RU1795973C - Полимерна композици - Google Patents

Abstract

Использование: композиционные материалы , герметики, покрыти . Сущность: композици  включает смесь полимера формулы HS(RSS)m RiSH и полимера формулы HS(RSS)n RSH, где R - диэтилформаль, Ri - диэтилсульфид, m 5-25, п 5-25, при мол рном соотношении полимеров соответственно (75-50):(25-50). Предел прочности при раст жении после выдержки 14 дней при 60°С в топливе (30 мас.% толуола + 70 мае. % изооктана + следы меркаптанов и дисульфидов ) 22,6 кгс/см2 (первоначальный 35,6 кгс/см2); после выдержки 2 ч при 204°С -7,7. 5 табл.

Description

Изобретение относитс  к полимерным композици м, в частности, к композици м на основе полисульфидных полимеров и может быть использовано дл  получени  герметизирующих материалов с высокими термической стабильностью, химстойко- стью, атмосферостойкостью, а также дл  получени  адгезивов,

Известна полимерна  композици , включающа  смесь дисульфидных полимеров с концевыми меркаптогруппами общей формулы HS(RSS)n RSH, где R - диэтилфор- маль, при этом смесь состоит из полимера с 0,5 мол.% трифункциональных групп (LP- 32) и полимера с 2 мол.% трифункциональных групп (LP-2).

Недостатком этой композиции  вл етс  невысока  термическа  стабильность вулка- низатов на ее основе.

Кроме того, вулканизаты имеют недостаточно высокие твердость и прочностные свойства.

Целью изобретени   вл етс  повышение термической стабильности вулканиза- тов.

Указанна  цель достигаетс  тем, что полимерна  композици , включающа  смесь дисульфидных полимеров с концевыми меркаптогруппами, в качестве смеси дисульфидных полимеров содержит смесь полимера формулы HS(RSS)m R1SH и полимера формулы HS(RSS)n RSH, где R - диэтилформаль , R1 - диэтилсульфид, m 5-25, n 5-25, при мольном соотношении полимеров соответственно (75-50):(25-50).

В качестве полисульфидного полимера формулы HS(RSS)nRSH, где R - диэтилформаль используюттиоколы марок LP-2, LP-3, LP-32.

В качестве полисульфидного полимера формулы HSfRSS R H используют полимер , полученный обработкой полимера формулы HS(RSS)nRSH этандитиолом, вз тым в количестве 0,3-7 мол. на моль полисульфида . Температура обработки равна

W

Ё

3

СП

ю

NI

СО

00

5-100°С,среда - инертна , давление - атмосферное . Дл  уменьшени  времени реакции используют катализатор иазабициклоундецен (ДВИ) в количестве 0,001-3 мас.% в расчете на 100 мас.% исходных реагентов.

Пример. Смешивают 33 мол.% тиокола L-2 с 67 мол.% полимера формулы HS(RSS)mR1SH, где R1 - диэтилдисульфид. R

- диэтилформаль (димеркаптодиэтилсуль- фидный полимер). Дл  ускорени ртвержде- ни  композиции в смесь ввод т 0,00032 мол  ДВИ и провод т отверждение композиции при 70°Свтечение 13 ч. Величина т в обоих полимерах составл ет 5, а п - 9. Отверждение можно проводить и без катализатора , но тогда это длительный процесс.

Пример 2. Смешивают 50 мол.% тиокола LP-2 и 50 мол.% димеркаптодиэ- тилсульфидногр полимера, добавл ют 0,00024 мол  ДВИ; Смесь отЁерждают при 70°С в течение 5 ч. Величина т составл ет 5, . - .-..: ..--..;. -. : . Приме р 3. Смешивают 50 мол.% тиокола LP-32 с 50 мол.% димеркаптодиэ- тилсульфидного полимера. Добавл ют 0,004 мас.ч. ДВИ. Отверждение композиции провод т при 70°С в течение 5 ч. Величина т составл ет 25, а п - 5,

Приме р 4. Смешивают 1 моль LP-32 с 3 мол ми димеркаптодиэтилсульфидного полимера. Добавл ют 0,004 мас.ч. ДВИ. Отверждение композиции провод т при 70°С в течение 5 ч. Величина т составл ет 10, -25. ,.

В примерах 5-8 приведены свойства материалов, полученных с использованием композиции по изобретению.

П р им е р 5. Получают пластины толщиной 0,315 см, которые отливают из смесей следующих составов, .приведенных в табл.1.. . ; ....: .. - ;

Пластины экспонируют в гор чем ароматическом топливе, содержащем 30 мас.% толуола и 70 мас,% изооктана вместе со следами меркаптанов и дисульфидов , известном как топливо дл  реактивных двигателей. Свойства пластин приведены в табл.2.

П р и м е-р 6. Готов т три состава.

Компоненты составов приведены в табл.3,

Пластины толщиной 254 мкм. полученные из этих составов отверждением в течение 3 суток при 49°С, имеют прочность на разрыв, кгс/см2: дл  А - 17,5, дл  Б - 12,6, дл  В-23,1.

П р и м е р 7, Готов т три состава, Компоненты составов приведены в

табл.4.

Образцы дл  испытаний на прочность получают смешением 10 мас.ч. основы и 1 мас.ч. ускорител  и отливкой между двум  стекл нными пластинами размером 5 х 5 см

с образованием отвержденного блока герметика 1,25 х 1,25 х 5 см и равноудаленного от противоположных кромок пластин. Испытани  на прочность провод т раетаскивани- ем пластин в разные стороны со скоростью

5 см/мин до разрушени  образца. Прочность блока на разрыв, кгс/см : дл  блока из состава Г - 8,4, из состава Д - 5,25, из состава Е - 10,2.

Прочность, на отдир определ ют с помощью отливки на стекл нных пластинах 2,5x7,7 см до толщины 0,15 см. На неотвер- жденный герметик накладывают алюминиевую фольгу длиной 25 см и толщиной 0,013 см и полученную систему отверждают 3 суток при 49°С. Вли ние ультрафиолетового света определ ют экспонированием стекл нной стороны системы в источнике света 365 нм. Прочность на отдир после УФ-экс- позиции в течение 7 суток, кг/см: дл  системы на основе состава Г - 2,7, на основе состава Д - 0,54, на основе состава Е. - 3,2. П р и м е р 8. Готов т три состава. Компоненты составов приведены в табл.5.

Прочность на разрыв определ ют на пластинках толщиной 100 мкм, вулканизованных в течение 3 суток при 49°С. Прочность на разрыв, кгс/см2: дл  образца на основе состава Ж - 170, на основе состава

3 - 1824, на основе состава И - 2208.

Образцы нагревают два часа при 63,3°С. После.нагрева предел прочности составл ет , кгс/см2: образец на основе Ж переходит в жидкость, дл  образца на основе

з - 13,44, дл  образца на основе И - 17,0.

Формул.а. изобретени  Полимерна , композици , включающа  смесь дисульфидных полимеров с концевыми меркаптогруппами, отличающа с  тем, что, с целью повышени  термической стабильности вулканизатов на ее основе, в качестве смеси дисульфидных полимеров с концевыми меркаптогруппами она содеркит смесь полимера формулы HStRSSJmR H и полимера формулы HS{RSS)nRSH, где R - остаток диэтилформа- л ; R1 - остаток диэти л сульфида; m 5-25; п 5-25, при мол рном соотношении полимеров соответственно (75-50):{25-50).

Таблица 2

Таблица 3

Таблиц а 4

Таблица 5