RO106571B1 - Coloranți tetrakisazoici, bruni, directi, nebenzidinici si procedeu de preparare a acestora - Google Patents

Abstract

Invenția se refera la coloranți tetrakisazoici, bruni, directi, nebenzidinici si la procedeul de preparare a acestora, coloranți utilizați la vopsirea, cu rezistente corespunzătoare, a materialelor textile celulozice, in nuanțe atractive de brun. Coloranții se obțin prin tetraazotarea acidului 4,4’-diaminodileiiι lamiηο-2-sulfonic si cuplarea simetrica cu dilcnti compuși monoacizi, evitându-se utilizarea benzidinei. Compușii monoazoici se obțin dintr-un acid amime aromatic, ales dintre acidul anîlin-3-sulfonie, acidul anilin-4-suItonic, acidul I-naltilainino-4-sullonic. amestec de acid l-naltilamino-6-sultomc si acidul 1-nattilami no-7-sul fonic, acidul 2-aininofenol-4-sullbmc, acidul 2-annnohenzoic, care se diazuteaza si se cuplează cu 1,3-tenilendiamina.

Description

Invenția se referă la coloranți telrakisazoici bruni, direcți, nebenzidinici și procedeu de obținere a acestora, compușii sunt utilizați la vopsirea bumbacului, celofibrei și viscozei, în nuanțe de brun.

Sunt cunoscuți; de asemenea, coloranți tetrakisazoici direcți nebenzidinici, pentru vopsirea antilopei, care sc obțin dc la acidul 4,4’-diamino-difenilamino sulfonic tetraazotat, în prealabil, prin cuplare cu acid salicilic, urmată de cuplarea intermediarului diazo-monoazoic rezultat, cu colorantul monoazoic, provenit din cuplarea sării de diazoniu a acidului 1-amino8-hidroxi-3,6-naftalin-disulfonic cu rezorcina. Colorantul trisazoic obținui se cuplează în continuare cu sarea dc diazoniu a anilinei brevei GB. nr. 819840 Chemical Âbstracts, voi. 54, 7163 b - 1958).

Se cunosc coloranți tetrakisazoici, direcți, bruni, care se obțin pornind dc la 4,4’-diaminodifenil (benzidină) care se bisdiazotează (tetraazotcază) și sc cupleaSO₃H ză cu diferite componente de cuplare. In Colour Index (ediția a treia, voi. 4. 1971), sunt redați unii coloranți tetrakisazoici, bruni, între care se disting coloranții sinte5 tici de la pozițiile 35060 și 35065, pag. 4326 care se obțin ponind de la benzidină (1 mol) care sc tetraazotcază și sc cuplează cu un compus monoazoic (2 moli) Chemical Âbstracts voi. 54, P. 23.347 ί; P 4.719 , a) Coloranții care se sintetizează pornind de la benzidină, se obțin relativ ușor. sunt ieftini dar prezintă dezavantajul că folosesc ca materie primă benzidină, substanță cu acțiune cancerigenă. Coloranții benzidinici au, de asemenea, acțiune cancerigenă, datorită faptului că, prin manipulare, pătrunzând în organism, aceștia sc reduc la benzidină.

Invenția sc referă la coloranți tetrakisa20 zoici, direcți, nebenzidinici și la procedeul de preparare a acestora, coloranți care sub formă de acizi liberi corespund formulei:

Μ - N = N -

-N = N-M în care M, reprezintă radicalul unui compus monoazoic cu formula generală următoare:

A - N = N - B

A fiind radical al unei diaminci aromatice cum este 1,3 fenilendiamina, iar B radical al unor acizi aminosulfonici aromatici, aleși dintre acidul anilin-3-sulIonic, acidul anilin-4-sulfonic, acidul I-nal'tilamino-4sullonic, amestecul dc acid 1 -nalîilamino6-sulfonic și dc acid 1 -nuililamino-7-sullonic, radical al unui acid aminolcnolsullonic ales dintre acidul 2 aminolcnol-4sulfonic sau radical al unui acid aminocaiboxilic aromatic, cum esle acidul 2aminobcnzoic.

Invenția înlătură dezavantajul arătat mai sus. prin aceea că sc utilizează drept componentă centrală acidul 4,4’-diamιno25 difenil-amino-2-sulIonic (1 mol), care sc lelraazotcază și sc cuplează cu un compus monoazoic (2 moli), cc se obține din unul din următorii intermediari: acid anilin-3sullonic, acid anilin-4-sullonic, acid I30 naftilamino-4-sulÎonic. amestec dc acid 1naflilamino-6-sulionic și tic acid 1 -natnlamino-7-sul fonic. acid 2-aminoÎcnol-4-sullonic, acid 2-aminobcnzoic care se tliazoie.iză și sc cuplează cu 1.3 icnilcndiainină. in mediu acid, la un anumit /41 și la o anuini tă lemperatură: icacția dc cuplare Junii tctraazodcrivai și compusul monoa/ac realizându-se la /4 1 8 ... S.5 si la o icm;n ι ti tu ră dc 5 ... 4<'' ( . tl u j c î cuplai c. c> Ί - ί . ι ntul tclrakisa/oic iczuliai. prccipitandu te prin săli fiere si nciiiiali/sic

BAD ORIGINAL

Invenția prezintă următoarele avantaje:

- permite realizarea unor coloranți direcți, nebenzidinici care vopsesc fibrele celulozice în nuanțe plăcute de brun. Coloranții realizați au afinitate bună, iar vopsirile efectuate cu aceștia, au rezistențe corespunzătoare la lumină și tratamente umede;

- periculozitate redusă, față de periculozitate ridicată la prepararea coloranților. în a căror structură intră benzidina;

- procedeul de preparare a coloranților tetrakisazoici, direcți, nebenzidinici conform invenției este relativ simplu, comportând un număr minim de faze, deoarece acești coloranți se obțin prin cuplare simetrică a derivatului tetraazoic al acidului 4,4’-diaminodifenilamino-2-sulfonic cu compușii monoazoici respectivi.

Se dau, în continuare, 6 exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1 Se dizolvă 27,9 părți acid 4,4’-diaminodi fenil am ίηο-2-sul fonic în 800 părți apă și 58 părți soluție acid clorhidric 32% și se tetraazotează la 0 ... 5°C cu o soluție de 14 părți azotit de sodiu dizolvat în 30 părți apă. După 1 h sc îndepărtează excesul dc acid azotos cu acid sulfamic. Soluția dc la tetraazotare se introduce într-o suspensie dc compus monozoic, ce se obține din 34,6 părți acid anilin-3-sulfonic care se diazotează în modul cunoscut și sc cuplează cu 21,6 părți 1,3-fenilendiamină (540 cm³ soluție apoasă 40%), în mediu acid la pH 2 (pH care sc obține adăugând soluție apoasă dc acetat dc sodiu cu o concentrație de circa 28%) și la o temperatură de 5 ...

10°C. Cuplarea cu compusul monozoic sc clctuca/ă la pil 8 ... 8,5, adăugând soluție apoasă dc carbonat dc sodiu cu o concentrație dc circa 15% și la o temperatură tic 5 ... 40⁽’C. După cuplare, colorantul ictrakisa/oic sc precipită prin salificrc cu clorură dc sodiu și neutralizare cu soluție tic acid clorhidric. sc separă prin filtrare și se usucă la 70°C. Părțile reprezintă părți în greutate. Colorantul vopsește fibrele celulozice în brun roșcat.

Exemplul 2 Se latraazotează 27,9 părți acid 4,4’-diaminodifenilamino-2-sulfonic ca în exemplul 1, iar soluția de la tetraazotare se introduce într-o suspensie de compus monozoic, cc sc obține din 34,6 părți acid anilin-4-sulfonic, care se diazotează în modul cunoscut și se cuplează cu 21,6 părți 1,3-fcnilendiamină, în mediu acid, la pH 1,5 și la o temperatură de 5 ... 10°C. Cuplarea cu compusul monozoic, precipitarea și separarea colorantului se efectuează ca la exemplul 1. Părțile reprezintă părți în greutate. Colorantul vopsește fibrele celulozice în brun gălbui.

Exemplul 3 Se tetraazotează 27,9 părți acid 4,4’-diaminodifenilamino-2-sulfonic ca în exemplul 1, iar soluția de la tetraazotare se introduce într-o suspensie de compus monoazoic, ce se obține din 44,6 părți acid 1 -naftilamino-4-sulfonic, care se diazotează în modul cunoscut și sc cuplează cu 21,6 părți 1,3-fenilendiaminâ la pH 2,5 și la o temperatură dc circa 20°C. în continuare, sc procedează ca la exemplul 1. Părțile reprezintă părți în greutate. Colorantul vopsește fibrele celulozice în brun roșcat.

Exemplul 4 Sc tetraazotează 27,9 părți acid 4,4’-diaminodi ferii l-a mino-2-sul fonic ca în exemplul 1, iar soluția dc la tetraazotare sc introduce într-o suspensie de compus monoazoic, cc sc obține din 44,6 părți amestec dc acid 1 -naflilamino-6-sulfonic și dc acid 1-naftilamino-7-sulfonic care se diazotează. în modul obișnuit și sc cuplează cu 21.6 părți 1,3-fenilendiamină la pH

4,5 ... 5 și la o temperatură de 5 ... 1 ()°C. In continuare, se procedează ca la exemplul 1. Părțile reprezintă părți in greutate. Colorantul vopsește fibrele celulozice în brun roșeai.

Exemplul 5 Se lctraazoica/â 27.9 părți acid 4,4'-diannnodilcuilamino-2-stilfonic ca in exemplul 1, iar soluția de la iciraa/oiare

BAD ORIGINAL se introduce într-o suspensie de compus monozoic, ce se obține din 37,8 părți acid 2-aminofenol-4-sulfonic, care se diazotează, în modul cunoscut, și se cuplează cu 21,6 părți 1,3-fenilendiami- 5 nă la pH 4 și la· o temperatură de 15 ...

40°C. în continuare, sc procedează ca la exemplul 1. Părțile reprezintă părți în greutate. Colorantul vopsește fibrele celulozice în brun foarte gălbui. 10

Exemplul 6. Se tetraazolează 27,9 părți acid 4,4’-diaminodifenilamino-2sulfonic ca în exemplul 1, iar soluția de la tetraazotare se introduce într-o suspensie de compus monoazoic, ce se obține din

SO₃H

27,4 părți acid 2-aminobenzoic, care se diazotează, în modul cunoscut, și se cuplează cu 21,6 părți 1,3-fenilendiamină la pH 3,5 ... 4 și la o temperatură de 5 ... 10°C. în continuare, se procedează ca la exemplul 1. Părțile reprezintă părți în greutate. Colorantul vopsește fibrele celulozice în brun închis, violaceu.

Claims (2)

1. Revendicări

   1. Coloranți tetrakisazoici, bruni,direcți, nebenzidinici, caracterizați prin aceea eă, sub formă de acizi liberi, corespund formu15 lei:

   M-N=N-

   N = N-M în care M reprezintă un radical al unui compus monozoic cu formula generală următoare:

   A - N = N - B

   A fiind radical al 1,3-fenilendiaminei, iar B radical al unor acizi aminici aromatici, aleși dintre acidul anilin-3-suI fonic, acidul anilin-4-sulfonic, acidul 1 -naftilamino-4sulfonic, amestecul de acid 1-naflilamino6-sulfonic^,de acid 1 -naltilamino-7-sulfonic, acieyl z4minofenol-4-sulfonic, acidul 2-am^beyizoic.

   * < $
2. 2. Procedeu de preparare a coloranților conform cu revendicarea 1, caracterizat prin aceea că, 1 mol de acid 4,4’-diaminodifenilamino-2-sulfonic se tetraazolează

   20 și se cuplează cu 2 moli de compus monoazoic, la /?H 8 ... 8,5 și la o temperatură de 5 ... 40°C, compusul monoazoic obținându-se dintr-un acid amitiie aromatic, definit ea mai sus, care se diazotează și se

   25 cuplează cu 1,3-fenilendiamină în mediu acid, la un /?H cuprins între 1,5 ... 5,5 și la o temperatură cuprinsă între 5 ... 4()°C'.