokyo | Heribizide zusammensetzung mit einem gehalt an einem derivat des 1,2,4-triazols als wirkstoff |
| FI850994L (fi) * | 1984-03-16 | 1985-09-17 | Ciba Geigy Ag | Foerfarande foer framstaellning av nya 1,2,4-triazacykloalkadienderivat. |
| HU193577B (en) * | 1984-06-14 | 1987-10-28 | Noevenyvedelmi Kutato Intezet | Preparatives prolonging the effect of herbicides containing derivatives of diamin-methan and herbicides with prolonged effect |
| DE3525205A1 (de) * | 1984-09-11 | 1986-03-20 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
| EP0189300B1 (en) * | 1985-01-23 | 1991-03-06 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Dihydrotriazole derivatives and their use as herbicides |
| CN1058694A (zh) * | 1985-10-25 | 1992-02-19 | 吴羽化学工业株式会社 | 含1，2，4-三唑-3-甲酰胺的除草组合物及用该组合物控制杂草的方法 |
| AU625373B2 (en) * | 1988-05-10 | 1992-07-09 | Michael Paris Kyrannis | Audio lead tester |
| DE3817192A1 (de) * | 1988-05-20 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | 1,2,4-triazolderivate enthaltende pflanzenschuetzende mittel sowie neue derivate des 1,2,4-triazols |
-
1988
- 1988-09-22 DE DE8888810651T patent/DE3878378D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-22 EP EP88810651A patent/EP0310555B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-22 AT AT88810651T patent/ATE85497T1/de active
- 1988-09-22 ES ES88810651T patent/ES2045184T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-23 US US07/248,077 patent/US5077413A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-27 BR BR8804998A patent/BR8804998A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-09-29 IL IL87873A patent/IL87873A0/xx unknown
- 1988-09-30 DD DD88320318A patent/DD282849A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 DK DK546188A patent/DK546188A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-09-30 RU SU884356616A patent/RU1811362C/ru active
- 1988-09-30 DD DD88338656A patent/DD292453A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 AU AU22996/88A patent/AU612701B2/en not_active Ceased
- 1988-09-30 MX MX1324988A patent/MX13249A/es unknown
- 1988-09-30 NZ NZ226419A patent/NZ226419A/en unknown
- 1988-09-30 ZA ZA887351A patent/ZA887351B/xx unknown
- 1988-09-30 PL PL1988274985A patent/PL156375B1/pl unknown
- 1988-09-30 HU HU885109A patent/HU201531B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-10-03 JP JP63249723A patent/JPH01106876A/ja active Pending
-
1993
- 1993-03-05 GR GR920403065T patent/GR3007233T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL274985A1 (en) | 1989-06-12 |
| DK546188A (da) | 1989-04-03 |
| IL87873A0 (en) | 1989-03-31 |
| ZA887351B (en) | 1989-06-28 |
| EP0310555A1 (de) | 1989-04-05 |
| GR3007233T3 (hu) | 1993-07-30 |
| NZ226419A (en) | 1990-09-26 |
| RU1811362C (ru) | 1993-04-23 |
| JPH01106876A (ja) | 1989-04-24 |
| HUT47921A (en) | 1989-04-28 |
| DD282849A5 (de) | 1990-09-26 |
| AU2299688A (en) | 1989-04-06 |
| MX13249A (es) | 1993-09-01 |
| ATE85497T1 (de) | 1993-02-15 |
| DE3878378D1 (de) | 1993-03-25 |
| PL156375B1 (pl) | 1992-03-31 |
| DD292453A5 (de) | 1991-08-01 |
| BR8804998A (pt) | 1989-05-02 |
| EP0310555B1 (de) | 1993-02-10 |
| DK546188D0 (da) | 1988-09-30 |
| AU612701B2 (en) | 1991-07-18 |
| ES2045184T3 (es) | 1994-01-16 |
| US5077413A (en) | 1991-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4398943A (en) | Triazolinone derivative and herbicidal use thereof | |
| RU2055072C1 (ru) | Производные 4-бензилизоксазола, гербицидная композиция и способ подавления роста сорняков | |
| DK166775B1 (da) | Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer | |
| HU191339B (en) | Antidotum compositions containing phenyl-pyrimidine derivatives for diminishing fitotoxic effect of herbicide compositions | |
| JPS6035321B2 (ja) | 除草剤およびその製造方法 | |
| HU188525B (en) | Herbicidal preparations containing tetrahydrophthalimide derivatives and process for the production of the active substance | |
| CS208453B2 (en) | Herbicide | |
| JPH0211579A (ja) | スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類 | |
| CZ167994A3 (en) | Novel phthalazine derivatives, process of their preparation and pesticidal agents based thereon | |
| HU206439B (en) | Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds | |
| RU2045512C1 (ru) | 2-[ 2′,3′,4′ -тризамещенные бензоил]-1,3-циклогександионы или их соли, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| HU195722B (en) | Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives | |
| HU212127B (en) | Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them | |
| EP0046467A1 (en) | Quinoxaline derivatives and herbicidal composition | |
| US3947264A (en) | Substituted 2,3-dihydro-,4-oxathiin plant growth stunting agents | |
| HU208226B (en) | Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
| HU201531B (en) | Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients | |
| US5108482A (en) | N-phenylpyrrolidines | |
| DK165979B (da) | 1-dimethylcarbamoyl-3-substitueret-5-substitueret-1h-1,2,4-triazoler, praeparater indeholdende disse forbindelser, anvendelse af forbindelserne og praeparaterne og en fremgangsmaade til fremstilling af forbindelserne | |
| CA1289560C (en) | Cyclohexenone derivatives, the preparation and use thereof as herbicides and plant growth regulators | |
| JPS6326757B2 (hu) | ||
| JPS6365069B2 (hu) | ||
| JPS6314711B2 (hu) | ||
| CA2003588A1 (en) | Substituted sulfonylureas | |
| US5354731A (en) | Pyridinesulfonamide derivatives as herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |