RO112112B1 - Derivati de piridina, procedee pentru prepararea acestora si metoda pentru distrugerea buruienilor - Google Patents

Derivati de piridina, procedee pentru prepararea acestora si metoda pentru distrugerea buruienilor Download PDF

Info

Publication number
RO112112B1
RO112112B1 RO92-01473A RO9201473A RO112112B1 RO 112112 B1 RO112112 B1 RO 112112B1 RO 9201473 A RO9201473 A RO 9201473A RO 112112 B1 RO112112 B1 RO 112112B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
group
och
pya
pym
atom
Prior art date
Application number
RO92-01473A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Miyazaki
Masafumi Matsuzawa
Keiji Toriyabe
Hirata Michiya
Original Assignee
Ihara Chemical Ind Co
Kumiai Chemical Industry Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ihara Chemical Ind Co, Kumiai Chemical Industry Co filed Critical Ihara Chemical Ind Co
Publication of RO112112B1 publication Critical patent/RO112112B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • A01N43/70—Diamino—1,3,5—triazines with only one oxygen, sulfur or halogen atom or only one cyano, thiocyano (—SCN), cyanato (—OCN) or azido (—N3) group directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de piridină cu proprietăți erbicide, la procedee pentru prepararea acestora și la o metodă pentru distrugerea buruienilor.
Sunt cunoscuți derivați de acid piridincarboxilic, cu activitate erbicidă, care conțin un ciclu de pirimidină legat de ciclul piridinic (DE 3633485, EP 372328, EP 360163, EP 249707)
Sunt cunoscute multe erbicide care contribuie la economisirea energiei în munca agricolă și la îmbunătățirea eficienței în producție, dar, totuși, la utilizarea lor practică, asemenea erbicide prezintă diferite probleme. De exemplu, sunt de dorit erbicide care să prezinte activitate, în special, în doze mici, din cauza problemelor de mediu înconjurător sau erbicide cu efect de distrugere a buruienilor cum sunt Sorghum halopense sau Cyperus rotundus, larg răspândite pe terenurile agricole și greu de distrus sau erbicide cu selectivitate și siguranță satisfăcătoare pentru recolta de plante.
Invenția lărgește gama derivaților de acid piridincarboxilic cu activitate erbicidă, cu noi compuși care prezintă formula generală I:
și sărurile acestora, în care: R reprezintă un atom de hidrogen, o grupă hidroxil, o grupă alcoxi, o grupă alcoxialcoxi, o grupă aciloxialcoxi, o grupă benziloxi, care poate fi substituită, o grupă trimetilsililetoxi, o grupă alchilsulfonilamino, o grupă alchiltio, o grupă fenoxi care poate fi substituită, o grupă tiofenoxi care poate fi substituită sau o grupă imidazolil; R1 și R2 pot fi aceiași sau diferiți și reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alcoxi, un atom de halogen, o grupă alchilamino, o grupă dialchilamino, o grupă haloalcoxi sau o grupă alchil; W reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă NH sau o grupă cu formula =NC(Q)B, în care B este un atom de hidrogen sau o grupă alcoxi; Z reprezintă o grupă metin sau un atom de azot, iar X reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil substituită cu halogen, o grupă acilamino, o grupă alchil, o grupă cicloalchil, o grupă halocicloalchil, o grupă alcheniloxi, o grupă alchiniloxi, o grupă alcoxi-carbonil, o grupă alcoxi, o grupă alchilamino, o grupă dialchilamino, o grupă fenil, o grupă fenil substituită, o grupă benzii care poate fi substituită, o grupă benziloxi care poate fi substituită, o grupă benziltio care poate fi substituită, o grupă fenoxi care poate fi substituită, o grupă tiofenoxi care poate fi substituită, o grupă alcoxiaminoalchil, o grupă acil, o grupă alchiltio care poate fi substituită sau o grupă cu formula:
n=<Ri w ·. /
X în care R1, R2, W și Z sunt definiți anterior; n este O sau un număr întreg de la 1 la 3, iar X poate fi o combinație de grupe diferite dacă π este minim 2.
Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de piridină cu formula generală I prin reacția unui compus cu formula generală II:
în care R, X, n și W au semnificațiile definite anterior, cu un compus cu formula generală III:
în care L este un atom de halogen, o grupă alchilsulfonil, o grupă benzilsulfonil, care poate fi substituită, o grupă alchilsulfonat, o grupă haloalchilsulfonat și o grupă benzilsulfonat care poate fi substituită, iar R1, R2 și Z sunt definiți anterior, reacția având lor în prezența unei baze.
Invenția constă și într-un procedeu
RO 112112 Bl pentru prepararea derivaților de piridină cu formula generală I, în care R este o grupă hidroxil, ceilalți substituenți având semnificațiile prezentate anterior, prin reacția unui compus cu formula generală
în care R7 este o grupă alchil, o grupă trimetilsililetil, iar R1, R2, X, n, W și Z au semnificațiile definite mai sus, cu o bază, după care se acidulează produsul de reacție.
Invenția constă, de asemenea, și într-o metodă pentru distrugerea buruienilor, prin aceea că, un derivat de piridină cu formula generală I sau sarea acestuia, se aplică asupra plantei sau solului într-o doză de aplicare de la 0,1 g la 5 kg pe 10 ari.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că se obțin compuși noi, derivați de acid piridin-2-carboxilic care conțin un ciclu de piridină legat în poziția 2 a ciclului piridinic și care prezintă o acțiune erbicidă superioară în distrugerea buruienilor anuale și perene, incluzând buruienile din familia gramineelor, buruienile cyperacee și buruienile cu frunză lată, prin tratament apos al orezăriilor și pământului fertil al frunzișurilor din zonele montane, având de asemenea o siguranță satisfăcătoare la recoltele de plante incluzând orezul, grâul și altele asemănătoare.
In compușii cu formula I, grupa alcoxi de la substituentul R include o grupă alcoxi C^-Cy lineară sau ramificată, ca de exemplu, o grupă metoxi, o grupă etoxi, o grupă n-propoxi, o grupă izopropoxi, o grupă n-butoxi, o grupă izobutoxi ca grupa sec-butoxi, o grupă terț-butoxi, o grupă n-pentiloxi, o grupă izopentiloxi, ca grupa sec-pentiloxi, o grupă terțpentiloxi, o grupă n-hexiloxi, o grupă 2,2dimetilpropil, o grupă 2-metilbutoxi, o grupă 2-etilbutoxi, o grupă 3,3-dimetilbutoxi și o grupă 1,3,3-trimetilbutoxi.
Exemple de grupe alcoxi pentru substituenții R1 și R2 sunt așa cum s-au descris pentru substituentul R.
Exemple de atomi de halogen includ clorul, bromul, fluorul și iodul. Exemple de grupe alchilamino includ o grupă alchilamino C.|-C3, lineară sau ramificată, ca de exemplu, o grupă metilamino, o grupă etilamino, o grupă n-propilamino și o grupă izopropilamino. Exemple de grupe dialchilamino includ o grupă dialchilamino C-j-Cg lineară sau ramificată ca, de exemplu, o grupă dimetilamino, o grupă metiletilamino, o grupă di-n-propilamino și o grupă diizo-propilamino. Exemple de grupe haloalcoxi includ haloalcoxi C-j-Cy, lineară sau ramificată, având o parte sau în total grupa alcoxi înlocuită cu atomii de halogen menționați mai sus, ca, de exemplu, grupa difluormetoxi și grupa clorometoxi. Exemple de grupe alchil includ o grupă alchil C^-C?, liniară sau ramificată, ca, de exemplu, o grupă metil, o grupă etil, o grupă n-propil, o grupă izopropil, o grupă n-butil, o grupă izobutil, o grupă sec-butil, o grupă terț-butil, o grupă n-pentil, o grupă izopentil, o grupă sec-pentil, o grupă terțbutil, o grupă n-hexil, o grupă 2,2-dimetilpropil, o grupă 2-metilbutil, o grupă 2-etilbutil, o grupă 3,3-dimetilbutil și o grupă 1,3,3-trimetilbutil.
Exemple de atomi de halogen, grupe alchilamino și dialchilamino ale substituentului X sunt cele menționate pentru R1 și R2.
Exemple de grupe alchil substituite cu halogeni includ o grupă alchil substituită cu halogeni având o parte sau în totalitate alchil C-j-C^, linear sau ramificat, substituit cu halogenii menționați mai sus, ca de exemplu, o grupă difluormetil, o grupă clorometil și o grupă tribromometil. Exemple de grupe alchil sunt ca cele definite la grupele alchil de mai sus, din R1 și R2. Exemple de grupe alcoxi sunt ca cele definite la grupele alcoxi de mai sus, din R1 și R2. Exemple de grupe haloalcoxi sunt ca cele definite la grupele haloalcoxi de mai sus, din R1 și R2.
Exemple de grupe cicloalchil includ o grupă cicloalchil C3-C7 ca, de exemplu,
RO 112112 Bl o grupă ciclopropil și o grupă ciclohexil.
Exemple de grupe alcheniloxi și alchiniloxi includ grupele alcheniloxi și alchiniloxi C2-C0.
Exemple de grupă fenil substituită includ o grupă fenil substituită în parte sau în totalitate cu atomi de halogen, menționați mai sus, grupe alchil inferior, alcoxi inferior, alchilamino, dialchilamino, alchil substituit cu halogen, haloalcoxi, nitro, hidroxi, alcoxialcoxi, alcoxicarbonilalcoxi, alchiltioalcoxi, benziloxi, ciano, fenoxi, fenoxi substituit, alchiltio, alcoxi alchil sau etinil, ca de exemplu, grupa pclorofenil și grupa 3-tolil.
Exemple de compuși preferați includ compușii cu formula generală I în care R este o grupă hidroxil, o grupă metoxi, o grupă etoxi, o grupă benziloxi, o grupă etoximetoxi, o grupă pivaloiloximetoxi sau o grupă trimetilsililetoxi; R1 și Ra sunt identice sau diferite și reprezintă un atom de hidrogen, un atom de clor, o grupă metil, o grupă metoxi, o grupă dimetilamino sau o grupă metoxi substituită cu halogen; X este un atom de hidrogen, un atom de clor, un atom de brom, o grupă metil substituită cu halogen sau cu metil sau cu metoxi sau o grupă mono- sau dimetilamino; W este un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă NH sau acilamino; Z este o grupă metin sau un atom de azot și n este O sau un număr întreg de la 1 la 3.
Așa cum s-a arătat mai sus, compușii cu formula generală I, conform invenției, pot fi preparați prin următoarele procedee de preparare.
Procedeu de preparare I. Schema de reacție 1: o '
în care L este un atom de halogen, o grupă alchilsulfonil, o grupă benzilsulfonil, care poate fi substituită, o grupă alchilsulfonat și o grupă benzilsulfonat care 50 poate fi substituită; W, X, n, R, R1, R2 și Z au semnificațiile definite anterior.
Compusul cu formula generală I poate fi obținut prin reacția unui compus cu formula (A) cu un compus cu formula (B), în prezența unei baze, într-o cantitate cel puțin echivalentă, într-un solvent corespunzător, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei până la temperatura de fierbere a solventului, pe o durată de 0,5 până la 24 h.
Exemple de baze includ metalele alcaline cum ar fi litiul, sodiul sau potasiul; reactivi organici de litiu, cum ar fi π-butil-litiul și litiu-diizolpropilamida (LDA); hidruri de metale alcaline și hidruri de metale alcalino-pământoase, cum ar fi hidrură de sodiu, hidrură de potasiu și hidrură de calciu; alcoxizii de metale alcaline, cum ar fi terț-butoxidul de potasiu; carbonații de metale alcaline, cum ar fi carbonatul de sodiu și carbonatul de potasiu și hidroxizii de metale alcaline cum ar fi hidroxidul de sodiu și hidroxidul de potasiu.
Exemple de solvenți sunt solvenții de tip hidrocarburi ca hexan, benzen, toluen și xilen; solvenți de tip hidrocarburi halogenate ca de exemplu, diclormetan și cloroform, solvenți de tip eter, ca de exemplu, dietileter, tetrahidrofuran și 1,2-dioxan; solvenți de tip ester ca, de exemplu, acetat de metil și acetat de etil; solvenți de tip cetone ca, de exemplu, acetona și metiletilcetona; solvenți aprotici polari ca, de exemplu, N,Ndimetilformamida, N,N-dimetilacetamida și dimetilsulfoxid și acetonitril.
Compusul cu formula (A) se poate preapra conform metodelor descrise în Journal of Medicinal Chemistry, voi.6, pag.294, 1963 și voi.7, pag.17, 1964; Berichte 74B, pag. 1111, 1941; Liebigs Ann Chem 371, 1979 ș.a., dar poate fi preparat și prin metoda următoare: Schema de reacție 2 - 1:
.v—T
R4CH2 COOR, ch3 ' m (un
RO 112112 Bl R’\r_c/CN R zC C\ ^\CZ COORe (IV)
Schema de reacție 2 * 3 (V) ,/CN ’\
COORț (W) h, în prezența apei și a unui acid mineral, cum ar fi acidul clorhidric și acidul sulfuric, tratând produsul rezultat cu un compus alcalin, cum ar fi hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu și apoi acidulând produsul rezultat cu un acid, cum ar fi acidul clorhidric (JP 275562/ 1989). Produsul astfel obținut conține o mică cantitate de sulfură și bisulfură în adaos la compusul tiol, care se urmărește să se obțină.
Procedeu de preparare 2. Schema de (în care R3, R4 și R5 sunt aceiași sau diferiți și reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alchil inferioară, o grupă alcoxi inferioară, o grupă alchilamino, o grupă dialchilamino, o grupă fenil sau o grupă fenil substituită și R6 este o grupă alchil).
Compusul cu formula IV poate fi obținut prin încălzirea unui compus cu formula II și un compus acetal cu formula III, în prezența sau absența unei baze anorganice sau organice, timp de 0,1 până la 10 h, într-un solvent corespunzător, incluzând alcooli ca, de exemplu, metanol și etanol, eteri ca, de exemplu, tetrahidrofuran, solvenți aprotici polari ca, de exemplu, Ν,Ν-dimetilformamidă sau acetonitril (Archiv der Pharmazie, voi.318 pag.481, 1985).
Compusul cu formula V poate fi obținut printr-o reacție, în continuare, a compusului mai sus preparat, cu formula IV, la temperatura camerei, timp de 1 la 7 zile, într-un acid, de exemplu, acid fosforic, soluție apoasă de acid halogenhidric, acid sulfuric, acid acetic.
La fel, compusul cu formula VI se poate obține prin reacția compusului cu formula IV cu acid bromhidric sau acid clorhidric, gazoși, într-un solvent inert ca, de exemplu, dicloretan și toluen sau acid acetic, la temperaturi cuprinse între O°C până la punctul de fierbere al solventului, de preferat între 10 și 5O°C.
In continuare, compusul cu formula VII se poate obține prin reacția dintre compusul preparat mai sus, cu formula VI, cu tiouree, la temperaturi de 50 până la 12O°C, timp de 0,5 până la
(în care L, X, N, R, R1, R2, Z și W au definițiile menționate anterior).
Compusul cu formula I se poate obține, de asemenea, prin reacția unui compus cu formula (c) cu un compus cu formula (D), în prezența unei baze, cu o cantitate cel puțin echivalentă de solvent potrivit, timp de 0,5 până la 24 h, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei până la temperatura de fierbere a solventului.
Baza și solventul utilizat pot fi aceleași ca în procedeul de preparare 1 menționat mai înainte.
Procedeul de preparare 3. Schema de reacție 4:
<E)
(în care R7 este o grupă alchil sau o grupă trimetilsililetil, iar X, n, W, Z, R1 și R2 au definițiile prezentate anterior).
Compusul cu formula (F) se poate obține prin reacția compusului cu formula (E) în prezența unei baze, într-o cantitate cel puțin echivalentă, într-un solvent corespunzător, ca de exemplu, apa sau un solvent care conține apă, timp de 0,5 până la 24 h, la o temperatură cuprinsă între temperatura
RO 112112 Bl camerei și temperatura de fierbere a solventului și după aceea, acidularea produsului obținut.
Bazele utilizate includ hidroxizii de metale alcaline ca, de exemplu, hidroxi- 5 dul de sodiu și hidroxidul de potasiu; carbonații de metale alcaline ca, de exemplu, carbonatul de sodiu și carbonat de potasiu și carbonații acizi de metale alcaline ca, de exemplu, carbo- 10 natul acid de sodiu și carbonatul acid de potasiu. In cazul esterului trimetilsililetil, exemplele de baze includ tetrabutilfluorura de amoniu și fluorura de potasiu. 15
Exemplele de solvenți includ solvenți de tip hidrocarburi ca, de exemplu, hexanul; solvenți de tip hidrocarburi halogenate ca, de exemplu dicloretan și cloroform; solvenți de tip alcool ca, de 20 exemplu metanol, etanol și 2-propanol; solvenți de tip eteri ca, de exemplu, dietileter, tetrahidrofuran și 1,4-dioxan, solvenți de tip cetone, ca de exemplu, acetona și metiletilcetona; solvenți apro- 25 tici polari ca, de exemplu, N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida și dimetilsulfoxid; și acetonitril și alții asemenea. Procedeul de preparare 4. Schema de reacție 5: 30
(în care M+ este o cantitate echivalentă de metal alcalin, metal alcalino-pământos, ion de amoniu sau ioni de amoniu 40 organic; iar X, n, \N, R1 și R2 au semnificațiile menționate anterior).
Compusul cu formula (G) se poate prepara prin reacția compusului cu formula (F) cu o cantitate echivalentă de 45 bază, într-un solvent corespunzător, timp de 0,5 până la 24 h, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de fierbere a solventului.
Exemple de baze includ hidruri de 50 metale alcaline, cum ar fi hidrura de sodiu și hidrura de potasiu; alcoxizi de metale alcaline ca, de exemplu, mediatul de sodiu și etilatul de sodiu; hidroxizii de metale alcaline și hidroxizii de metale alcalino-pământoase ca, de exemplu, hidroxid de sodiu și hidroxid de calciu; carbonați de metale alcaline și carbonați de metale alcalino-pământoase ca, de exemplu, carbonat de sodiu și carbonat de calciu; hidroxizi de metale alcaline și hidroxizi de metale alcalino-pământoase ca, de exemplu, hidroxid de sodiu, hidroxid de potasiu și hidroxid de calciu; carbonați acizi de metale alcaline ca, de exemplu, carbonat acid de sodiu și carbonat acid de potasiu și amine organice ca, de exemplu, amoniacul, izopropilamina.
Exemple de solvenți includ solvenți de tip hidrocarburi ca, de exemplu, benzenul, toluenul și xilenul; solvenți de tip hidrocarburi halogenate ca, de exemplu, diclormetan și cloroform; solvenți de tip alcool ca, de exemplu, metanol, etanol și 2-propanol; solvenți pe bază de eteri ca, de exemplu, dietileter, tetrahidrofuran și dioxan; solvenți aprotici polari ca, de exemplu, Ν,Ν-dimetilacetamidă și dimetilsulfoxid și acetonitril, apă și alții asemănători.
Procedeul de reacție 6:
preparare
5. Schema de o
i
agent de condensare
(l) (în care Q este un atom de halogen, o grupă cian, o grupă imidazolil ori o grupă amidinoxi substituită; iar R, R1, R2, X, n, W și Z au semnificațiile menționate anterior).
Compusul intermediar cu formula (H) pentru prepararea compusului cu formula I, conform invenției, se poate obține prin reacția compusului cu for
RO 112112 Bl mula (F) cu un agent de condensare, într-o cantitate cel puțin echivalentă, întrun solvent corespunzător, timp de 0,5 până la 24 h, la temperaturi cuptinse între -10°C până la temperatura de fierbere a solventului.
Compusul intermediar astfel preparat poate fi separat sau nu se separă și compusul cu formula I se poate obține prin reacția compusului intermediar cu un compus cu formula (J) și o bază, întro cantitate cel puțin echivalentă, într-un solvent corespunzător, timp de 0,5 până la 24 h, la temperaturi cuptinse între 10°C și temperatura de fierbere a solventului.
Exemple de agent de condensare includ clorură de tionil, diclorura acidului oxalic, esterul acidului clorcarbonic, carbonildiimidazol, esterul acidului cianfosforic, carboiimide și altele asemănătore. Exemple de baze și solvenți utilizați sunt cele descrise la procedeul de preparare 1.
Procedeul de preparare 6. Schema de reacție 7:
(în care R8 este o grupă alchil, alcoxialchil, o grupă aciloxialchil sau o grupă benzii care poate fi substituită, iar R1, R2, L, W, X, n și Z au semnificațiile definite anterior).
Compusul cu formula I se poate obține prin reacția compusului cu formula (F) cu compusul cu formula (K), în prezența unei baze, într-o cantitate cel puțin echivalentă, într-un solvent corespunzător, timp de 0,5 până la 24 h, la o temperatură cuprinsă între -10°C și punctul de fierbere al solventului. Exemple de baze și solvenți utilizați sunt cei menționați la procedeul de preparare 1.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de preparare a compușilor cu formula generală I, conform invenției.
Exemplul 1. Prepararea 2-(4,6 dimetoxipirimidin-2-iloxi)-4-fenilnicotinatului de metil. La un amestec de 50,0 g (0,22 moli) 2-hidroxi-4-fenilnicotinat de metil și 200 ml diclormetan se adaugă, în picături, 50,0 g (0,24 moli) anhidridă sulfonică de trifluormetan, la circa 20°C. După adăugarea sub formă de picături, amestecul rezultat mai este agitat încă 30 min, la o temperatură între -20 până la -10°C și apoi temperatura se restabilește la cea ambiantă.
Amestecul de reacție este apoi turnat în apă și se extrage cu 300 ml diclormetan, iar stratul organic este apoi spălat cu apă și cu o soluție saturată de clorură de sodiu.
După uscare, solventul este distilat și se separă 50,0 g de 2-metansulfonil-4-fenilnicotinat de metil, sub formă de lichid galben vâscos. (Randament 64%).
Se formează apoi un amestec din 25,0 g (0,16 moli) de 4,6-dimetoxi-2hidroxipirimidină, 25,0 g (0,18 moli) carbonat de potasiu și 200 ml dimetilsulfoxid, care se încălzește la 80°C timp de 30 min. După răcirea la temperatura camerei a amestecului rezultat, se adaugă 50,0 g (0,14 moli) din sulfonatul sintetizat mai sus și amestecul rezultat reacționează la 90°C timp de 2 h. Amestecul de reacție se toarnă în apă și se extrage cu 300 ml acetat de etil. Apoi stratul organic este spălat cu apă și cu soluție apoasă saturată de clorură de sodiu și uscat cu sulfat de sodiu anhidru. Solventul este apoi distilat și reziduul este purificat printr-o coloană cromatografică de silicagel, pentru a se obține 3,6 g din produsul dorit. Randament 4,5%; punct topire 111 ... 115°C.
Exemplul 2. Prepararea acidului 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iloxi)-4-fenil-nicotninic (compusul nr.7). Se formează un amestec din 2,6 g (0,007 moli) de 2(4,6-dimetoxipirimidin-2-iloxi-4-fenilnicotinat de metil și 50 ml dimetilsulfoxid și se adaugă 4,6 ml (0,009 moli) soluție apoasă de hidroxid de sodiu 2N, în picături, la 60°C.
După adăugarea în picături, amestecul rezultat este în continuare
RO 112112 Bl agitat timp de 30 min, la 60°C. Amestecul rezultat se toarnă în apă și se spală de două ori cu acetat de etil.
Stratul apos este adus la un pH = 2 cu soluție apoasă de acid clorhidric 10%, iar precipitatul sub formă de cristale este filtrat. Cristalele astfel obținute sunt spălate cu apă și apoi uscate. Cristalele uscate se recristalizează cu acetat de etil și se obțin 1,1 g cristale albe. Randament 44%; punct topire 165 ... 169°C.
Exemplul 3. Prepararea 2-hidroxi-6-metilnicotinatului de metil. Un amestec format din 5,0 g (0,03 moli) 2hidroxi-6-metilnicotinat de metil, 5,0 g (0,03 moli) carbonat de potasiu, 5,7 g (0,03 moli) de 2-cloro-4,6-dimetoxipirimidină și 50 ml N,N-dimetilformamidă se lasă să reacționeze timp de 4 h la 100°C. Amestecul de reacție este apoi turnat în apă și este extras cu 100 ml acetat de etil. Stratul organic este spălat cu apă și cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu. După uscare cu sulfat de sodiu anhidru, se distilă solventul, iar reziduul este purificat într-o coloană cromatografică cu silicagel, obținându-se 0,73 g din produsul dorit. Randament 8,0 %; punct topire 99 ... 103°C.
Exemplul 4. Prepararea 2-(4,6dimetoxipirimidin-2-iloxi-4,6-dimetilnicotinatului de potasiu. Se prepară un amestec din 1,5 g acid 2-(4,6-dimetoxipiridin2-iloxi)-4,6-dimetilnicotinic (0,005 moli), 0,45 g (0,005 moli) carbonat acid de potasiu, 10 ml acetonă și 10 ml apă care se agită 1 h la temperatura camerei și în continuare 20 min la 50°C. Solventul se distilă la presiune redusă și se adaugă la reziduu 10 ml acetat de etil. Cristalele astfel precipitate se filtrează și se usucă, obținându-se 1,6 g din produsul dorit. Randament 95%; punct topire 188 ... 195°C.
Exemplul 5. Prepararea acidului 4-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iloxi)-2-fenil-6metilnicotinic (compusul nr. 4). Se dizolvă 2,0 g (0,004 moli) 2-trimetilsililetil 4-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iloxi)-2fenil-6-nicotinat de metil în 30 ml tetra hidrofuran, după care se adaugă 12 ml soluție apoasă de 1 mol de fluorură de tetrabutilamoniu. Amestecul rezultat se agită timp de o noapte la temperatura camerei. Amestecul de reacție este apoi turnat în 200 ml apă la care se adaugă apoi 1,5 ml soluție concentrată de acid clorhidric. Amestecul rezultat din reacție este extras cu acetat de etil și se spală cu apă. Amestecul rezultat este apoi uscat peste sulfat de magneziu și solventul se distilă pentru a se obține 0,9 g de produs dorit. Randament 60%; punct topire 277 ... 284°C.
Exemplul 6. Prepararea 4-(4clorfenil)-2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio) nicotinatului de metil (compusul nr. 93). Se prepară un amestec din 73,9 g (0,24 moli) de acid 2-bromo-4-(4-clorfenil)-nicotinic și 22,0 g (0,29 moli) de tiouree și apoi se adaugă 100 ml soluție apoasă de HCI 5% și 150 ml de acid acetic. Amestecul rezultat se agită timp de 2 h la 100°C și se toarnă în apă. Se adaugă, după aceea, la amestecul rezultat, 400 ml soluție apoasă de hidroxid de sodiu 50% și amestecul se agită timp de 30 min la temperatura camerei. Amestecul este apoi acidulat cu o soluție apoasă de acid clorhidric 20% și cristalele precipitate se filtrează și se spală cu apă. Cristalele spălate sunt apoi uscate pentru a se obține cristale brute de acid 2-mercapto-4-(4-clorfenil)-nicotinic.
La cristalele brute, astfel obținute, se adaugă 66,0 g (0,30 moli) de 4,6-dimetoxi-2-metilsulfonilpirimidină și 104,0 g (0,75 moli) de carbonat de potasiu și 500 ml de dimetilsulfoxid. Amestecul rezultat este agitat timp de 2 h la 80°C. După ce se restabilește temperatura ambiantă, se adaugă la amestecul de reacție 68,0 g (0,48 moli) iodură de metil și amestecul rezultat se agită timp de 30 min la temperatura camerei. Amestecul de reacție este apoi turnat în apă și apoi se extrage cu 1 Ide acetat de etil. După spălare cu apă și apoi cu soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul se
RO 112112 Bl distila și reziduul se purifică într-o coloană cromatografică cu silicagel (solvent de eluare: acetat de etil/hexan = 1 /4] pentru a se obține 19,0 g cristale albe de produsul dorit. Randament 19,2%; punct topire 138 ... 141,5°C.
Exemplul 7. Prepararea acidului 4-(4-clorfenil)-2-(4,6-dimetoxipirimidin-2iltioj-nicotinic (compusul nr.94). Se prepară un amestec de 16,8 g (0,040 moli) de 4-(4-clorofenil)-2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)-nicotinat de metil și 150 ml dimetilsulfoxid și se adaugă, în picături, o soluție apoasă de hidroxid de sodiu 2N. După adăugarea în picături, amestecul rezultat se agită 30 min la 60°C. Amestecul este apoi turnat în apă și se spală de două ori cu acetat de etil. Stratul apos astfel obținut este apoi acidulat cu o soluție apoasă de HCI 10% și se extrage cu 500 ml acetat de etil.
După spălare cu apă și cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul este distilat și cristalele rămase se spală cu metanol și cu eter izopropilic pentru a se obține 11,5 g cristale albe din produsul dorit. Randament 70,8%; punct topire 219 ... 223°C.
Exemplul 8. Prepararea nicotinatului de pivaloiloclorometil 4-(4-fluorofenil) -2-(4,6-dimetiloxipirimidin-2-iltio) (compusul nr. 106). Se prepară un amestec de 0,70 g (0,0019 moli) acid 4-(4-fluorofenil)-2-(4,6-dimetiloxipirimidin-2-iltio)icotinic și 0,50 g (0,36 moli) carbonat de potasiu și apoi se adaugă 10 ml dimetilformamidă. Amestecul se agită apoi timp de 1 h la temperatura camerei. In continuare, se adaugă la amestecul rezultat 0,34 g (0,022 moli) pivalat de clorometil și amestecul se agită timp de 2 h la temperatura camerei. Amestecul este apoi turnat în apă și este extras cu 50 ml acetat de etil. După spălare cu apă și cu soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul este distilat și reziduul este purificat într-o coloană cromatografică cu silicagel (solvent de eluare acetat de etil/hexan = 1 /4) pentru a se obține 0,81 g produs galben cu aspect siropos gros. Randament 88%; indice de refracție (nD 20) : 1,5615
Exemplul 8. Prepararea 4-(4-izopropoxifenil)-2-(4,6-dimetilpirimidin-2iltio)-nicotinatului de metil (compusul nr. 180). Se prepară un amestec de 20,0 g (0,059 moli) acid 2-bromo-4-(4-izopropoxifenilj-nicotinic și 5,5 g (0,072 moli) de tiouree și se adaugă 40 ml soluție apoasă de acid clorhidric și 60 ml de acid acetic. Amestecul rezultat este agitat timp de 2 h la 100°C. După turnarea amestecului în apă se adaugă 200 ml soluție apoasă de hidroxid de sodiu 50% și amestecul este agitat timp de 30 min la temperatura camerei. Amestecul este apoi acidulat cu soluție de HCI 20% pentru a precipita cristale și precipitatul de cristale este spălat cu apă și apoi uscat. După aceea, la produsul sintetic brut de cristale de acid tiosalicilic se adaugă 11,1 g (0,060 moli) de 4,5dimetil-2-metilsulfonilpirimidină și 25,0 g (0,18 moli) de carbonat de sodiu și apoi 200 ml dimetilsulfoxid și amestecul rezultat este agitat timp de 2 h la 80°C. După restabilirea temperaturii ambiante, se adaugă la amestecul de reacție 16,8 g (0,12 moli) de iodură de metil și amestecul de reacție este agitat timp de 30 min la temperatura ambiantă. Amestecul de reacție este apoi turnat în apă și se extrage cu 500 ml acetat de etil. După spălare cu apă și cu soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul este distilat și reziduul este purificat peste o soloană cromatografică cu silicagel (solvent de eluare : acetat de etil/hexan = 1 /2) pentru a se obține 6,5 g produs dorit, galben deschis, ca un sirop gros.
Randament 26,7%; indice de refracție (nD 20 = 1,5965.
Exemplul 10. Prepararea 4-(4clorofenil)-2-(4,6-dimetilpirimidin-2-iltio)nicotinatului de sodiu (compusul nr. 307). Se amestecă 0,50 g (0,0012 moli) acid 4-(4-clorofenil)-2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)-nicotinic cu 7 ml etanol și se adaugă, la temperatura ambiantă, în picături, în soluție de metanol. După adăugarea în picături, amestecul este în continuare agitat 20 min la temperatura camerei. Cristalele astfel precipitate sunt filtrate, apoi spălate cu etanol și uscate pentru a se obține 1,46 g pulbere de produs dorit. Randament 86,0
RO 112112 Bl % ; punct de topire 244 ... 247°C.
Exemplul 11. Prepararea acidului 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)-nicotinic (compusul nr. 52). Se prepară un amestec din 4,0 g (0,026 moli] de acid 2-mercaptonicotinic, 5,7 g (0,026 moli) de 4,6-dimetoxi-2-metilsulfonil-pirimidină și 7,2 g (0,052 moli] de carbonat de potasiu și apoi se adaugă la acesta 70 ml dimetilformaldehidă și amestecul este agitat timp de 2 h la 80°C. Amestecul rezultat este turnat în apă și spălat cu 100 ml acetat de etil. Stratul apos este apoi acidulat cu o soluție apoasă de acid clorhidric 10% pentru a precipita cristale. Cristalele astfel precipitate sunt filtrate, spălate cu apă și uscate . Cristalele se recristalizează cu metanol și se obțin 5,3 g cristale galben deschis din produsul dorit.
Randament 70%; punct topire 165 ... 168°C.
Exemplul 12. Prepararea 2-(4,6dimetoxipirimidin-2-iloxi]-4-fenilnicotinatului de etoximetil (compusul nr. 86). Se prepară un amestec din 0,50 g (0,0014 moli) de acid 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2iloxij-nicotinic și 0,24 g (0,0017 moli] de carbonat de potasiu, se adaugă apoi 10 ml de dimetilformaldehidă și amestecul este apoi agitat timp de 1 h la temperatura camerei. Se adaugă apoi la amestec, 0,14 g (0,0015 moli) de clorură de etoximetil și amestecul este agitat timp de 30 min la temperatura camerei. Amestecul este apoi turnat în apă și se extrage cu 50 ml acetat de etil. Produsul extras este spălat cu apă și cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu și apoi este uscat peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul este distilat și reziduul este purificat pe o coloană cromatografică cu silicagel (solvent de eluare acetat de etil/hexan = 1/4) pentru a se obține 0,54 g produs de consistența unui sirop gros, de culoare galben-deschis. Randament 93%; indice de refracție (n0 20)=1,5701.
Exemplul 13. Prepararea 4-(3clorofenil)-2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)N-metilsulfonilnicotinamidei (compusul nr. 301). La 3,0 g (0,0074 moli) de acid 4-(3-clorofenil)-2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)-nicotinic se adaugă 30 ml dimetilformamidă. Apoi se adaugă la amestec, în mod gradat și sub agitare,
1,50 g (0,0093 moli) carbonildiimidazol și amestecul este agitat timp de 24 h la temperatura camerei. Se prepară apoi un amestec de 0,60 g (0,0015 moli) de hidrură de sodiu 60% și se adaugă 30 ml dimetilformamidă, după care amestecul este agitat timp de 2 h la 80°C. Apoi, soluția de dimetilformamidă mai sus preparată se adaugă, la temperatura camerei, la soluția de acid nicotinic - carbonilimidazol și amestecul este agitat timp de 2 h la 80°C. Amestecul de reacție este apoi turnat în apă și este spălat cu 50 ml acetat de etil. Apoi, stratul apos este acidulat cu soluția apoasă de HCI 10% și se extrage cu 100 ml acetat de etil. Produsul extras este spălat cu apă și cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, după care se usucă peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul este distilat și reziduul este purificat cromatografic, cu silicagel (solvent de eluare ; acetat de etil/hexan= 1/1) pentru a se obține 3,0 g din produsul dorit, de consistența sticlei, de culoare galben deschis. Randament 81,3%; punct topire 54 ... 58°C.
Exemplul 14. Prepararea 2-(4,6dimetoxipirimidin-2-2-ilamino)-nicotinatului de benzii (compusul nr.398). Se prepară un amestec de 2,3 g (0,01 moli) de 2aminonicotinat de benzii, 2,2 g (0,01 moli) de 4,6-dimetoxi-2-metilsulfonilpirimidină și 0,4 g (0,01 moli] de hidrură de sodiu 60% și se adaugă 10 ml dimetilformamidă, iar amestecul este agitat timp de 2 h la 100°C. Amestecul este apoi turnat în apă și se extrage cu 100 ml acetat de etil. Produsul extras este apoi spălat cu apă și saturat cu o soluție apoasă saturată de clorură de sodiu, după care se usucă peste sulfat de sodiu anhidru. După filtrare, solventul este distilat și reziduul este recristalizat cu etanol, pentru a se obține 1,6 g pulbere de culoare neagră-maronie, din produsul dorit.
Randament 43,0 %; punct topire 128 ... 131°C.
In continuare, se dau mai multe exemple de preparare ale produselor intermediari, ca exemple de referință.
Exemplul de referință 1. Prepararea 1 ciano-1-metoxicarbonil-4-(N,N-dimetilamino)-2-(4-metoxifenil]-1,3-butadien. Se amestecă 85,0 g (0,44 moli) de 1-ciano
RO 112112 Bl
-metoxicarbonil-2-(4-metoxifenil)-1 -propilenă și 1,1-dimetoxitrimetilamină (0,66 moli) la care se adaugă 20 ml de metanol, iar amestecul este pus sub reflux, timp de 30 min. Amestecul de reacție este apoi răcit cu apă înghețată pentru a precipita cristale, care apoi sunt filtrate. Cristalele astfel obținute sunt spălate de 3 ori cu 100 ml metanol și se usucă, obținându-se 103,6 g de produs dorit, de culoare galben-verzuie.
Randament 81,4%; punct topire 175 ... 178°C.
Exemplul de referință 2. Prepararea 2hidroxi-4-(4-metilfenil)-nicotinatului de metil. □ cantitate de 117,0 g (0,54 moli) de 1 -ciano-1 -metoxicarbonil-4-(N, N-dimetilamino)-2-(4-metilfenil)-1,3-butadienă se adaugă, sub agitare, la 250 ml acid sulfuric, la o temperatură sub 20°C, iar amestecul este agitat timp de 48 h la temperatura camerei. Amestecul de reacție este turnat într-un litru de apă înghețată și produsul precipitat este filtrat. Filtratul se aduce la un pH=6 cu soluție apoasă de hidroxid de sodiu, pentru a precipita produsul urmărit, care apoi se filtrează. Produsul astfel precipitat este spălat cu apă și metanol, și se usucă, obținându-se 74,9 g cristale albe din produsul dorit. Randament 60,9%; punct topire 222 ... 224°C.
Exemplul de referință 3. Prepararea 2bromo-4-(4-clorofenil)-nicotinatului de metil. La o cantitate de 80,0 g (0,28 moli) de 1-ciano-1-metoxicarbonil-4-(N,Ndimetilamino)-2-(4-clorof e ni I)-1,3-butadienă se adaugă 100 ml acid acetic și apoi se adaugă, sub agitare, la temperatura ambiantă, în picături, o soluție acetică de HBr 25%. După adăugarea în picături, amestecul rezultat este agitat timp de 3 h la temperatura camerei. Amestecul de reacție este apoi turnat în apă înghețată pentru a precipita cristalele. Cristalele astfel precipitate sunt filtrate, spălate cu apă și uscate pentru a se obține 75,0 g cristale albe din produsul dorit. Randament 83,5 %; punct topire 73 ... 76°C.
Exemplul de referință 4. Prepararea acidului 2-bromch4-(4-clorofenil)-nicotinic. La o cantitate de 50,0 g (0,15 moli) de 2-bromo-4-(4-clorofenil) nicotinat de metil se adaugă 300 ml dimetilsulfoxid și 60 ml soluție apoasă de hidroxid de sodiu 30%, iar amestecul este agitat timpde 3 h la 80°C. Amestecul este apoi turnat în apă și este spălat cu 300 ml de acetat de etil. După aceea, stratul apos este acidulat cu o soluție apoasă de HCI 10% pentru a precipita cristale, care apoi se filtrează. Cristalele astfel precipitate sunt spălate cu apă și eter izopropilic și uscate, pentru a se obține 41,0 g cristale albe de produs dorit. Randament 85,7%; punct topire 204 ... 2O8°C.
In continuare, în tabelul 1, sunt prezentate exemple de compuși, conform invenției, obținuți prin procedeele ilustrate mai sus.
Abrevierile reprezintă următoarele grupe:
Pym .grupa 4,6-dimetoxipirimidin-2-il; Tri : grupa 4,6-dimetoxipirimidin-2-il; Ph : grupa fenil;
(a) : grupa 2-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)oxi;
(b) ; grupa 2-(4-difluormetoxi-6-metoxipirimidin-2-il)oxi;
(c) : grupa 2-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2iljoxi;
(d ; grupa 2-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2il)oxi;
(e) : grupa 2-(4-dimetilamino-6-metoxipirimidin-2-il)oxi;
(f) : grupa 2-(4-metoxipirimidin-2-il)oxi;
(g) : grupa 2-(4-metoxipirimidin-2-il)tio;
(h) : grupa 2-(4-metoxi-6-metiltriazin-2-il) tio;
(I) : grupa 2-(4-metoxi-6-metilpirimidin-2il)tio;
(j) ; grupa 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il) amino;
(k) : grupa 2-/N-formil-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)amino/;
(l) : grupa 2-/N-metoxicarbonil-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)amino/;
(m) : grupa 2-(4-clorcb6-metoxipirimidin-2-il)tio.
RO 112112 Bl
Tabelul 1
Nr. compus R X n A Propr. fizice Punct topire °C sau n2^)lnd.Refract.
1 OH 4,6-(CH,); 2-O-Pya 194-196
2 0 X 4,6-(CH>), 2-O-Pyo 188-195
3 OH H 2-O-Pya 134-141
4 OH 2-Ph ,6-CH, 4-O-Pya 277-284
5 OH 2-Ph 4-0-Pya 166-174
6 OH 6-CH, 2-O-Pya 174-177
7 OH 4-Ph 2-O-Pya 165-169
8 OH 2,6-(CH,). 4-0-Pya 191-199
9 OCH, H 2-O-Pya 1.6425
1 0 OC.H, 2,6-(CH, ), 4-0-Pya 1.5289
1 1 OCH, 6-CH, 2-O-Pya 99-103
1 2 OCH, 2-OCH, 4-0-Pya 100-101.5
1 3 OCH, 2-Ph ,4-CH, 6-0-Pyu 1.5609
1 4 OCH, 2-Ph ,6-CH, 4-0-Pya 96-99
1 5 OCH, · 6-CH> 4-0-Pya 113-114
1 6 OC,H, 4,6-(CH,), 2-O-Pya 74-75
1 7 OCH,-Ph 2-Ph ,6-CH, 4-0-Pya 1.5723
1 8 OCH, 4-Ph 2-0-Pyn 111-115
1 9 OCH, 4-OCH, 2-O-Pyn 117-119
2 0 OK 2-O-Pya 176.5-182
2 1 OH <-ocl 2-O-Pya 137.5-140
2 2 OH 2-O-Pya 186-192
2 3 OH 4-<ζ=^-00Η, 2-O-Pya 186-189
2 4 OCH, 4-/~^-0CH, 2-O-Pya 136-139.5
RO 112112 Bl
Tabelul 7 (continuare)
2 5 OH 4-ζ3“ΟΗ, 2-0-Pya 170-174
2 6 OCH, 4-Q-CK, 2-0-Pya 152-153.5
2 7 OCH, 2-0-Pya 103-106
2 8 OCH, ,^cl 2-O-Pym nemăsurabil
2 9 OCH, 4-O-C1 2-0-Pya 149-155
3 0 OH 4-CH, 2-0-Pya 181.5-183.5
3 1 OCH, 4-CH, 2-O-Pya
3 2 OH 4-OCH, 2-0-Pya 168-172
3 3 OH 4-Cl 2-0-Pya
3 4 OCH, 4—CI 2-O-Pya
3 5 OH 4-CF,, 6-CH, 2-0-Pya 166-171
3 6 OCH, 4-CF, , 6-CH, 2-0-Pya
3 7 OH 4,6-(Ph), 2-0-Pya
3 8 OCH, 4,6-(Ph), 2-0-Pya
3 9 OH 4-Ph, 5-CH, 2-0-Pya
4 0 OCH, 4-Ph, 5-CH, 2-0-Pya
4 1 OH 4,5,6-(CH,), 2-O-Pym 205.5-209
CH,
4 2 O(CH,).-Si-CH, 4,5,6-(CH,), 2-0-Pya 78-81
CH,
CH,
4 3 OH 4-N< 2-0-Pya
CH,
CH,
4 4 OCH, 4-:« 2-0-Pya
CH,
CH,
4 5 OH 4-N< 2-O-Pya
K
CH,
4 6 OCH, 4-N< 2-O-Pya
H
4 7 OH 4-Ph, 6-CH, 2-0-Pya 188-191
4 8 OCH, 4-Ph, 6-CH, 2-0-Pya 137-139
4 9 OH 4-f~V-CH, , 6-CH, 2-O-Pym 166-171
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare)
5 0 OCH, 4-£Λ~0Η,. 6-CH, 2-O-Py« 168-170
5 1 OH 4-Ph 2-S-Py· 191-195
5 2 OH H 2-S-Pyn 165-168
5 3 OCH, 4-Ph 2-S-Pyn 115-117
5 4 OCH, H 2-S-Pya 107-110
5 5 OH 4-Ph 2-NH-Pyn
5 6 OCH, 4-Ph 2-NH-Pyn
ό Ί OH 4-C1 2-S-Pyo
□ 8 OCH, H 2-S-Tri 78-79
5 9 OCH, 4-C1 2-S-Pyn
6 0 OH 4-Ph (a)
6 1 OCH, 4-Ph (a)
6 2 OH 4-Ph (b)
6 3 OH 4-Ph (c)
6 4 OH 4-Ph (d)
6 5 OH 4-Ph (e)
6 6 OH H 2-O-Tri
6 7 OCH, H 2-O-Tri
6 8 OH 4-Ph 2-O-Tri
6 9 OCH, 4-Ph 2-O-Tri
7 0 H 4-Ph 2-O-Pyo
7 1 OCH, 2-Ph 4-O-Pyn
7 2 OH 2-CH, 4-0-Pya
7 3 OC, H, 2-CH, 4-0-Pym 86-87
7 4 OH 2-Br 4-O-Pym
7 5 OH 2-Br 4-S-Pya
7 6 OCH, 4-C,H,-i 2-O-Pyn 78-83
7 7 OH 4-C,H,-i 2-0-Pym 169-173
7 8 OCH.-Ph 4-C,H,-i, 6-CH, 2-0-Pym 84-87
7 9 OH 4-C,H,-i, 6-CH, 2-O-Pym 185-188
8 0 OCH, 2-0-Pym
8 1 OH «-O™1 2-0-Pym 157.5-159
8 2 OCH, 4-£J-CH. 2-0-Pym
RO 112112 Bl
Tabelul 7 (continuare)
8 3 OH ^CH, 2-0-Pya
8 4 OK 4-C,H,-i 2-S-Pya 169-173.5
8 5 OH 4-Ph (f)
8 6 OCH.OC.H, 4-Ph 2-0-Pyn 1.5701
8 7 OCH.OCOC. H.-t 4-Ph 2-0-Pyn 1.5440
8 8 OCH.OCOC. H,-t 4-Ph 2-S-Pyn 1.5712
CH,
8 9 OCHOCOC. H,-n 4-Ph 2-S-Pyn 1.5670
9 0 OH 4-Ph, 6-CH, 2-S-Pyn 154Ί59
9 1 OH 4-^Λ~εί1> 2-S-Pyn 179Ί83.5
9 2 OCH, 4-/^-ch, 2-S-Pyn 149Ί51
9 3 OCH, 2-S-Pyn 138-141.5
9 4 OH 4-^^-Cl 2-S-Pym 219-223
9 5 OCH, 5-C1 2-S-Pya 74-76
9 6 OH 5-C1 2-S-Pya 150-154
9 7 OCH, îTD 2-S-Pya 1.6042
9 8 OH 2-S-Pyn 181-184
9 9 OCH, <-CA 2-S-Pya 1.5961
1 0 0 OH 4-0¾ 2-S-Pyn 95-99
1 0 1 OCH, 4-O-f 2-S-Pya 151-154
1 0 2 OH 2-S-Pytn 193-197
1 0 3 OCH, 4-^^-F. 6-CH, 2-S-Pym 120-123
1 0 4 OH 4-^23~F· 6 CH· 2-S-Pyn 155.5-158
RO 112112 Bl
Tabelul 1 (continuare)
1 0 5 OCH.OCOC. H,-t 4-0%, 2-S-Pyn 1.5640
1 0 6 OCH, OCOC. H,-t 4-£>-F 2-S-Pyn 1.5615
1 0 7 OCH.OCOC. H,-1 4-θ-F, 6-CH, 2-S-Pyn 1.5619
1 0 8 OCH, 4-θ-ΒΓ 2-S-Pyn 134-137.5
1 0 9 OH 4-θ-ΒΓ 2-S-Pyn 178-181
1 1 0 OCH, 2-S-Pyn 135-139
1 1 1 OH 2-S-Pyn 169-172
1 1 2 OCH, 4-Q-C.H. 2-S-Pyn 90.5-94
1 1 3 OH 4-O-C.H. 2-S-Pyu 178-180
1 1 4 OCH.OCOC. H,-t 4-0-“ 2-S-Pyn 1.5796
1 1 5 OCH.OCOC, H,-t 4-^-C.H, 2-S-Pyn 1.5687
1 1 6 OCH, 4-oc i 2-S-Pyn 74-78
1 1 7 OH 4^21 2-S-Pyn 170.5-174
1 1 8 OCH, 4-^V- NO, 2-S-Pym nemăsurabil
1 1 9 OH 4-^V NO, 2-S-Pyn 160-162
1 2 0 OCH, 4-O-CF, 2-S-Pyu 1.5681
1 2 1 OH 4-CF, 2-S-Pyn 179-182
1 2 2 OCH, 4—C, H, -i 2-S-Pya 1.5786
1 2 3 OH 4-θ-0,Η,-ϊ 2-S-Pyn 173-176
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare]
OCH, 4-Ph, 5-CH, 2-S-Pya 150-153
OH 4-Ph, S-CH, 2-S-Pya 140-143
OCH.OCOC. H,-t 4~O-CF> 2-S-Pya 1.5409
OCH.OCOC. H,-t 4-^^-C,H,-i 2-S-Pya 1.5641
OCH, 2-S-Pya 117-120
OH 2-S-Pya 199.5-202
OCH, 4-£3~0CH’ 2-S-Pya 107-110
OH 4-0-οεκ> 2-S-Pya 198-201
OCH.OCOC. H.-t <-oF 2-S-Pya 1.5659
OCH, 4-0^ 2-S-Pya 1.5990
OK 4-0CH’ 2-S-Pya 182-184
OCH,OCOC.H,-t 4-QCH> 2-S-Pya 1.5625
OCH, 2-S-Pya 118-121
OH <-QîF 2-S-Pya 185-187
OCH, 2-S-Pya 1.6074
OH 2-S-Pya 187-190
OCH, 4-Ph ,5-C.H, 2-S-Pya 143.5-146
OH 4-Ph ,5-C.H. 2-S-Pym 163-166.5
OK 4-Ph ,5-OCH, 2-S-Pya 157-162
OH 4-^-C.H, 2-S-Pya 156.5-160
OCH.CCOC. H,-t 4~C3~c,h’ 2-S-Pya 1.5719
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare)
5 OCH,OCOC. H,-1 2-S-Pyn 1.5719
6 OH 4ΌΟ 2-S-Pyo 188-192
7 OH 4-£>F 2-0-Pym 178-181
8 OCH,OCOC. H,-c 2-0-Pym 1.5456
9 OCH, 4_O~c,H’ 2-0-Pyo 112-115
0 OH 4-θ-Ο,Η, 2-0-Pyn 190-192
1 OCH, 5-Br 2-0-Tri
2 OH 4-^y-Br,6-CH, 2-0-Pya 216.5-218
3 OCH, 4-Q>~C,H, ,6-CH, 2-0-Pytn 117-121
4 OH 4-£2>~C»H· -6'CH> 2-0-Pyn 191-193.5
5 OCH, 4—^V-OCiH, 2-S-Pym 96-100
6 OH 4-θ-00,Η, 2-S-Pyo 178-181
7 OCH, 4-/JV-0C, H, 2-S-Pya 1.5976
8 OH 4-^^-00, H, 2-S-Pyu 172.5-174.5
9 OH 4-O-Br 2-0-Pym 189-193
0 OC, H, 4-^^-Br 2-0-Pya 106.5-108
1 OCH,OCOC. H,-t 4—Br 2-0-Pym 1.5576
2 OCH, /T’vOCH, 4-f VOCH, 2-S-Pytn 146-148
3 OH jî~®-OCH, 4-//J-0CH, 2-S-Pym 184.5-187
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare]
1 6 4 OCH, z--n-0CH, 4-ζ=/-00Η, 2-0-Pya 169.5-171
1 6 5 OH λ—c-OCH, 4-^J-OCH, 2-O-Pya 165-169
1 6 6 OCH, <-a*' 2-S-Pya 1.6091
1 6 7 OH 2-S-Pya 174-176
1 6 8 OH 2-0-Pym 177-179
1 6 9 OCH, 4-C, H, 2-0-Pya 86-88
1 7 0 OH 4~O“C,H’ 2-0-Pya 183-185
1 7 1 OH 2-0-Pya 161-163.5
1 7 2 OCH, C4^O 2-S-Pya 125-127
1 7 3 OH 2-S-Pya 201-203.5
1 7 4 OCH, 2-0-Pya 131-134
1 7 5 OH 2-0-Pym 162-165
1 7 6 OCH, 2-S-Pyn 1.5907
1 7 7 OH 2-S-Pya 170-172
1 7 8 OCH, 4-/^V OC,H,-i 2-S-Pya 1.5831
1 7 9 OH 4--£^-0C,H,-i 2-S-Pyn 177-179
1 8 0 OCH, 4-θ-00,Η,-1 (8) 1.5965
1 8 1 OH 4-OC, H,-i (8) 172-174
1 8 2 OCH, 4-Ph (h)
1 8 3 OH 4-Ph (h) 125-128
RO 112112 Bl
Tabelul 1 (continuare]
1 8 4 OCH, 4-Ph (g)
1 8 5 OH 4-Ph <g) 145-150
1 8 6 OCH.OCOC.H. 4-Ph 2-S-Tri 1.5562
1 8 7 ocK,ococ.H,-t 4-Ph 2-S-Tri nemâsurabil
1 8 8 OCH. OCOC. H,-t 4-C1 2-O-Pym
1 8 9 OCH. OCOC. H,-t 4-C1 2-S-Py®
1 9 0 OCH. 4-Br 2-0-Pyn
1 9 1 OH 4-Br 2-0-Py®
1 9 2 OCH, OCOC, H,-t 4-Br 2-0-Pyo
1 9 3 OCH. 4-Br 2-S-Py®
1 9 4 OH 4-Br 2-S-Py®
1 9 5 OCH, OCOC, H.-t 4-Br 2-S-Py®
1 9 6 OCH, 4-0-Ph 2-0-Pya
1 9 7 OH 4-O-Ph 2-0-Py®
1 9 8 OCH, OCOC. H,-t 4-0-Ph 2-O-Pyo
1 9 9 OCH, 4-0-Ph 2-S-Py®
2 0 0 OH 4-0-Ph 2-S-Py®
2 0 1 OCH.OCOC.H,-t 4-O-Ph 2-S-Py®
2 0 2 OCH, 4-S-Ph 2-O-Pym
2 0 3 OK 4-S-Ph 2-0-Py®
2 0 4 OCH, OCOC. H,-t 4-S-Ph 2-0-Py®
2 0 5 OCH. 4-S-Ph 2-S-Py®
2 0 6 OH 4-S-Ph 2-S-Pya
2 0 7 OCH. OCOC. H,-t 4-S-Ph 2-S-Py®
2 0 8 OCH. .-¾ 2-S-Py®
2 0 9 OK 4-^ 2-S-Py®
2 1 0 OCH, OCOC. H.-t .-¾ 2-S-Py®
2 1 1 OCH. <-^cl 2-S-Py®
2 1 2 OH 2-S-Py®
2 1 3 OCH.OCOC.H,-t 4-5¾1 2-S-Py®
2 1 4 OCH, 4~s~~C3~c1 2-S-Py®
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare]
2 1 5 OH 4-S~O CI 2-S-Pya
2 1 6 OCH.OCOC. H,-t 4‘s~C3“cl 2-S-Pya
2 1 7 OCH, 4-¾ 2-S-Pyo
2 1 8 OH 4-8¾ 2-S-Pyo
2 1 9 OCH.OCOC.H.-t 2-S-Pyn
2 2 0 OCH, 4-0¾°1 2-S-Pyn
2 2 1 OH 4-0¾°1 2-S-Pyn
2 2 2 OCH.OCOC. H,-t 4-0¾°1 2-S-Pyo
2 2 3 OCH, 4-0—^^—Ci 2-S-Pyn
2 2 4 OH 4-°^O~cl 2-S-Pyo
2 2 5 OCH.OCOC. H,-t 4-0-^3~C1 2-S-Pyo
2 2 6 OCH, 4°¾ 2-S-Pyo
2 2 7 OH 2-S-Pya
2 2 8 OCH.OCOC.H.-t 4-S—O 2-S-Pyo
2 2 9 OCH, 4-8¾°^ 2-S-Pyo
2 3 0 OH 4-3¾°111 2-S-Pyo
2 3 1 OCH.OCOC.H.-t 4-8¾°^ 2-S-Pyo
2 3 2 OCH, 4-S-^^-CH. 2-S-Pyn
2 3 3 OH 4-S-^y-CH, 2-S-Pya
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare]
2 3 2 3 4 5 OCH,OCOC,H,-c OCH, 4-S-^3~CH, 2-S-Pyn 2-S-Pyu
2 3 6 OH 2-S-Pyn
2 3 7 OCH.OCOC. H,-t 4-^ 2-S-Pyn
2 3 8 OCH, Λ—«OCH, 4-S-Q 2-S-Pyn
2 3 9 OH λ-κ-OCH, 4-S^Q 2-S-Pyn
2 4 0 OCH, OCOC. H,-t 4_s_Q0C)i* 2-S-Pyn
2 4 1 OCH, 4~s~^Cy~0CHi 2-S-Pyn
2 4 2 OH 4-S-^>-0CH, 2-S-Pyn
2 4 3 OCH,OCOC.H,-t 4~S~C3~0CI1, 2-S-Pyn
2 4 4 OH 4^^ 2-0-Pyn
2 4 5 OH 4_0_£yCi!’ 2-O-Pyn
2 4 6 OH 4-0-^^-CH, 2-0-Pyn
2 4 7 OH 2-O-Pyn
2 4 8 OH λ—π-OCH, 4~°~\_/ 2-O-Pyn
2 4 9 OH 4-0-^^-0CH, 2-0-Pyn
2 5 0 OH 4-COCH, 2-O-Pyn
2 5 1 OH 4-C=NOCH, 1 CH, 2-0-Pyn
2 5 2 OH 4-COCH, 2-S-Pyn
2 5 3 OH 4-C'NOCH, CH. 2-S-Pyn
RO 112112 Bl
Tabelul 7 (continuare)
2 5 4 OH 4¾ 2-S-Pym
2 5 5 OH <-o-Qc· 2-S-Pym
2 5 6 OH 4-0-^^-0CH, 2-S-Pym
2 5 7 OH 4¾^ 2-S-Pym
2 5 8 OH 4_0_£J0CHî 2-S-Pym
2 5 9 OH 4-O-^^-OCH, 2-S-Pym
2 6 0 OH 2-0-Pym
2 6 1 OH <-s-OC1 2-0-Pym
2 6 2 OH 4-S-O^Cl 2-0-Pym
2 6 3 OH 4-¾ 2-0-Pym
2 6 4 OH 4-¾°111 2-0-Pym
2 6 5 OH 4-S-Q-CH, 2-0-Pym
2 6 6 OH 2-0-Pym
2 6 7 OH 4_s_£Joc«· 2-0-Pym
2 6 8 OH 4-S-^3“ocH> 2-0-Pym
2 6 9 OH 4-NH-Ph 2-S-Pym
2 7 0 OH 4-CH,-Ph 2-S-Pym
2 7 1 OH z-v~Br CH, 2-S-Pym
2 7 2 OH 4<V“<CH· ^==7 CH, 2-S-Pym
2 7 3 OH •fl-sr-Cl CH, •-CH, 2-S-Pym
RO 112112 Bl
Tabelul 1 (continuare]
OH 4-C0C.H. 2-S-Pyo
OH 4-OX-OCH, 2-S-Pyo
Q.H,
OH 4-C’N-OC.H, 2-S-Pyo
CH,
OH 4-CH=N-0CH, 2-S-Pyo
OH 4-CH, -φ-Cl 2-S-Pyo
OH 4-C00H 2-S-Pya
OCH, 4-C00CH, 2-S-Pya
OH 4-COOCH, 2-S-Pya
SCH, 4-Ph 2-S-Pyo
H 4-Ph 2-S-Pyo
OH 2-Ph 4-S-Pyo
OH 2-£3~Cl 4-S-Pyo
OH 4-£^-SCH, 2-S-Pyo
OH 4_^SCH, 2-S-Pyo
OH 2-S-Pyo
OH 4~C3~scHi 2-0-Pyo
OH <OSCH’ 2-0-Pyo
OH 2-0-Pyo
OH 4-SCH, 2-S-Pye
OH 4-NH-^V-Cl 2-S-Pyo
OH 4-HH-/V1 2-S-Pyo
OH 2-S-Pyo
OH 4-SC.H, 2-S-Pym
OH N^t-OCH, 4-0—^ > N—OCH, 2-S-Pyo
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare]
OCH, OH 4-Ph 4-Ph 2-S-Tri 2-S-Tri 146-147.5
OC, H, 4-0-C1 2-S-Pyn 89-98
NKSO.CH, 2-S-Pya 54-58
OCH,-^>-OCH, 4-^^-Cl 2-S-Pyn 54-61
00¾ 4-cy~ci 2-S-Py« nemăsuratul
SCH, 4-^^-Cl 2-S-Pyn 131-132
O-Ph 4-θ- CI 2-S-Pyo nemăsurabil
S-Ph 4-^^-Cl 2-S-Pya
0' Na+ 4-<^~cl 2-S-Pym 244-247
OCH-OCOC,H,-t 4-£^~Cl 2-S-Pym
CH,
OCH, 4-Ph (i)
OH 4-Ph (i) 137-141
OCH-OCOC. H,-t 4O>-0CHF, 2-S-Pym
CH,
OH 4-^-0CHF, 2-S-Pym
OCH,OCOC.H,-t 2-S-Pym
OH 4-o«C 2-S-Pym 173-177
OCH, 2-S-Pym 1.5938
OH ch£q 2-S-Pym 189-192
OCH,OCH, 2-0-Pym
RO 112112 Bl
Tabelul 7 [continuare)
OH 2-0-Pyo
OCH, OCOC. H,-t 4_£J0CH· 2-S-Pym
OH 4_£y0CH> 2-S-Pym 187.5-189
OCH, OCOC. H,-t 4_£yCH, 2-0-Pym
OH 4_^0Ca· 2-0-Pym
OCHOCOC.H,-t 1 CH, 4_£J0C>k’ 2-S-Pym
OH 4_^0C>H’ 2-S-Pym
OCH, OCOC, H,-t 4^^0C-H'_i 2-S-Pym
OH Zr-w-0C,H,-i 4^Q 2-S-Pym
OCH, OCOC. H,-t 4-Q*-0-Ph 2-S-Pym
OH 4-^^-0-Ph 2-S-Pym
OCH, 4-θ-0-θ-0Η, 2-S-Pym
OH 4-^2/~o~/2^~ch· 2-S-Pym
OCH, OCOC. H,-t 4-Ph, 5-OCH, 2-0-Pym
OH 4-Ph, 5-OCH, 2-0-Pym
OCH, OCOC, H,-t 4-Ph, 5-CH, 2-0-Pym
OH 4-£^-0CH,0CK, 2-S-Pym
OCH, OCOC. H.-C 4-Ph, 5—CI 2-0-Pym
OH 4-Ph, 5-C1 2-0-Pym
OCH-OCOC.H,-t 4-Ph, 5—CI 2-S-Pym
CH,
OH 4-Ph, 5-C1 2-S-Pym
RO 112112 Bl
52
Tabelul 1 (continuare)
OCH, OCOC. H, -1 CH, 4-Ph, 5-N< CH, 2-S-Pym
OH CH, 4-Ph, 5-N< CH, 2-S-Py»
OCH,OCH, CH, 4-Ph, 5-N'< CH, 2-0-Pyn
OH CH, 4-Ph, 5-N< CH, 2-0-Pym
OCHOCOC,H,-t 4-Ph, 6—CI 2-0-Pyn
CH,
OH 4-Ph, 6-C1 2-0-Pym
OCH,OCOC. H,-t 4-Ph, 6-C1 2-S-Pya
OH 4-Ph, 6-C1 2-S-Pym
OCH, OCOC. H,-t 4-Ph, 6-OCH, 2-S-Pya
OH 4-Ph, 6-OCK, 2-S-Pya
OCH.OC.H. 4-Ph, 6-OCH, 2-0-Pym
OH 4-Ph, 6-OCH, 2-0-Pyn
OCH.OCOC.H.-t CH, 4-Ph, 6-N< CH, 2-0-Pyn
OH CH, 4-Ph, 6-N< CH, 2-0-Pym
OCH-OCOC.H.-t I CH, CH, 4-Ph, 6-N< CH, 2-S-Pya
OH CH, 4-?h, 6-N< CH, 2-S-Pym
OCH,OCOC, Η,-; 4-Ph, 6-C.H, 2-S-Pyo
OH 4-Ph, 6-C.H, 2-S-Pym
OCH,OCOC.H,-t 4-Ph, 6-C.H. 2-0-Pym
OH 4-?h, 6-C,H, 2-0-Pym
OH 4-^\-0CHF, 2-0-Pym
OCH,OCOC. H,-t 4-^^OCHF, 2-0-Pym
OH 4_£J0CHF* 2-S-Pya
OH 4_^J0CHF- 2-0-Pyn
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare)
6 3 OCH.OCOC. H,-t 4_^-j0C.H. 2-0-Pyn
6 4 OH 4_£J0C1H‘ 2-0-Pyn
6 5 OH 4^0-°C’H· 2-S-Pym
6 6 OH <-<Voch, 2-S-Pyn
6 7 OH 2-S-Pyn
6 8 OH 2-S-Pyn
6 9 OH ’-Gc! 2-S-Pyn
7 0 OH 4-O-B^ 2-S-Pyo
7 1 OH 4-ζΥ°0Η, 2-S-Pyn
7 2 OH 4-£VoCHF. 2-S-Pyn
7 3 OH 4~~C5~°^f‘ 2-S-Pyn
7 4 OH 4-C§h· 2-S-Pym
7 5 A 4-Y2V~ci 2-S-Pyn
7 6 OH 2-S-Pym
7 7 OH 4-Ph (J)
7 8 OH 4-Ph (k)
7 9 OH 4-Ph (1)
8 0 OH H 2-S-Tri
8 1 OH 4-0“ 2-S-Pyn
8 2 OH 4 _£JCîCH 2-S-Pyn
8 3 OH 4-^\-.VHCH, 2-S-Pyn
145.5-147
RO 112112 Bl
Tabelul 1 (continuare)
OH 4-O-0CH.C00C.H. 2-S-Pym
OH CH, 4-OCHCOOC.H, 2-S-Pym
OH 4-hC5~^h,0CH] 2-S-Pym
OH 4-/2J~CH‘OCH» 2-S-Pym
OH 4-<V°CH.CH.0CH, 2-S-Pym
OH 2-S-Pym
OH 4~C?~°cii'scii’ 2-S-Pym
OH 4~*CJ~°CÎi,C0Cili‘ 2-S-Pym
OH 2-S-Pym
OH 2-S-Pym
OH 4-^3~°cii,ch,sch’ 2-S-Pym
OH 4-^A~°cî)»sc,h· 2-S-Pym
OH 4~cy~°H 2-S-Pym
OH 4-/VoCH.-Ph 2-S-Pym
OCH,-Ph H (j) 128-131
OCH,-Ph H (k)
OCH.-Ph H (1) 1.5634
OCH, 4_^J0Cli· 2-S-Pym 1.5901
OCH, 4^2JOCHi 2-0-Pym 1.5611
OH 4-^3“OCH,OC,H, 2-S-Pym
RO 112112 Bl
Tabelul 1 [continuare)
0 4
0 5
0 6
0 7
0 8
0 9
1 0
1 1
12
1 3
1 4
15
1 6
1 7
1 8
OH r^-OCH.OC.H. 2-S-Pya
0’ N+H.C.H.-i 4-^^-Cl 2-S-Pya 161-168
OH H 2-S-Pya 123-124
OH 4-SCH,-Ph 2-S-Pya 138-144
OH 4-OCHF, 2-S-Pya
OH 4-Ph (a) 202-205
OH 4-0CH,-Ph 2-S-Pyo
OH 4-0CH,CH=CH, 2-S-Pym
OH 4-OCH,C=CH 2-S-Pya
OH 2-S-Pya
OH 5-Ph 2-S-Pym
OH 6-Ph 2-S-Pya
OCH.OCO-Ph 4-Ph 2-S-Pya
OH 4-NHCO-Ph 2-S-Pya
OCH, 4-SCH,-Ph 2-S-Pye 81-86
RO 112112 Bl
Tabelul 2
C H, R* R' C N
> n - ς - ά - C- C<
CH, R* COOR*
Nr. Intern R’ R* R* R* Propr. fizice Punct topire °C sau [n^3] Ind. reacție
1 Ph- H H CH, 144-146
2 Ph- H H C,H,
3 ch.-Q- H H CH,
4 CI-Qh- H H CH,
5 ch.o^Q- H H CH, 175-178
6 cy1 H H CH, 164-166.5
7 H H CH, 156-159
8 Ph- CH, H CH,
9 Ph- H CH, CH, 180-184
1 0 CH,O- H H CH, 125-128
1 1 CH,- H H CH, 88-93
1 2 CH, >N- CH, H H CH, 121-126
1 3 CH,NH- H H CK,
1 4 CH,-Q- H CH, CH,
1 5 i-C.H,- H H CH, 123-126
1 6 i-C, H,- H CH, CH,
1 7 H H CH, 136-140
1 8 H H CK, 183.5-188
1 9 fO H H CH, 198.5-200.5
2 0 ό u. H H CH, 215-217.5
RO 112112 Bl
62
Tabelul 2 (continuare)
2 1 Qf H H CH, 157—159
2 2 CH,0o- H H CH, 159-162
2 3 H H CK, 122-126
2 4 K H CH, 205-208
2 5 Br~O H H CH, 219-223
2 6 Bro H H CH, 180-184
2 7 C.H.O-θ- H H CH, 148-150
2 8 c.H.o-^-y H H CH,
2 9 ο,κ,ο-θ- H H CH, 147-149
3 0 i-C, H, 0-^3~ H H CH, 154-157
3 1 i-C, H, 0-^r-^_ H H CH,
3 2 chf, o-^y~ H H CH,
3 3 CHF.O-ζ-^ H H CH,
3 4 H H CH,
3 5 CH, ch.>?O- H H CH,
3 6 H H CH, 149-152
3 7 H H CH, 127-130
3 8 c’h-O~ H H CH, 129-131
RO 112112 Bl
64
Tabelul 2 (continuare]
3 9 H H CH, 232-233.5
4 0 H H CH, 184-187
4 1 K H CH,
4 2 CE.-O- H H CH, 225-227
4 3 cfO_ H H CH,
4 4 H H CH,
4 5 O?1’ H H CH, 155.5-157
4 6 CH.S-O- H H CH,
4 7 Ph-O- H H CH, 195-198
4 8 H H CH, 183-185.5
4 9 Ph- OCH, H CH, 154-158
5 0 Sr-O“ H CH, CH, 198-201
5 1 ε·Η’-Ο H CH, CH, 131-136
5 2 f-O H CH, CH, 190-192.5
RO 112112 Bl
Tabelul 3 R' R< A y\coo r* /1 >OH
R* N
Nr. intermed R’ R R’ R* Propr. fizice Punct topire(°C) sau (r^JIndic. Refract
5 3 Ph- H H CH, 172-178
5 4 Ph- H H C,H,
5 5 CH,-£J- H H CH, 248-251
5 6 ci-O- H H CH, 186-190
5 7 CH,O—θ- H H CH, 214-220
5 8 H H CH, 200-206
5 9 H H CH, 228-235
6 0 Ph- CH, H CH,
6 1 Ph- H CH, CH, 185-190
6 2 CH,O- H H CH, 186-191
6 3 CH,- H H CH, 151-155
6 4 CH, >N- CH, H H CH, 181-185
6 5 CH,NH- H H CH,
6 6 CH.-θ- H CH, CH, 222-224
6 7 i-C, H,- H H CH, 138-140.5
6 8 i-C,H, - H CH, CH,
6 9 H H CH,
7 0 c^qj> H H CH, 233-237
7 1 ^yCH. H H CH,
RO 112112 Bl
68
Tabelul 3 [continuare]
7 2 CH.O-θ- H H CH,
7 3 ch>°O_ H H CH,
7 4 H H CH,
7 5 H H CH,
7 6 H H CH,
7 7 H H CH,
7 8 H H CH, 215-217.5
7 9 Ο,Η,-θ- H H CH,
8 0 H H CH,
8 1 c>h.O H H CH,
8 2 c’h’O_ H H CH,
8 3 ί-ε,Η,-θ- H H CH,
8 4 î_c’hO- H H CH,
8 5 C.H.O-O- H H CH,
8 6 C,H,°O- H H CH,
8 7 Ο,Η,Ο-θ H H CH,
8 8 C,H,0^-y_ H H CH,
8 9 ί-Ο,Η,Ο-θ- H H CH,
RO 112112 Bl
70
Tabelul 3 (continuare)
9 0 H H CH,
9 1 F-O H H CH, 214-218
9 2 FD- H H CH,
9 3 Q! H H CH,
9 4 CH.S-θ- H H CH,
9 5 H H CH,
9 6 H H CH,
9 7 θ.-Ο- H H CH,
9 8 κο.-ζν. H H CH,
9 9 CF.-hQ- H H CH,
10 0 CF-^_ H H CH,
1 0 1 H H CH,
1 0 2 «?-O- H H CH,
10 3 CH, H H CH,
1 0 4 CHF.O- K H CH,
1 0 5 CHF,O-^-y_ H K CH,
1 0 6 Br~O~ H H CH, 240-242
1 0 7 rO- H H CH, 235-239
RO 112112 Bl
72
Tabelul 3 (continuare]
1 0 8 ί-ε,Η,-θ H H CH,
1 0 9 •-Ο- K CH, CH, 196-200
1 1 0 c.h.-o- H CH, CH, 192-197
R’
Tabelul 4
Nr. intermed. R* R* R* R* L Propr. fizice Punct topire [’C] sau (n^JInd. Refract
1 1 1 Ph- H H CH, Br
1 1 2 Ph- H H H CI 190-194
1 1 3 Ph- H H H Br 181-184
1 1 4 Cl-O H H CH, Br 73-76
1 1 5 Cl-θ^ H H H Br 204-208
1 1 6 Cl-Q- H H H CI 209-212
1 1 7 clo- K H CH, Br
1 1 8 H H H Br 178-182
1 1 9 σ5* H H CH, Br
1 2 0 Qî' H H H Br 183-186.5
1 2 1 CH.-θ- H H CH, CI
1 2 2 ciii~C3~ H H H CI 195-199
RO 112112 Bl
74
Tabelul 4 [continuare]
1 2 3 Η Η CH, Br
1 2 4 εΗ’θ_ Η Η Η Br 180-182
1 2 5 Η Η CH, Βγ 166-169
1 2 6 £jCK, Η Η Η Βγ
1 2 7 ch.o-Q- Η Η CH, 3γ 89-90.5
1 2 8 CH, O-^V- Η Η Η Βγ 206-209
1 2 9 Η Η CH, Βγ
13 0 Η Η Η Βγ
1 3 1 Η Η CH, Βγ
1 3 2 ^OCH. Η Η Η Βγ
1 3 3 r-O- Η Η CH, Βγ 79-82
1 3 4 FO Η Η Η Βγ
1 3 5 Η Η CH, Βγ
1 3 6 Η Η Η Βγ 197-199.5
13 7 Qf Η Η CH, Βγ 71-73
1 3 8 & Η Η Η Βγ 165-168.5
1 3 9 ΒΓ-θ- Η Η CH, Βγ
14 0 ΒΓ-Ο- Η Η Η Βγ 215-219
RO 112112 Bl
76
Tabelul 4 (continuare)
1 4 1 BrO- Η Η CH, Br 85.5-87
1 4 2 O- Η Η Η Br 185-189
1 4 3 c,h,o-Q- Η Κ CH, Br 83-84.5
1 4 4 C.H.O-Q- Η Η Η Br 180-184
1 4 5 C'K‘°^_ Η Η CH, Br
1 4 6 Η Η Η Br
1 4 7 ε,Η,ο-θ- Η Η CH, Br
1 4 8 ύ,Η,Ο-θ- Η Η Η Br
1 4 9 Η Η CK, Br
1 5 0 Ο.Η.Ο^_ Η Η Η Br
1 5 1 Η Η CH, Br 168-173
1 5 2 i-c,H,o-£y Η Η Η Br 163-167
1 5 3 i~C, Η Η CH, Br
1 5 4 i-C,Ht Η Η Η Br
1 5 5 ε.κ,-θ- Η Κ CK, Br 73-75
1 5 6 C.H.-O Η Η Η Br 160-163
1 5 7 Η Η CH, Br
1 5 8 ε·Η··θ_ Η Η Η Br
5 9 ο,κ,-θ- Η Η Η Br 69-73
RO 112112 Bl
78
Tabelul 4 (continuare)
1 6 0 H H CH, Br
1 6 1 H H CH, Br
1 6 2 H H H Br
1 6 3 ί-ε,Η,-θ- H H CH, Br
1 6 4 H H H Br 173-176
1 6 5 “••O- H H CH, Br
16 6 1-0.Κ,·θ_ H H H Br
1 6 7 Ν°·-£ν H H CH, Br
1 6 8 NO, -£3 H H H Br 193-197
16 9 N0.^_ H H CH, Br
1 7 0 NO.^ H H H Br
1 7 1 cf,~Q- H K CH, Br
1 7 2 cf,-£> H H H Br 188-191
1 7 3 H H CH, Br
1 7 4 CF’O- H H a Br
1 7 5 CHF.O- H ( CH, 3r
17 6 CHF, 0~^Λ~ H H H Br
1 7 7 CHF.O^y. H H CH, Br
1 7 8 CHF.O^y H H H Br
RO 112112 Bl
80
Tabelul 4 [continuare)
1 7 9 H H CH, Br 86-89
1 8 0 H H H Br 172-175
1 8 1 H H CH, Br 96-98
1 8 2 cftQ- H H H Br 198-201
1 8 3 H H CH, Br 89-92
1 8 4 H H H Br
1 8 5 H H CH, Br
1 8 6 H H H Br 208-210
1 8 7 H H CH, Br
1 8 8 H H H Br 174-177
1 8 9 Ο-Ό- H H CH, Br
1 9 0 H H H Br
1 9 1 CH‘>ary CH, H H CH, Br
1 9 2 H H H Br
1 9 3 CH, cn/Xy- H H CH, Br
1 9 4 CH, CH.^ H H H Br
1 9 5 CH.S-θ- H H CH, Br
1 9 6 CH.S-θ- H H H Br
RO 112112 Bl
Tabelul 4 (continuare)
1 9 7 H H CH, Br
1 9 8 CH.S-^ H K H Br
1 9 9 Ph-O- H H CH, Br 118-120
2 0 0 Ph-O- H H H Br
2 0 1 Ph- CK, H CH, Br 129-133
2 0 2 Ph- CH, H H Br 216-218
2 0 3 K CH, CH, Br 94-97
2 0 4 F-O- H CH, H Br 199-201
2 0 5 Ph- C,H, H CH, Br 129-132
2 0 6 Ph- C,H, H H Br 173-175
2 0 7 Ph- CH,0 H CH, Br
2 0 8 Ph- CH,0 H H Br 195-199
2 0 9 i-C, H,- K H CH, CI
2 1 0 H H H CI 156-158
2 1 1 Ph- H CH, CH, Br
2 12 Ph- H CH, H Br
2 1 3 Ph-CH.S- H H H Br 165-169
Compușii cu formula generală I și 30 sărurile acestora pot forma, ca ingredienți activi, compoziții erbicide eficace.
Compușii conform invenției pot fi utilizați ca atare, ca erbicide, dar pot fi utilizați și sub formă de praf, pulbere 35 umectabilă, concentrat emulsionabil, agent ca microparticule sau sub formă de granule combinate cu un material de suport, un agent tensioactiv, un agent de dispersie sau cu un adjuvant, în for- 40 mularea de compoziții agricole.
Ca material de suport ce poate fi utilizat pentru aceste formulări poate fi un material de suport solid ca, de exemplu, Jeekelite, talc, bentonită, argilă, ca- 45 olin, pământuri de diatomee, cărbune alb, vermiculit, carbonat de calciu, var stins, nisip de silice, sulfat de amoniu sau uree sau un material de suport lichid ca izopropanol, xilen, ciclohexanona sau 50 metilnaftalenul.
Ca agent tensioactiv și ca agent de dispersare se pot enumera, de exemplu, o sare metalică a acidului alchilbenzensulfonic, un ester al acidului alcoolsulfuric, un sulfonat, un eter de polioxietilenglicol, un eter de polioxietilenalchilaril sau un monoalchilat de polioxietilensorbitol.
Ca adjuvant se pot enumera, de exemplu, carboximetilceluloza, polietilenglicol sau guma arabică.
Praful este obținut prin amestecarea de ingredient activ cu un material de suport sub formă de solid pulverizat. Pulberea umectabilă se poate prepara prin amestecarea ingredientului activ cu un material de suport solid, pulverizat, un agent tensioactiv și un agent de dispersare. Concentratul emulsionabil se poate prepara prin amestecarea ingre
RO 112112 Bl clientului activ cu un material de suport lichid, un agent tensioactiv sau dispersant. Agentul sub formă de granule se poate prepara prin acoperirea unui material de suport granular, solid, cu ingredientul activ, împreună cu un adjuvant sau prin adăugarea de apă la un material de suport solid, ingredientul activ și un adjuvant și prin extruderea prin orificii. Proporția de ingredient activ este aleasă facultativ, în funcție de utilizarea lui și este de obicei între 0,1 până la 10 %, în greutate, în cazul formulării ca praf sau granule și de 0,1 până la 80%, în greutate, preferabil de 0,1 ... 50 %, în greutate, în cazul concentratului emulsionabil sau al pulberii umectabile.
In utilizarea practică, erbicidul, conform invenției poate fi diluat la o concentrație corespunzătoare, înaintea aplicării sau poate fi aplicat direct.
Cantitatea de erbicid, conform invenției, poate fi variată facultativ, în funcție de tipul de compus utilizat, tipul de buruiană controlată, tendința de creștere, condițiile de mediu și tipul de formulare utilizate. Când erbicidul este aplicat direct, ca în cazul formulării ca pulbere sau granule, se utilizează o doză de la 0,1 g până la 5 kg, de preferat de la 1 g până la 1 kg de ingredient activ la 1000 m2. In cazul aplicării de lichid ca, de exemplu, formulările de concentrat emulsionabil sau pulbere umectabilă, ingredientul activ poate fi diluat facultativ la o concentrație de 0,1 până la 10.000 ppm, de preferat de la 10 până la 5.000 ppm.
Erbicidul, conform invenției, se poate aplica pe frunziș, sol sau suprafața apei.
Dacă se dorește, compușii, conform invenției, pot fi utilizați în asociere cu insecticide, sterilizând, alte erbicide, agenți de control pentru creșterea plantelor, fertilizând sau alții.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de formulări pentru compoziții erbicide, în limite care pot fi variate în mod facultativ într-un domeniu larg.
Exemplu de formulare 1 (pul bere umectabilă). Se amestecă 10 g din Compusul nr. 4, 0,5 g de eter de polioxietilenoctilfenil, 0,5 g comprimate de βnaftalin sulfonat de sodiu-formaldehidă, 20 g pământ de diatomee și 69 g argilă și se pulverizează pentru a se obține o pulbere umectabilă.
Exemplu de formulare 2 (pulbere umectabilă). Se amestecă 10 g din compusul nr. 7, 0,5 g de eter de polioxietilenoctilfenil, 0,5 g comprimate de βnaftalinsulfonat de sodiu - formaldehidă, 20 g pământ de diazomee, 5 g cărbune alb și 64 g argilă și se pulverizează pentru a se obține o pulbere umectabilă.
Exemplu de formulare 3 (pulbere umectabilă cu conținut de carbonat de calciu). Se amestecă 10 g din compusul nr. 23, 0,5 g eter polioxietilenoxifenil, 0,5 g condendsat de β-naftalinsulfonat de sodiu -formalină, 20 g pământ de diatomee, 5 g de cărbune alb, 64 g carbonat de calciu și se pulverizează pentru a se obține o pulbere umectabilă.
Exemplu de formulare 4 (concentrat emulsionabil). Se agită bine 30 g din compusul 25, 60 g de cantitate echivalentă de amestec de xilen și izoforonă și 10 g dintr-un amestec tensioactiv de alchilat de polioxietilensorbitol, polimer polioxietilenalchilaril și sulfonat de alchilaril pentru a se obține un concentrat emulsionabil.
Exemplu de formulare 5 (granule). Se frământă bine 10 g din compusul nr. 49, 80 g dintr-un agent de umflare cuprinzând amestec de talc și bentonită 1:3,5 g cărbune alb, 5 g dintrun amestec tensioactiv de polioxietilensorbitol alchilat, polimer de polioxietilenalchilaril și alchilarilsulfonat și 10 ml apă, pentru a se forma un material sub formă de pastă. Acest material sub formă de pastă este apoi extrudat printr-o sită cu ochiuri de 0,7 mm diametru și produsul extrudat este uscat și tăiat în bucăți de 0,5 ... 1 mm lungime pentru a se obține granule.
Compușii cu formula generală I și sărurile lor, conform invenției sunt eficace în doze foarte mici pentru a dis
RO 112112 Bl truge diferite buruieni dăunătoare care cresc pe câmpuri, într-o mare varietate, de la stadiul de germinare, la stadiul de creștere, exemple de buruieni incluzând buruieni cu frunza lată ca, de exemplu 5 Polygonum lapathifolium, Amaranthus viridis, Chenopodium album, Stellaria media, Abutilon theophrasti, Sida spinosa, Pomoea sp., Xanthum strumarium; buruieni ciperacee, perene și 10 anuale ca, de exemplu; Cyperus rotundus, Kyllinga brevifolia', plante ca umbrela: Cyperus microiria, Cyperus iria; și buruieni de graminacee ca : Echinochloa crusgalli, Digitaria sp., Setaria 15 sp., Poa annua, Sorghum halepense, Alopecurus sequalis și ovăzul sălbatic.
Compușii, conform prezentei invenții, realizează, de asemenea, efecte erbicide asupra buruienilor anuale ca, de 20 exemplu, Echinochloa crusgalli, Cyperus diftormis, Monochoria vaginalis și buruieni perene ca Sagittaria pygmaea, Cyperus serotinus, Eleocharisi kuroguwai, Scirpus hotarui, Alisma 25 caniculatum, care cresc în culturile de corez. In funcție de tip, compușii, conform invenției, nu trebuie să aibă fitotoxicitate la grâu, orez, bumbac și porumb și sunt deci potriviți ca erbicide 30 pentru cultivarea acestor semințe.
In continuare, se dau mai multe exemple de testare privind efectele erbicide ale compușilor, conform invenției.
Exemplu de testare 1. (Testarea efectului erbicid la tratamentul din culturile de orez). Intr-un recipient de material plastic (aria suprafeței: 100 cm2) umplut cu pământ de cultură de orez, sunt puse la germinare Echinochloa crusgalli (Ec), Monochoria vaginalis (Mo) și Scirpus hotarui (Sc), după frământare și nivelare și acoperite cu apă, pe o adâncime de 3 cm.
A doua zi, o pulbere umectabilă, preparată în conformitate cu exemplul de formulare 1, este diluată cu apă și adăugată, sub formă de picături, la suprafața apei, astfel încât să se aplice 100 g de ingredient activ la 1000 m2. Plantele sunt apoi cultivate într-o seră și evaluarea efectului erbicid începe a 21-a zi după tratament, în conformitate cu standardele arătate în tabelul 5. Rezultatele sunt prezentate în tabelul următor 6.
In exemplele de testare s-au utilizat următorii compuși ca exemple de comparație (în continuare aceiași la fiecare testare).
Compus de comparație A : 5-cloro-3-(4,6-dimetoxipiridin-2-iloxi)-picolinat de metil;
Compus de comparație B : Nl/12{46dhreto<ținT±T21)trfl^^
Tabelul 5
Index Nr. Efecte ierbicide și fitotoxicitate (gradul de control al creșterii)
5 Efect ierbicid: Fitotoxicitate: cel puțin 90 % cel puțin 90 %
4 Efect ierbicid: Fitotoxicitate: cel puțin 70% și mai mic decât 90 % cel puțin 70 % și mai mică decât 90 ' %
RO 112112 Bl
Tabelul 5 (continuare.
3 Efect ierbicid: Fitotoxicitate: cel puțin 50% și mai mic decât 70% cel puțin 50% și mai mică decât 70%
2 Efect ierbicid: Fitotoxicitate: cel puțin 30% și mai mic decât 50% cel puțin 30% și mai mică decât 50%
1 Efect ierbicid: Fitotoxicitate: cel puțin 10% și mai mic decât 30% cel puțin 10% și mai mică decât 30%
0 Efect ierbicid Fitotoxicitate: 0 la mai puțin de 10% 0 la mai puțin de 10%
Tabelul 6
Compus Nr. Efect erbicid
Ec Mo Sc
7 5 5 5
11 4 5 5
22 5 5 5
23 5 5 5
25 5 5 5
47 5 5 5
Compus Nr. Efect erbicid
Ec Mo Sc
49 5 5 5
52 5 5 4
54 4 5 3
86 5 5 5
87 5 5 5
88 5 5 5
89 5 5 5
90 5 5 5
91 5 5 5
94 5 5 5
100 5 5 5
102 5 5 5
104 5 5 5
RO 112112 Bl
90
Tabelul 6 (continuare)
105 5 5 5
106 5 5 5
107 5 5 5
109 5 5 5
113 5 5 5
115 5 5 5
117 5 5 5
119 5 5 5
121 5 5 4
123 5 5 5
126 5 5 4
127 5 5 5
129 5 5 5
131 5 5 5
134 5 5 5
135 5 5 5
137 5 5 3
139 5 5 5
Compus Nr. Efect erbicid
Ec Mo Sc
143 5 5 5
144 5 5 5
145 5 5 5
147 5 5 5
148 5 5 5
150 5 5 5
156 5 5 5
158 5 5 5
159 5 5 5
161 5 5 5
165 5 5 4
167 5 5 5
168 5 5 5
RO 112112 Bl
Tabelul 6 [continuare)
170 5 5 5
171 5 5 5
(A) 2 3 1
(B) 4 2 3
Exemplul de testare 2. (Testare privind efectul erbicid la tratamentul solului de cămp de coastă). Intr-un recipient de material plastic (aria suprafeței de 120 cm2) plin cu pământ de coastă sunt puse Echinochloa crusgalli (Ec), Polygorum lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am), Chenopodium album (Ch) și Cyperus iris (Ci), la însămânțare și acoperite cu pământ. O pulbere umectabilă preparată în conformitate cu exemplul de formulare 1 a fost diluată cu apă și aplicată uniform pe suprafața pământului de mai sus, cu un pulverizator mic într-o cantitate de 100 la 1000 m2, astfel încât să se aplice 100 g din ingredientul activ pe 1000 m2. Plantele sunt apoi cultivate în seră și aprecierea efectului erbicid este considerată în a 21-a zi după tratament, în concordanță cu standardul prezentat în tabelul 5.
Rezultatele sunt prezentate în următorul tabel 7.
Tabelul 7
Compus Nr. Efect erbicid
Ec Po Am Ch Ci
2 2 4 5 5 4
7 5 5 5 5 5
11 4 4 5 4 4
16 3 5 5 4 3
20 4 5 5 5 4
22 5 5 5 5 5
23 5 5 5 5 5
25 5 5 5 5 5
47 5 5 5 5 5
49 5 5 5 5 5
86 5 5 5 5 5
87 5 5 5 5 5
88 5 5 5 5 5
89 5 5 5 5 5
90 5 5 5 5 5
RO 112112 Bl
94
Tabelul 7 (continuare)
91 5 5 5 5 5
94 5 5 5 5 5
100 5 5 5 5 5
102 5 5 5 5 5
104 5 5 5 5 5
105 5 5 5 5 5
106 5 5 5 5 5
109 5 5 5 5 5
113 5 5 5 5 5
115 5 5 5 5 5
119 4 5 5 5 5
121 5 5 5 5 5
123 4 5 5 5 5
129 4 5 5 5 5
Compus IVr. Efect erbicid
Ec Po Am Ch Ci
135 5 5 5 5 5
137 4 5 5 5 5
139 5 5 5 5 5
143 4 5 5 5 5
145 4 5 5 5 5
147 5 5 5 5 5
148 5 5 5 5 5
150 4 5 5 5 5
152 4 5 5 5 4
154 4 5 5 5 5
156 5 5 5 5 5
158 5 5 5 5 5
159 5 5 5 5 5
(A) 0 0 2 2 4
(B) 1 0 0 1 0
RO 112112 Bl
Exemplul de testare 3. (Testare privind efectul erbicid la tratamentul foioaselor de câmpuri de coasta). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 120 cm2) umplut cu pământ de câmp de 5 coastă au fost puse la însămânțare Echinochloa crusgalli (Ec), Polygonum lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am), Chenopodium album (Ch), Ciperus iris (Ci), acoperite cu pământ și cultivate 10 într-o seră timp de două săptămâni . S-a diluat cu apă pulberea umectabilă pre parată conform formulării din exemplul 1, și s-a aplicat pe frunziș cu ajutorul unui mic spray într-o proporție de 100 1/10 ari, așa încât să se aplice o cantitate de 100 g ingredient activ pe 10 ari. Plantele au fost apoi cultivate într-o seră și aprecierea efectului ierbicid s-a considerat în a 14-a zi după tratament, în concordanță cu standardul prezentat în tabelul 5.
Rezultatele sunt prezentate în tabelul 8.
Tabelul 8
Compus nr. Efect erbicid
Ec Po Am Ch Ci
1 1 5 5 5 4
2 4 5 5 5 5
7 5 5 5 5 5
11 4 4 4 5 5
20 3 4 5 5 4
22 4 4 5 5 4
23 5 5 5 5 5
25 5 5 5 5 5
47 5 5 5 5 5
49 5 5 5 5 5
52 3 4 5 5 5
86 5 5 5 5 5
87 5 5 5 5 5
88 5 5 5 5 5
89 5 5 5 5 5
90 5 5 5 5 5
91 5 5 5 5 5
94 4 5 5 5 5
100 5 5 5 4 4
102 5 5 5 5 5
104 5 5 5 5 5
106 5 5 5 5 5
RO 112112 Bl
Tabelul 8 [continuare)
107 4 5 5 5 4
109 5 5 5 5 5
113 5 5 5 5 5
115 5 5 5 5 4
119 4 5 5 4 5
121 5 5 5 4 4
123 5 5 5 4 4
126 4 5 5 4 5
Compus Efect erbicid
nr. Ec Po Am Ch Ci
129 5 5 5 5 5
131 5 5 5 5 5
132 4 5 5 4 5
134 4 5 5 5 5
135 4 5 5 5 4
139 5 5 5 5 5
143 4 5 5 4 4
147 5 5 5 5 5
148 5 5 5 5 5
156 4 5 5 5 5
158 4 5 5 5 5
159 4 5 5 5 3
161 5 5 5 5 5
162 4 5 5 5 4
163 3 5 5 5 5
(A) 0 1 2 2 3
(B) □ □ 0 1 3
Exemplul de testare 4. (Testare 45 privind efectul erbicid și determinarea fitotoxicității la tratamentul orezului cu frunze, din câmpuri de coastă). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 600 m2) umplut cu pământ 50 de câmp de coastă, au fost puse la germinare orez (Or), Sorghum halepense (So), Alopecurus aequalis (Al), Poly gonium lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am) și Chenopodium album (Ch), acoperite cu pământ și cultivate într-o seră, timp de 2 săptămâni.
cantitate înainte determinată de pulbere umectabilă cu apă, preparată în conformitate cu exemplul de formulare 1, a fost diluată cu 100 I apă pentru 10 ari (1 ar = 100 m2) și a fost aplicată pe
RO 112112 Bl
100 frunziș cu un pulverizator mic. Plantele au fost apoi cultivate într-o seră și evaluarea efectului erbicid și al fitotoxicității s-a apreciat în a 14-a zi după tratament, în conformitate cu standardul prezentat 5 în tabelul 5.
Rezultatele sunt ilustrate în tabelul 9 de mai jos. Doza de ingredient activ din tabel arată cantitatea de ingredient activ (g) la 10 ari.
Tabelul 9
Compus Nr □oza de ingredient activ Fitotoxi citate Efect erbicid
SD Al Po Am
Ch
113 63 1 5 5 5 5 4
115 63 0 5 5 5 5 4
135 63 1 5 5 5 5 5
137 63 0 4 3 4 4 4
142 250 1 4 4 5 5 5
(A) 250 0 0 0 0 0 0
(B) 250 0 0 0 0 0 0
Exemplul de testare 5. (Testare privind 15 efectul erbicid și determinarea fitotoxicității la tratamentul orezului din solul de câmpuri de coastă). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 600 cm2] umplut cu pământ de coastă sunt 20 puse la germinare orez (Or], Sorghum halpense (So), Alopecurus aequalis (Al), Poligonium lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am) și Chenopodium album (Ch) și acoperite cu pământ. După 25 absorbirea apei de la baza umectabilă, preparată în conformitate cu exemplul de formulare 1, este diluată cu 100 I apă la 10 ari și este aplicată pe suprafața pământului cu un mic pulverizator.
Plantele sunt cultivate din nou într-o seră, iar aprecierea efectului erbicid și a fitotoxicității s-a efectuat în a 2O-a zi după tratament, în conformitate cu standardul menționat în tabelul 5 anterior.
Rezultatele sunt prezentate în tabelul 10 de mai jos.
Doza de ingredient activ din tabel arată cantitatea de ingredient activ (g) la 10 ari.
Tabelul 10
Compu s Nr Doza de ingredient Fitotoxici-tate Or Efect erbicid
So Ch Al Po Am
87 16 1 5 5 5 5 5
88 16 0 5 4 5 5 3
89 16 1 5 5 5 5 3
90 16 0 5 3 4 5 3
RO 112112 Bl
101
102
Tabelul 1O [continuare.
94 63 0 5 5 5 5 5
132 63 1 5 3 5 5 4
150 16 0 3 3 5 5 5
A 250 0 0 0 0 0 0
B 250 0 0 0 0 0 0
Exemplul de testare 6. (Testare privind 10 efectul erbicid și determinarea fitotoxicității la tratamentul grâului cu frunziș din câmpuri de coastă). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 600 cm2) umplut cu pământ de câmp de 15 coastă sunt puse la germinare grâu (Tr), Sorghum halepense (So), Alopecurus aequalis (AL) Polygonum lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am) și Cenopodium album (Ch), acoperite cu 20 pământ și cultivate într-o seră timp de 2 săptămâni. 0 cantitate dinainte determinată de pulbere umectabilă, preparată în conformitate cu exemplul de formulare 1, este diluată cu 100 I apă la 10 ari și se aplică pe frunziș cu un pulverizator mic. Plantele sunt apoi cultivate din nou într-o seră și aprecierea efectului erbicid și a fitotoxicității s-a efectuat în a 14-a zi după tratament, în concordanță cu standardul arătat în tabelul 5 anterior.
Rezultatele sunt prezentate în tabelul 11 de mai jos.
Doza de ingredient activ din tabel arată cantitatea de ingredient activ (g) la 10 ari.
Tabelul 11
Compus Nr. Duză de ingredient activ Fitotoxicitate Tr Efect erbicid
So Al Po Am Ch
94 63 0 5 5 5 5 5
104 16 1 5 5 5 5 4
109 250 0 4 4 5 5 5
113 63 0 5 5 5 5 4
115 63 0 5 5 5 5 4
131 63 1 5 5 5 5 5
134 63 1 5 5 5 5 5
135 63 1 5 5 5 5 5
137 63 0 4 3 4 4 4
143 250 1 5 5 5 4 4
A 250 0 0 0 0 0 0
B 250 0 0 0 0 0 0
Exemplul de testare 7. (Testare privind efectul erbicid și determinarea fitotoxicității la tratamentul grâului cu pământ de câmp de coastă). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 600 cm2) umplut cu pământ de coastă au
RO 112112 Bl
103
104 fost puse la germinare grâu (Tr), Sorghum halopense (So), Alopecurus aequalis (Al), Polygorum lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am) și Cenopodium album (Ch) și acoperite cu 5 pănânt. După absorbția apei de la baza recipientului, o cantitate înainte determinată de pulbere umectabilă, preparată în concordanță cu exemplul de formulare 1, a fost diluată cu 100 I apă la 10 ari și 10 a fost aplicată pe suprafața pământului cu un mic pulverizator. Plantele au fost apoi cultivate din nou într-o seră și aprecierea efectului erbicid și a fitotoxicității s-a considerat în a 20-a zi după tratament, în concordanță cu standardele indicate în tabelul 5 anterior.
Rezultatele sunt prezentate în tabelul 12 de mai jos.
Dozele efective de ingredient din tabelul 12 arată cantitatea de ingredient activ (g) la 10 ari.
Tabelul 12
Campus Nr. Doză de ingredient activ Fitotoxicitate Tr Efect erbicid
So Ch Al Po Am
88 1.6 0 5 4 5 5 3
89 1.6 0 5 5 5 5 3
90 1.6 0 5 5 5 5 3
94 6.3 0 5 5 5 5 5
109 6.3 1 5 5 4 5 5
115 25 1 5 5 5 5 5
129 63 0 5 5 5 5 5
131 1.6 0 5 5 5 5 5
132 6.3 0 5 3 5 5 4
135 6.3 1 5 5 5 5 5
137 6.3 0 5 5 5 5 5
142 25 1 3 3 5 5 5
143 25 1 5 5 5 5 5
150 1.6 0 3 3 5 5 5
A 25 0 0 0 0 0 0
B 25 0 0 0 0 0 0
Exemplul de testare 8. (Testare privind efectul erbicid și determinarea fitotoxicității la tratamentul bumbacului cu frunziș de câmp de coastă). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 600 cm2) umplut cu pământ de câmp de coastă, sunt puse la însămânțat bumbac (Go), Sorgum halepense (So), Alopecurus aequalis (Al), Polygonium lapathifolium (Po), Amaranthus viridis (Am) și Chenopodium album (Ch) și acoperite cu pământ și apoi cultivate într-o seră umectabilă, preparată în conformitate cu exemplul de formulare 1 a fost diluată cu 100 I apă la 10 ari și a fost aplicată pe frunziș cu un pulverizator
RO 112112 Bl
105
106 mic.
Plantele au fost apoi cultivate întro seră și evaluarea efectului erbicid și a fitotoxicității s-a considerat în a 14-a zi după tratament, în concordanță cu stan- 5 dardele prezentate în tabelul 5 anterior.
Rezultatele sunt ilustrate în tabelul 12 de mai jos.
Dozele de ingredient activ din tabel arată cantitatea de ingredient activ (g) la 10 ari.
Tabelul 13
Compus Nr. Doza de ingredient activ Fitotoxicitate Go Efect erbicid
So Al Po Am Ch
104 16 1 5 5 5 5 4
142 25,0 1 4 4 5 5 5
A 1000,0 2 0 0 2 3 2
B 400,0 2 0 0 0 2 1
Exemplul de testare 9. (Testare 15 privind efectul erbicid și determinarea fitotoxicității la tratamentul bumbacului cu pământ de câmp de coastă). Intr-un recipient din material plastic (aria suprafeței de 600 cm2) umplut cu pământ de 20 câmp de coastă au fost puse la germinat bumbac (Go), Sorghum halepense (So), Alopecurus aequalis și Chenopodium album (Ch) și acoperite cu pământ.
După absorbția apei de la baza 25 recipientului, o cantitate dinainte determinată de pulbere umectabilă, preparată în conformitate cu exemplul de formulare
1, a fost diluată cu 100 I apă la 10 ari și aplicată pe suprafața pământului cu un mic pulverizator. Plantele au fost apoi cultivate într-o seră și evaluarea efectului erbicid și a fitotoxicității s-a făcut în a 20a zi după tratament, în concordanță cu standardele prezentate anterior în tabelul 5.
Rezultatele sunt prezentate în tabelul 14 de mai jos.
Doza de ingredient activ din tabel arată cantitatea de ingredient activ (g) la 10 ari.
Tabelul 14
Compus Nr. Doză de ingredient activ Fitotoxi citate Go Efect erbicid
So Al Po Am Ch
87 1.6 0 5 5 5 5 5
88 1.6 1 5 4 5 5 3
89 1.6 1 5 5 5 5 3
90 1.6 1 5 3 4 5 3
106 6,3 1 3 5 5 5 5
115 25,0 1 5 5 5 5 5
131 1.6 0 5 5 5 5 5
142 25,0 0 3 3 5 5 5
A 400,0 2 0 0 1 4 2
B 400,0 2 1 0 0 3 2
RO 112112 Bl
VERSIUNE CORECTATĂ - CORRECTED VERSION Semnalat în: / Reffered to in: BOPI 3/1998

Claims (6)

  1. Revendicări
    1. Derivați de piridină, caracterizați prin aceea că, prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I: precum și sărurile acestora, în care R reprezintă un atom de hidrogen, o grupă hidroxil, o grupă alcoxi, o grupă alcoxialcoxi, o grupă aciloxialcoxi, o grupă benziloxi care poate fi substituită, o grupă trimetilsililetoxi, o grupă alchilsulfonilamino, o grupă alchiltio, o grupă fenoxi care poate fi substituită, o grupă tiofenoxi care poate fi substituită sau o grupă imidazolil; R1 și R2 pot fi aceiași sau diferiți și reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alcoxi, un atom de halogen, o grupă alchilamino, o grupă dialchilamino, o grupă haloalcoxi sau o grupă alchil; W reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă NH sau o grupă cu formula >NC(O]B, în care B este un atom de hidrogen sau o grupă alcoxi; Z este o grupă metin sau un atom de azot, iar X reprezintă un atom de halogen,o grupă alchil substituită cu halogen, o grupă acilamino, o grupă alchil, o grupă cicloalchil, o grupă halococloalchil, o grupă alcheniloxi, o grupă alchiniloxi, o grupă alcoxicarbonil, o grupă alcoxi, o grupă alchilamino, o grupă dialchilamino, o grupă fenil, o grupă fenil substituită, o grupă benzii care poate fi substituită, o grupă benziloxi care poate fi substituită, o grupă benziltio care poate fi substituită, o grupă fenoxi care poate fi substituită, o grupă tiofenoxi care poate fi substituită, o grupă alcoxiaminoalchil, o grupă acil, o grupă alchiltio, o grupă arilamino care poate fi substituită sau o grupă cu formula:
    _7N=<Rl W~<\ /
    108 în care R1, R2, W și Z sunt diferiți anterior; π este □ sau un număr întreg de la 1 la 3, iar X poate fi o combinație de grupe diferite dacă n este minimum 2.
  2. 2. Derivați de piridină și săruri ale acestora, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R reprezintă un atom de hidrogen, o grupă hidroxil, o grupă alcoxi, o grupă benziloxi sau o grupă trimetilsililetoxi; R1 și R2 pot fi aceiași sau diferiți și reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alcoxi, un atom de halogen, o grupă alchilamino, o grupă haloalcoxi sau o grupă alchil; X reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil substituită cu halogen, o grupă alchil inferioară, o grupă alcoxi inferioară, o grupă alchilamino, o grupă fenil sau o grupă fenil substituită; W reprezintă un atom de oxigen, un atom de sulf sau o grupă NH; Z reprezintă o grupă metin sau un atom de azot; n este O sau un număr întreg de la 1 la 3; iar X poate fi o combinație de grupe diferite dacă n este minimum 2.
  3. 3. Derivați de piridină și săruri ale acestora, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă hidroxil, o grupă metoxi, o grupă etoxi, o grupă benziloxi, o grupă etoximetoxi, o grupă pivaloiloximetoxi și o grupă trimetilsililetoxi; R1 și R2 pot fi identici sau diferiți și reprezintă un atom de hidrogen, un atom de de clor, o grupă metil, o grupă metoxi, o grupă dimetilamino și o grupă metoxi substituită cu halogen; X reprezintă un atom de hidrogen, un atom de halogen, o grupă metil, o grupă metil substituită cu halogen, o grupă fenil, o grupă fenil substituită cu halogen, o grupă fenil substituită cu metil, o grupă fenil substituită cu metoxi și o grupă mono- sau dimetilamino; W reprezintă un· atom de oxigen, un atom de sulf, o grupă NH sau o grupă acrilamino; Z reprezintă o grupă metin sau un atom de azot; iar n este O sau un număr întreg de la 1 la 3.
  4. 4. Procedeu pentru prepararea derivaților de piridină și sărurilor acestora cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula
    RO 112112 Bl
    109
    110
    VERSIUNE CORECTATĂ - CORRECTED VERSION Semnalat în: / Reffered to in: BOPI 3/1998 generală II:
    o ii _ (ll]
    WH ?
    în care R, X, n și W au semnificațiile definite anterior, reacționează cu un compus cu formula generală III:
    h/B’ 10 în care L este un atom de halogen, o grupă alchilsulfonil, o grupă benzilsulfonil, 15 care poate fi substituită, o grupă alchilsulfonat, o grupă haloalchilsulfonat și o grupă benzilsulfonat care pot fi substituite; iar R1, R2 și Z sunt definiți anterior, în prezența unei baze. 20
  5. 5. Procedeu pentru prepararea derivaților de piridină și sărurile acestora cu formula generală I, în care R este o grupă hidroxil și R1, R2, X, r?, W și Z au semnificațiile definite anterior, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală IV:
    în care R7 este o grupă alchil, sau o grupă trimetilsililetil, iar R1, R2, X, n, \f\l și Z sunt definite anterior, reacționează cu o bază, după care se acidulează produsul de reacție.
  6. 6. Metodă pentru distrugerea buruienilor, caracterizată prin aceea că, derivatul de piridină sau sarea acestuia, cu formula generală I, se aplică asupra plantei sau solului într-o doză de aplicare de la 0,1 g până la 5 kg pe 1000 m2.
RO92-01473A 1991-03-26 1992-03-26 Derivati de piridina, procedee pentru prepararea acestora si metoda pentru distrugerea buruienilor RO112112B1 (ro)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3084556A JPH05331163A (ja) 1991-03-26 1991-03-26 ピリジン誘導体及び除草剤
PCT/JP1992/000362 WO1992017468A1 (fr) 1991-03-26 1992-03-26 Derive de pyridine, sa production, herbicide et procede de desherbage
CN92105045A CN1040280C (zh) 1991-03-26 1992-06-22 含有吡啶衍生物的除草组合物、其制备方法及应用
CN92105035A CN1080637A (zh) 1991-03-26 1992-06-22 吡啶衍生物及其制备方法，含此衍生物的除草剂组合物及其除草方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112112B1 true RO112112B1 (ro) 1997-05-30

Family

ID=27179021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO92-01473A RO112112B1 (ro) 1991-03-26 1992-03-26 Derivati de piridina, procedee pentru prepararea acestora si metoda pentru distrugerea buruienilor

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5385880A (ro)
EP (1) EP0532761A1 (ro)
JP (1) JPH05331163A (ro)
CN (2) CN1080637A (ro)
AU (1) AU645193B2 (ro)
CA (1) CA2078336A1 (ro)
HU (2) HU9203716D0 (ro)
PL (1) PL171471B1 (ro)
RO (1) RO112112B1 (ro)
RU (1) RU2066321C1 (ro)
WO (1) WO1992017468A1 (ro)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
US5877120A (en) * 1994-03-22 1999-03-02 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Nicotinic acid derivatives and herbicides
US6376548B1 (en) 2000-01-28 2002-04-23 Rohm And Haas Company Enhanced propertied pesticides
JP2004501067A (ja) * 2000-01-28 2004-01-15 ローム　アンド　ハース　カンパニー 高められた特性をもつ医薬
GB2416351A (en) * 2004-06-29 2006-01-25 Ciba Sc Holding Ag Use of myocyanine derivatives for the protection of human hair and skin from UV radiation
GB2445635A (en) * 2006-10-13 2008-07-16 Ciba Sc Holding Ag Merocyanine derivatives useful as UV absorbers
ES2319596B1 (es) * 2006-12-22 2010-02-08 Laboratorios Almirall S.A. Nuevos derivados de los acidos amino-nicotinico y amino-isonicotinico.
NZ578744A (en) * 2007-01-31 2012-02-24 Vertex Pharma 2-aminopyridine derivatives useful as kinase inhibitors
WO2010011768A1 (en) 2008-07-23 2010-01-28 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Tri-cyclic pyrazolopyridine kinase inhibitors
US8569337B2 (en) 2008-07-23 2013-10-29 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Tri-cyclic pyrazolopyridine kinase inhibitors
CA2731451A1 (en) 2008-07-23 2010-01-28 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyridine kinase inhibitors
JP2011530527A (ja) * 2008-08-06 2011-12-22 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド アミノピリジンキナーゼ阻害剤
PT2424843E (pt) 2009-04-30 2014-06-02 Novartis Ag Derivados de imidazol e seu uso como moduladores de quinases dependentes de ciclina
EP2427464A1 (en) 2009-05-06 2012-03-14 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyridines
MX2012008644A (es) 2010-01-27 2012-11-23 Vertex Pharma Inhibidores de cinasa de pirazolopiridinas.
CN102869664A (zh) 2010-01-27 2013-01-09 沃泰克斯药物股份有限公司 吡唑并嘧啶类激酶抑制剂
WO2011094288A1 (en) 2010-01-27 2011-08-04 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolopyrazine kinase inhibitors
CN115215767B (zh) * 2021-04-16 2023-09-12 帕潘纳(北京)科技有限公司 制备2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯衍生物的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE414058C (de) * 1923-08-03 1925-05-22 Georg Goetz Verfahren zur Herstellung von Plattfusseinlagen
FR7699M (ro) * 1968-07-10 1970-02-23
EP0249707B1 (en) * 1986-06-14 1992-03-11 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions
DE3633485A1 (de) * 1986-10-02 1988-04-07 Bayer Ag Substituierte 2-pyri(mi)dyl-2'-pyridyl-(thio)-ether
JPH0768087B2 (ja) * 1988-02-22 1995-07-26 クミアイ化学工業株式会社 除草剤組成物
JPH01290671A (ja) * 1988-05-16 1989-11-22 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
DE3832237A1 (de) * 1988-09-22 1990-03-29 Basf Ag Aromatische carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3841432A1 (de) * 1988-12-09 1990-06-21 Basf Ag Pyridinderivate und ihre verwendung als herbizide
DE3927382A1 (de) * 1989-08-19 1991-02-21 Basf Ag Carbonsaeurederivate
DE4022478A1 (de) * 1990-07-14 1992-01-16 Bayer Ag Nicotinsaeurederivate
DE4025338A1 (de) * 1990-08-10 1992-02-13 Bayer Ag Substituierte pyridine

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992017468A1 (fr) 1992-10-15
AU1451792A (en) 1992-11-02
HU212644B (en) 1996-09-30
CA2078336A1 (en) 1992-09-27
CN1080638A (zh) 1994-01-12
CN1080637A (zh) 1994-01-12
CN1040280C (zh) 1998-10-21
US5385880A (en) 1995-01-31
EP0532761A1 (en) 1993-03-24
AU645193B2 (en) 1994-01-06
JPH05331163A (ja) 1993-12-14
PL296936A1 (en) 1993-10-04
EP0532761A4 (ro) 1994-02-02
RU2066321C1 (ru) 1996-09-10
PL171471B1 (pl) 1997-05-30
HUT62761A (en) 1993-06-28
HU9203716D0 (en) 1993-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO112112B1 (ro) Derivati de piridina, procedee pentru prepararea acestora si metoda pentru distrugerea buruienilor
US4832729A (en) Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions
EP0532022B1 (en) Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same
JP3290178B2 (ja) スルホンアミド除草剤
DE69927516T2 (de) Pyrimidinylbenzimidazol- und triazinylbenzimidazol-derivate und fungizide für landwirtschaft/gartenbau
US5154750A (en) Pyrimidien derivatives and herbicidal compositions containing the same
CA1341034C (en) Heterocyclic 2-alkoxyphenoxysulfonylureas and the use thereof as herbicides or plant growth regulators
CN101747306B (zh) 取代醚类化合物及其应用
JPH01308265A (ja) Ｎ―フェニル―ｎ―ピリミジン―２―イル尿素並びに該化合物を含有する除草用及び植物生長調節用組成物
EP0581960A1 (en) Pyrimidine or triazine derivative and herbicide
KR100846649B1 (ko) 피리딘 화합물의 제조 방법
CN101875639B (zh) 取代嘧啶醚类化合物及其应用
CN102336744A (zh) 取代三唑啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途
JPH05320144A (ja) サリチル（チオ）エーテル誘導体、これを含有する除草剤およびこれを製造するための中間生成物
HUT60727A (en) Benzimidazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds and process for producing such compounds
EP0283522A1 (en) Triazine derivative, production thereof, and herbicide containing same as effective ingredient
PT96049A (pt) Processo para a preparacao de derivados de piridinil-pirimidina com efeito pesticida, nomeadamente, fungicida e de produtos intermediarios
JP2001522848A (ja) 除草性フラニル−およびチエニルオキシアジン
JPS63225364A (ja) アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製造法並びに該誘導体を有効成分とする殺虫剤、殺ダニ剤及び殺菌剤
JP3074403B2 (ja) ピリミジン誘導体及びこれを含む除草剤
CA2066641C (en) Picolinic acid derivative, method for preparing the same and herbicidal composition
US5972842A (en) Herbicidal cyanopyridines
US5919732A (en) Herbicidal 3-arylamino-6-trifluoromethyluracils
JPH10114773A (ja) 除草性６−チエニル及び４−チエニルピリミジン類
SK106499A3 (en) Phenoxyacetic acid derivatives and their use as herbicides