PT98876B

PT98876B - Processo para a preparacao de uma composicao detergente de limpeza aquosa e acidica, para aplicacao sob a forma de pulverizacao em superficies solidas, que contem sulfactantes detergentes constituintes detergentes e/ou solventes

Info

Publication number: PT98876B
Application number: PT98876A
Authority: PT
Inventors: Carlos Gabriel Linares; William Ajalon Cilley
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-09-13
Filing date: 1991-09-05
Publication date: 1999-02-26
Also published as: CZ41193A3; DK0548091T3; DE69109123D1; HK93996A; IE67295B1; PL170446B1; JPH06500581A; CA2090606A1; PT98876A; RU2092531C1; IE913218A1; ES2071326T3; TW222671B; GR3015895T3; CZ282001B6; SK20693A3; MX9101070A; CN1059932A; EG19938A; HU9300726D0

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA AQUOSA E AClDICA, PARA APLICAÇÃO SOB A FORMA DE PULVERIZAÇÃO EM SUPERFÍCIES SÕLIDAS, QUE CONTEM SULFACTANTES DETERGENTES, CONSTITUINTES DETERGENTES E/OU SOLVENTES

Descreve-se um processo para a preparação de uma composição detergente de limpeza aquosa e acídica para aplicação son a forma de pulverização em superfícies sólidas, caracterizado por compreender uma mistura de: um surfactante detergente dipolar, tendo de preferencia a formula:

R- N(+) (R²) (R³) R⁴ x(-) num teor compreendido entre cerca de o,ol% e cerca de 8%; um solvente de limpeza hidrofóbico, de preferencia num teor desde cerca de 1% a cerca de 15%; um agente constituinte detergente policarboxilato num teor de cerca de 2% e 14%; sendo o balanço constituído por um sistema solvente aquoso e ingredientes menores facultativos; e, sendo o pH da referida composição entre cerca de 1 e cerca de 5,5 de preferencia desde cerca de 2 a cerca de 4,5.

A referida composição fornece uma limpeza superior de todo o tipo de sujidade, que geralmente se encontra numa casa de banho.

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-5. SET. 1891

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a composições de detergente líquidas, ácidas, para utilização em casas de banho. Estas composições conten tipicamente surfactantes detergentes, constituintes detergentes, e/ou solventes, de modo a poderem realizar as suas tarefas de limpeza.

ANTECEDENTES DE INVENÇÃO

È conhecido o uso de composições ácidas de limpeza contendo detergentes sintéticos orgânicos solúveis em agua, solventes, e/ou constituintes de detergencia para tarefas de limpeza em casas de banho.Contudo estas composiçoes nao são usualmente capazes de fornecer uma limpeza superior das superfícies sólidas, no que se refere a todo o tipo de sujida de que se encontra numa casa de banho.

objectivo da presente invenção é fornecer composiçoes de detergente que possuam boas propriedades de limpeza para todas as tarefas usuais de limpeza de superfícies sólidas da casa de banho, incluindo a remoção dos resíduos de sabão de difícil remoção e depósitos de calcário provenientes da dureza da ãgua.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição detergente aquosa e ácida, para limpeza de superfícies solidas, constituída por: (a) uma mistura de surfactantes detergentes não-iónicos e dipolares; (b) sol vente hidrofobico que exerce uma função de limpeza primaria; e (c) constituinte de detergencia policarboxilato, tendo a referida composição um pH entre cerca de 1 e cerca de 5,5. As composiçoes podem também conter um sistema tarnpao opcional, para manter o pH ácido, sendo o balanço tipi camente constituido por um sistema solvente aquoso e ingredientes secundários. As composiçoes podem ser formuladas quer sob a forma de concentrados, quer em concentrações para uso directo, e armazenadas num recipiente com meios para originar uma pulverização, de modo a tornar mais conveniente a aplicação a superfícies sólidas.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO (a) Surfactantes Detergentes

De acordo com a presente invenção, verificou-se que são necessárias misturas de surfactantes detergentes nao-iónicos e dipolares para se obter uma limpeza eficiente de todo o tipo de sujidade encontrada

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numa casa de banho. Os vários tipos de sujidade que podem ser encontrados incluem sujidades oleosas e gordurosas e também resíduos de sabão.

A combinação dos dois tipos de surfactantes detergentes fornece um bom descurpenho para todos os tipos de sujidade que vulgarmente se encontram na casa de banho.

Surfactantes Detergentes Dipolares

Os surfactantes detergentes dipolares contem simultaneamente grupos catiónicos e anionicos hidrofilicos na mesma molécula numa gama de pH relativamente larga. 0 grupo catiónico típico é um grupo de amónio quaternário, embora possam também ser utilizados outros grupos carragados positivamente tais como grupos sulfónio e fosfónio. os grupos aniónicos hidrofílicos típicos são carboxilatos e sulfonatos, embora ou tros grupos tais como sulfatos, fosfatos etc. possam também ser utilizados. Uma fórmula genérica para alguns surfactantes dipolares preferenciais é:

R- N<⁺) (R²) (R³) R⁴ X(-) na qual, R representa um grupo hidrofóbico, R² e R³ são, cada um, Cj-4 alquilo, hidroxi alquilo ou outro grupo alquilo substituído que pode também ser ligado de modo a formar estruturas em anel com o N; R⁴ é uma parte da molécula que liga o átomo de azoto catiónico ao grupo hidrofílico e é tipicamente um grupo alquileno, hidroxi alquileno, ou polialcoxi contendo desde cerca de um a cerca de quatro átomos de carbono; e X é o grupo hidrofílico que é de preferencia um grupo carboxilato ou sulfonato.

Os grupos R hidrofóbicos preferenciais são grupos alquilo contendo desde cerca de 8 a cerca de 22, de preferencia menos do que cerca de 18, e ainda de preferencia menos do que cerca de 16, átomos de carbono. 0 grupo hidrofóbico pode conter insaturações e/ou substituentes e/ou grupos de ligação tais como grupos arilo, grupos amido, grupos éster, etc. Em geral, os grupos alquilo simples sao preferidos por razoes de custo e estabilidade.

Um surfactante detergente específico dipolar simples é 3-(N-dodecil-N, N-dimetil)-2-hídroxi-propano-l-sulfonato,disponível por meio de Sherex Company sob a marca registada VARION HC.

Outros surfactantes detergentes dipolares específicos têm a for· mula generica R-C(O)-N(R²)-(CR^)n-N(R²)2(⁺)-(CR^)n-SO3(^_) na qual cada

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 cada R representa um hidrocarboneto, por exemplo, um grupo alquilo contendo desde cerca de 8 até cerca de 20, de preferencia até cerca de 18, e ainda preferencialmente até cerca de 16 átomos de carbono, cada (R²) é ou um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo de cadeia curta ou um alquilo substituído contendo desde um a cerca de quatro átomos de carbono, sendo de preferencia grupos seleccionados de entre o grupo constituído por metilo, etilo propilo, etilo ou propilo substituido por hidroxi e suas misturas, de preferencia metilo, cada (R^) é seleccionado de entre o grupo constituido por hidrogénio e grupos hidroxi, e cada n é um número desde cerca de 1 a cerca de 4, de preferencia desde 2 a cerca de 3; e ainda preferencialmente cerca de 3, com não mais do que cerca de um grupo hidroxi em cada porção (CR^). Os grupos R podem ser ramificados e/ou insaturados, e estas estruturas podem fornecer vantagens de formação de mancha/pelicula, mesmo quando utilizados como parte de uma mistura com grupos R alquilo de cadeia linear. Os grupos R² podem também ser ligados de modo a formar estruturas anelares. Um surfactante detergente deste tipo é uma acilamidopropileno-(hidroxipropileno) sulfobetaina gorda, que se encontra disponível por intermédio deSHEREX Company sob a marca registada VARION CAS Sulfobetaine.

As composições desta invenção contendo a hidrocarbil amido sulfobetaina (HASB) acima mencionada, podem conter mais perfume e/ou mais perfumes hidrofóbicos do que as composiçoes semelhantes contendo surfactantes detergentes aniónicos convencionais. Este facto pode ser desejável na preparaçao de produtos de consumo. Perfumes úteis nas composiçoes desta inveção sao descritos com mais pormenor posteriormente.

Outros surfactantes detergentes dipolares úteis nesta invenção incluem hidrocarbilo, por exemplo, amidoalquilenohetainas gordas (aqui e posteriormente referidas como HAB). Estes surfactantes detergentes tem a formula genérica:

R-C 00)-N(R²)-(CR^)n-N(R²)2“(CRy)n~C(0)0(-) na qual R representa um hidrocarboneto, por exemplo, um grupo alquilo contendo desde cerca de 8 até cerca de 20, de preferencia até cerca de 18, e ainda preferencialmente mais do que cerca de 16 ãtomos de carbono, cada (R²) representa ou um átomo de hidrogénio ou um alquilo de cadeia curta ou alquilo substituido contendo desde um a cerca de quatro ãtomos

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de carbono, de preferencia grupos seleccionados de entre o grupo constituído por metilo, etilo, propilo, etilo oú propilo substituído por hidró xi, e suas misturas, de preferência metilo, cada (R^) é seleccionado de entre o grupo constituído por hidrogénio e grupos hidroxi, e cada n representa um número desde 1 a cerca de 4, de preferencia desde 2 até cerca de 3; e ainda preferêncialmente cerca de 3, com não mais de cerca de um grupo hidroxi em cada porção (CR^). Os grupos R podem ser ramificados e/ou insaturados, e estas estruturas podem fornecer vantagem na formação de mancha/película, mesmo quando utilizados como parte de uma mistura com grupos alquilo R de cadeia linear.

Um exemplo de um tal surfactante detergente é uma 0χθ_χ4 acilamidopropilenobetaina gorda disponível por intermédio de Miranol Company sob a marca registada Mirataine BD.

teor de surfactante detergente dipolar na composição encontra-se tipicamente entre cerca de 0,01% e cerca de 8%, de preferencia desde cerca de 1% a cerca de 6%, e ainda preferencialmente desde cerca de 2% a cerca de 4%. 0 teor na composição depende do nível eventual de diluição para a preparação da solução de lavagem. Para limpeza, a composição, quando utilizada na sua força máxima, ou a solução de lavagem contendo a composição, deveria conter desde cerca de 0,01% até cerca de 8%, de preferencia desde cerca de 1% até eerea de 6%, e ainda preferencialmente desde cerca de 2% até cerca de 4%, do surfactante detergente dipolar. Os produtos concentrados conterão tipicamente desde cerca de 0,02% até cerca de 16%, e de preferencia desde cerca de 4% até cerca de 8% do surfactante detergente dipolar.

Co-Surfactante Detergente Não-iõnico

As composiçoes desta inveçao contem também surfactante detergente não-iõnico (co-surfactante) para proporcionarem benefícios na limpeza e propriedades emulsionantes numa larga gama de tipos de sujidade. Os co-surfactantes nao-íónicos úteis nesta invenção incluem qualquer dos surfactantes detergentes não-iónicos bem conhecidos que tem um HLB de desde cerca de 6 a cerca de 18, de preferência desde cerca de 8 a cerca de 16, e ainda preferencialmente desde cerca de 10 a cerca de 14. São exemplos típicos os álcoois e alquil fenois, alcóxilados (especialmente etóxilados) e compostos semelhantes, os quais sao bem conhecidos pelos

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técnicos de detergentes. Em geral, estes surfactantes detergentes nao-iónicos contem um grupo alquilo na gama de Cg_22> de preferencia C|Q_]g e ainda preferencialmente CiQ_^g, e contem geralmente desde cerca de

2,5 a cerca de 12, de preferencia desde cerca de 4 a cerca de 10, e ainda de preferência desde cerca de 5 a cerca de 8, grupos óxido de etileno, de modo a obter-se um HLB compreendido entre cerca de 8 e cerca de 16, de preferência entre cerca de 10 e cerca de 14. Os álcoois etóxilados sao especialmente preferidos nas composiçoes do presente tipo.

Exemplos específicos de surfactantes detergentes não-iónicos úteis nesta invenção incluem o decil polietoxilato (2,5); alquil polietoxilato de côco (6,5); e decil polietoxilato (6).

Uma listagem pormenorizada de surfactantes não-iónicos adequados, dos tipos acima referidos, para as composições detergentes desta invenção pode ser encontrada na Patente dos Estados Unidos da América N2. 4.557.853, de Collins, emitida em 10 de Dezembro de 1985, aqui incorporada por referência. As fontes comerciais destes surfactantes podem ser encontradas em McCutcheon’s EMULSIFIERS AND DETERGENTS, Edição Norte Americana, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company, também aqui incorporada por referência.

componente co-surfactante nao-iónico pode constituir tao pouco como 0,01% das composições aqui apresentadas, mas tipicamente as composiçoes conterão desde cerca de 0,5% até cerca de 6%, e de preferência desde cerca de 1% até cerca de 4%, do co-surfactante não-iónico.

A razao entre o co-surfactante nao-iónico e o surfactante detergente dipolar deveria ser de cerca de 1:4 e cerca de 3:1, de preferência de cerca de 1:3 a cerca de 2:1, e ainda preferencialmente de cerca de 1:2 a cerca de 1:1.

Surfactante Detergente Aniónico Facultativo

Os surfactantes detergentes aniónicos facultativos típicos sao os alquil e alquiletóxilato(polietóxilatos), sulfatos, os sulfonatos de parafina, sulfonatos de olefina, alfa-sulfonatos de ácidos gordos e de esteres de ácidos gordos, e compostos, semelhantes os quais sao bem conhecidos dos técnicos da produção de detergentes.

Em geral, estes surfactantes detergentes contem um grupo alquile na gama de C9-C22J de preferência CqQ_ig, e ainda de preferência C12-16

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Os surfactantes detergentes anionicos podem ser utilizados na forma dos seus sais de sódio, potássio, ou alcanolamónio, por exemplo, trietanolamónio. Sao particularmente preferenciais para as composições do presente tipo os alquilo sulfatos e os sulfonatos de parafina C^-C^g.

Uma listagem pormenorizada de surfactantes detergentes aniónicos adequados dos tipos acima referidos, para as composiçoes de detergente aqui apresentadas, pode ser encontrada na Patente dos Estados Unidos da América n2. 4.557.853, de Collins, emitida em 10 de Dezembro de 1985, an teriormente referenciada aqui. Fontes comerciais destes surfactantes podem ser encontradas em McCutcheon EMULSIFIERS AND DETERGENTS, Edição Nor te Americana, 1984, McCutcheon Division, Mc Publishing Company, também anteriormente referida aqui.

componente co-surfactante detergente aniónico facultativo pode encontrar-se presente em teores tão reduzidos como 0,001% das composições aqui apresentadas, quando utilizado, mas tipicamente as composicoes conterão desde cerca de 0,01% até cerca de 5%, e ainda de preferencia desde cerca de 0,02% até cerca de 2%, do co-surfactante detergente aniónico, quando este se encontra presente. Nao é desejável que surfactantes detergentes aniónicos se encontrem presentes, ou pretende-se que se encontrem presentes em teores limitados para promover o enxaguamento das superfícies.

(b) 0 Solvente hidrofóbico

Pretendendo-se obter uma limpeza eficiente, especialmente de sujidades de tipo gordurosa, é necessário utilizar um solvente hidrofóbi co que apresente actividade de limpeza. Os solventes utilizados nas composições para limpeza de superfícies sólidas desta invenção podem ser quaisquer dos solventes de desengorduramento bem conhecidos e vulgarmente utilizados, por exemplo, na indústria de limpeza a seco, na indústria de limpeza de superfícies sólidas e na indústria de trabalhos em metal. 0 teor de solvente hidrofóbico encontra-se tipicamente entre cerca de 1% e cerca de 15%, de preferência entre cerca de 2% e cerca de 12%, e ainda preferencialmente entre cerca de 5% e cerca de 10%.

Muitos destes solventes são constituídos por hidrocarbanetos ou partes de hidrocarbonetos halogenados do tipo alquilo ou cicloalquilo, e apresentam um ponto de ebulição bastante superior ã temperatura ambien

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te, isto é,superior a cerca de 20°C.

formulador das composiçoes do presente tipo será guiado na selecção do solvente em parte pela necessidade de obter boas propriedades anti-gordura, e em parte por considerações estáticas. Por exemplo, os hidrocarbonetos de querosene actuam bastante bem contra a gordura nestas composições, mas podem ter um odor desagradável. A querosene tem que ser muitíssimo bem limpa antes de poder ser utilizada, mesmo em situações comerciais. Para uso doméstico, em que odores desagradáveis não seriam tolerados, o formulador seleccionará provavelmente solventes com um odor relativamente agradável, ou com um odor que possa ser razoavelmente modi ficado pela adição de perfumes.

Os solventes aromáticos de alquilo C^-Cg, especialmente os Cg_

Cq alquil benzenos, e de preferência o octil benzeno, exibem propriedades excelentes de remoção de gordura, e tem um odor reduzido e agradável De um modo semelhante, os solventes olefínicos têm um ponto de ebulição de pelo menos cerca de 100°C, e especialmente as alfa-olefinas, de prefe rência 1-deceno ou 1-dodeceno, sao solventes com excelentes propriedades de remoção de gordura.

Genericamente, os glicol éteres úteis nesta invenção apresentam a fórmula RAO-(RAo)_m-H em que cada R·*· representa um grupo alquilo que contem desde cerca de 4 a cerca de 8 átomos de carbono, cada rA represen ta etileno ou propileno, e m e um número desde 1 a cerca de 3, e o composto apresenta uma solubilidade em ãgua inferior a cerca de 20%, de pre ferência inferior de 10%, e ainda preferêncialmente inferior a cerca de 6%. Os glicol éteres mais preferênciais são seleccionados de entre o gru po constituido por dipropilenoglicolmonobutil eter, monopropilenoglicolmonobutil éter, dietilenoglicolmonohexil éter, monoetilenoglicolmonohexil éter, e suas misturas.

solvente butõxi-propanol não deverá conter mais de cerca de 20%, e de preferência não mais de cerca de 10%, e ainda preferencialmen te não mais de cerca de 7%, do isómero secundário no qual o grupo butóxi se encontra ligado ao ãtomo secundário do propanol para melhor odor.

Um tipo de solvente particuiarmente preferido para estas composições de limpeza de superfícies sólidas inclui diois com desde cerca de 6 ate cerca de 16 átomos de carbono na sua estrutura molecular. Os sol-763.788

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ventes preferenciais constituídos por diois apresentam uma solubilidade em agua de desde cerca de 0,1 a cerca de 20g/100g de água a 20°C.

Alguns exemplos de solventes diois adequados e as suas solubilidades em água sao apresentados na Tabela 1.

TABELA 1

Solubilidade de Diois Seleccionados em Ãgua a 20£C

DIOL	SOLUBILIDADE (g/lOOg H₂0)
1,4 - Clclohexanodimetanol	20,0 *
2,5 - Dimetil-2,5-hexanodiol	14,3
2 - Fenil-1,2-propanodiol	12,0 *
Fenil-1,2 - etanodiol	12,0 *
2 - Fenil-1,3-hexanodíol	4,2
2,2,4-Trimetil-l,3-pentanodiol	1,9
1,2 - Octanodiol	1,0 *
* Determinado através de medições	laboratoriais

Todos os outros valores sao retirados de literatura publicada.

Os solventes pertencentes à classe dos diois são especiãlmente preferidos pois, além de boas propriedades anti-gordura, eles fornecem às composiçoes uma melhor capacidade para remover a sujidade inerente a depósitos calcários de sabão das superfícies tais como de banheiras e paredes de instalações de chuveiro. Este tipo de sujidade é particularmente difícil de remover, especiãlmente para as composições que nao contenham um abrasivo. Os diois contendo 8-12 átomos de carbono são preferidos. 0 solvente diol preferido é o 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol.

Outros solventes tais como o álcool benzílico, n-hexanol, e ésteres de acido ftalicos com álcoois podem também ser utilizados.

Podem ser utilizados solventes de terpeno e óleo de pinho, mas de preferencia nao se encontram presentes.

(C) 0 Constituinte Detergente Policarboxilato

Os constituinte detergentes policarboxilato úteis nesta invenção incluem os constituintes apresentados na Patente dos Estados Unidos da América n2. 4.915.854, de Mao et al., datada de 10 de Abril de 1990, sendo esta patente aqui incorporada por referencia.

Os constituintes detergentes adequados têm de preferência cons-863.788

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tantes de ligação relativamente fortes para o cálcio sob condições ácidas. Os constituintes detergentes preferidos, incluem ãcido cítrico, e especialmente, constituintes com a fórmula genérica:

R⁵-[O-CH(COOH)CH(COOH)]_nR⁵ em que cada R^ é seleccionado de entre o grupo constituído por H e OH e n é um número entre cerca de 2 e cerca de 3 na média. Outros constituintes detergentes preferenciais incluem os descritos no Pedido de Patente Norte-Americana Ser. ηθ. 285.337, co-pendente de Stephen Culshaw e Eddy Vos para Composições para limpeza de superfícies sólidas, apresentada em 14 de Dezembro de 1988, sendo o referido pedido de patente aqui incorporado por referencia.

Além dos constituintes detergentes acima mencionados, outros constituintes detergentes que sao relativamente eficientes para a limpeza de superfície sólidas e/ou, de preferência, que apresentam reduzidas características de formaçao de películas/vestígios, incluem as formas acidas dos constituintes apresentados na patente Norte-Americana ηθ. 4.769.172, de Siklosi, datada de 6 de Setembro de 1988, e aqui incorporada por referencia. Ainda outros incluem os agentes formadores de quelatos com a fórmula:

CHq COOM R-N ^z

CH₂ COOM em que R é seleccionado de entre o conjunto constituído por:

- CH₂ CH₂ CH₂ OH; - CH₂CH(OH)CH₃; - CH₂ CH(OH)CH₂OH;

- CH(CH₂0H)2; - CH₃; - CH₂CH₂0CH₃.

- C-CH₃; _ CH₂-C-NH₂; - CH₂CH₂CH₂OCH₃ ’

II II o o

- C(CH₂0H)₃; e suas misturas; e em que cada M representa um átomo de hidrogénio.

Os nomes químicos da forma ácida dos agentes formados de quelatos que podem aqui ser utilizados incluem:

ácido N(3-hida?oxípropil) imíno-N,N-diacétíco (3HPIDA);

acido N(2-hidroxipropil)imino-N,N-díacetíco (2-HPIDA);

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ãcido N-glicerilimino-N,N-diacético (GLIDA) ãcido dihidroxiisopropilimino-(N,N) diacético (DHPIDA);

ãcido metilimino-(N,N) diacético (MIDA);

ácido 2-metóxietilimino-(N,N) diacético (MEIDA) ãcido amidoiminodiacético (também conhecido como amidonitrilotriacético de sódio, SAND);

acido acetamidoiminodiacético (AIDA);

ãcido 3-metóxipropilimino-N,N diacético (MEPIDA); e ácido tris(hidroximetil)metilimino-N,N-diacêtico (TRIDA).

Métodos de preparação dos derivados iminodiacéticos aqui apresen tados são descritos nas publicações seguintes:

Publicação Japonesa Aberta ã Inspecçao Pública 59-70652, para 3-HPIDA; DE-05-25 42 708, para 2-HPIDA e DHPIDA; Chem.ZVESTI 34 (1) p. 93-103 (1980), de Mayer, Riecanska e outros, publicação de 26 de Março de 1979, para GLIDA; C.A. 104 (6) 45062 d para MIDA; e Biochemistry 5, p. 467 (1966) para AIDA.

Os agentes formafores, de queiatos desta invenção encontram-se presentes em teores de desde cerca de 2% até cerca de 14% da composição total, de preferencia cerca de 3% a cerca de 12%, e ainda de preferência desde cerca de 5% até cerca de 10%.

Os constituintes detergentes ãcidos aqui utilizados fornecem normalmente o pH desejado quando da sua utilização. Contudo, se tal for necessário, a composição pode também conter substâncias adicionais que actuem como tampões para se obter um pH de utilização de desde cerca de 1 a cerca de 5,5, de preferencia desde cerca de 2 a cerca de 4,5, e ainda preferencialmente de desde cerca de 3 a cerca de 4,5. 0 pH e usualmen te medido no produto. 0 tampão é seleccionado entre o grupo constituído por: ácidos minerais tais como HC1, HNO3, etc e ácidos orgânicos tais co mo ãcido acético, succínico, tartárico, etc., e suas misturas. A substan cia tampão é importante no sistema, no que se refere ã formação de manchas /películas . De preferencia, as composiçoes sao praticamente, ou completamente, isentas de substancias tais como ãcido oxãlico, que sao tipi camente utilizadas para promover uma limpeza eficiente, mas que nao sao desejáveis de um ponto de vista de segurança em composições que se destinam a uso doméstico, especialmente quando se encontram presentes crian

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Λ, / » ΊΠ3 ças muito pequenas.

SISTEMA SOLVENTE AQUOSO balanço da fórmula é tipicamente constituído por ãgua. Em geral _nao se encontram presentes solventes polares não-aquosos com uma acçao de limpeza muito reduzida, como metanol, etanol, isopropanol, etileno glicol, propileno glicol, e suas misturas. Quando se encontra presente um solvente nao-aquoso, o teor em solvente polar nao-aquoso encontra-se entre cerca de 0,5% e cerca de 10%, sendo de preferencia inferior a cerca de 5%, e o teor em água encontra-se entre cerca de 50% e cerca de 97%, de preferencia entre cerca de 75% e cerca de 95%.

INGREDIENTES OPCIONAIS

As composiçoes aqui apresentadas podem também conter varias outras substâncias adicionais, que são conhecidas na técnica da formulação de composiçoes detergentes, desde que nao sejam utilizadas em teores que provoquem o aparecimento de manchas/películas inaceitáveis. Exemplos nao limitativos destas substâncias adicionais são:

- Enzimas tais como proteases;

- Hidrotropes tais como tolueno sulfonato de sódio, cumeno sulfonato de sodio e xileno sulfonato de potássio; e

- Ingredientes que melhoram as propriedades estãticas tais como corantes e perfumes, desde que não tenham um impacto adverso no que se refere âs propriedades de formaçao de películas/manchas na limpeza do vidro.Entre os perfumes,são preferenciais aqueles que sao mais solúveis em ãgua e/ou mais voláteis,para minimizar a formaçao de manchas e películas.

PERFUMES

A maior parte dos produtos de limpeza de superfícies solidas contem algum perfume para melhorar o aspecto olfactivo e para cobrir qualquer odor químico que o produto possa apresentar.A principal função de uma pequena fracção de componentes de perfume com elevada volatilidade,e baixos pontos de ebulição, nestes perfumes, é melhorar a fragrância do produto em si,mais do que melhorar o odor que se obtem após a superfície ter sido limpa.Contudo,alguns ingredientes de perfume com menor volatilidade, e ponto de ebulição elevado,podem fornecer uma aparência de fres cura e limpeza nas superfícies,e é nalguns casos desejável que estes ingredientes sejam depositados e se encontrem

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presentes na superfície sólida. Os ingredientes de perfume sao rapidamer te solubilizados nas composições pelos surfactantes detergentes não-iónicos e dipolares. Os surfactantes detergentes amiónicos não solubilizarao tanto perfume, especialmente perfume substantivo, ou nao manterao uniformidade ã mesma temperatura baixa.

Os ingredientes e composiçoes perfumados desta invenção sao as convencionais e conhecidos da técnica. A selecção de qualquer componente perfumado, ou da quantidade de perfume, e baseada sómente em considerações estéticas. Os compostos e composições perfumados adequados podem ser encontrados na bibliografia, incluindo as Patentes dos Estados Unidos da América NQs'. 4.145.184, de Brain e Cummins, datada de 20 de Março de 1979; 4.209.417 de Whyte, datada de 24 de Junho de 1980; 4.515.705 de Moeddel, datada de 7 de Maio de 1985; e 4.152.272 de Young, datada de 1 de Maio de 1979, sendo todas as patentes referidas incorporadas aqui por referencia.

Em geral o grau de substantividade de um perfume é grosseiramente proporcional âs percentagens de perfume substantivo utilizadas.

Os perfumes substantivo contem relativamente no mínimo cerca de l%,e de preferencia pelo menos cerca de 10% de matérias de perfume substantivo.

Os materiais de perfume substantivo sao aqueles compostos com odor que se depositam nas superfícies através do processo de limpeza e que sao detectaveis por pessoas com um sentido de olfacto normal. Estas substancias tem tipicamente pressões de vapor inferiores à média dos perfumes. Tem, também, tipicamente massas moleculares de cerca de 200 ou mais, e podem ser detectados em níveis inferiores aos da média dos perfumes.

Os ingredientes perfumados úteis nesta invenção, conjuntamente com o seu caracter odorífico e as suas propriedades físicas e químicas, tais como ponto de ebulição e massa molecular, sao fornecidos em Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), de Steffen Arctander, publicado pelo autor, em 1969, aqui incorporado por referencia.

Exemplos de ingredientes perfumados com elevada volatilidade e de reduzido ponto de ebulição sao: anetole, benzaldeido^benzil acetato, álcool benzílico, benzil formato, iso-bormil acetato, canfeno, cis-citral (neral), citronelal, citronelol, acetatto de citronelil, paracimenc

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decanal, dihidrolinalol, dihidromircenol, dimetil fenil carbimol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, nitrilo de geranilo, acetato de cis-3-hexenilo, hldroxicitronelal, d-limoneno, linalol, óxido de linalol, acetato de linalil, propionato de linalilo, metil antranilato, alfa-metil ionone, metil monil acetaldeído, acetato de metil fenil carbinil, acetato de leavo-mentil, mentone, iso-mentone, mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, álcool etilo fenilico, alfa-pineno, beta-pineno, gamaterpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinllo, e vertenex (acetato de para-butilo terciário ciclohexilo). Alguns óleos naturais contem também elevadas percentagens de ingredientes perfumados de elevada volatilidade. Por exemplo, 'óleo de lavanda contém como componentes prin cipais linalol; acetato de linalilo, geraniol; e citronelol. o óleo de limão e terpenos de laranja contem ambos cerca de 95% de d-limoneno.

Exemplos de ingredientes de perfumes de votalidade moderada sao: aldeido amil cinâmico, iso-amil salicilato, beta-cariofileno, cedreno, álcool cinâmico, coumarine, acetato de dimetil benzil carbinilo, etil vanilina, eugenol, iso-engenol, acetato de flor, heliotropina, 3-cis-hexenil salicilato, hexil salicilato, lilial(aldeido para-butilo terciãrio-alfa-metil hidrocinâmico), gama-metil ionone, nerolidol, álcool de patchouli, fenil hexanol, betaselineno, acetato de triclorometil fenil carbinilo, trietíl citrato, vanilina, e veratraldeido. Os terpenos da madeira de cedro são compostos essencialmente por alfa-cedreno, beta-cedreno e outros sesquiterpenos C15H24.

Exemplos de ingredientes de perfumes menos voláteis, de elevado ponto de ebulição, sao:benzofenoma, benzil salicilato, etileno brassllato, galaxolide (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gama-2-benzopirano), aldeido hexil cinâmico, liral (4-(4-hidroxi-4-metil pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldeido), metil cedrilona, metil dihidro jasmonato metil-beta-maftil cetona, indanona almiscarada, cetona almiscarada, tibeteno almiscarado, e acetato de feniletil fenilo.

A selecção de qualquer ingrediente de perfume particular é essencialmente ditada por considerações estéticas, mas são preferidas as substancias com uma maior solubilidade em agua, como anteriormente rerefido, uma vez que essas substancias tem uma menor tendência para afe£

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Case 4237 ,

-5.SEÍiS^I tar negativamente as propriedades das composições no que se refere ã foi maçao de películas ou manchas.

Estas composições tem propriedades de limpeza excepcionalmente boas. Apresentam também boas propriedades de brilho, isto ê, quando utilizadas para limpar superfícies brilhantes, sem enxaguamento, tem um£ muito menor tendência do que por exemplo os produtos ã base de fosfato, para deixar um acabamento baço na superfície. .

Num processo preferencial para utilizar os produtos aqui descri tos, e especialmente aqueles formilados para serem utilizados na sua foi ça mãxima, o produto é pulverizado sobre a superfície a ser limpa, retirado em seguida com um material adequado como por exemplo tecido, uma toalha de papel, etc. É, portanto, francamente desejável que o produto seja armazenado numa embalagem que inclua um meio para a formação de uma pulverização, por exemplo, uma bomba, um agente propulsor em aeroso] e válvula de pulverização, etc.

Todas as partes, percentages e razões aqui apresentadas sao em massa, a não ser que seja indicado o contrário.

A invenção é ilustrada pelos exemplos seguintes:

EXEMPLO I

Ingrediente % Mássic.a

3- (N-dodecil-N JSEdimetil) -2-hidroxi-propano-

-1 sulfonaro	(DDHPS)	2,0
Decil polietoxilato (2,5)	(DPE2,5)	1,1
Decil polietoxilato (6,0)	(DPE6)	2,9
Butóxi Propóxi Propanol	(BPP)	5,0
Ãcido Oxidisuccínico	(ODS)	10,0
Cumeno Sulfonato de Sõdio	(SCS)	4,2)
Água, Agentes tarnpao, e ingredientes menores	até 100
pH = 3.0
EXEMPLO	II
Ingrediente		ZMássic
DDHPS		2,0
DPE6		2,0
BPP		8,0
Ãcido cítrico		10,0
SCS		1,6

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Case 4237 '5. SET. ÍS9j

Agua,	Agentes tampão e	ingredientes menores	até 100
	pH = 3,0	EXEMPLO III
	Ingrediente		% Mássica
DDHPS			2,0
DPE6			2,0
BPP			6,0
ODS			10,0
SCS			5,2
Água,	Agentes tampão e	ingredientes menores	até 100
	pH = 3,0	EXEMPLO IV
	Uma composição	líquida de limpeza de	superfícies sólidas é pre
parada de acordo com a	seguinte fórmula:
	Ingrediente		Z Mãssica
DDHPS			2,0
ODS			10,0
DPE6			2,0
BPP			6,0
SCS			7,5
Água,	Agentes tampao e	ingredientes menores	ate 100
	pH = 4,5	EXEMPLO V
	Uma composição	é preparada de acordo	com a seguinte fórmula:
	Ingrediente		Z Mãssica
DDHPS			2,0
DPE6			2,0
Ãcido	cítrico		10,0
BPP			6,0
SCS			8,9
Água,	Agente tampao, ingredientes menores	até 100
	pH = 4,5	EXEMPLO VI

São preparadas composições para limpeza de superfícies sólidas de acordo com as seguintes fórmulas:

Composição A

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Case 4237

I

Ingrediente	% Mãssica
DDHPS	6,0
DPE6	0,0
Ácido citrico	10,0
BPP	5,0
Água, Agente tampão, e ingredientes menores	até 100
pH = 3,0
Composição B
Ingrediente	% Mãssica
DDHPS	0;0
DPE6	6,0
Ácido cítrico	10,0
BPP	5,0
Água, Agente tampao, e ingredientes menores	até 100
pH = 3,0

Composição C

Ingrediente % Mãssica

DDHPS	4,0
DPE6	2,0
Ácido cítrico	10,0
BPP	5,0
Água, Agente tampão e ingredientes menores	até 100
pH = 3,0-

Quando as composiçoes A,B e C sao testadas numa parede de chuvei ro com sujidade representativa, e que contem grande quantidade de sabão calcico, a remoção percentual para a composição AeBe 711 e a remoção percentual para C é 85%. A combinação de surfactantes detergentes não-ionicos e dipolares é claramente superior aos surfactantes individuais. A remoção é comparável ã obtida por um produto comercial com um pH de cerca de 1 que é mais sujeito a provocar estragos na superfície a ser tratada.

Quando o solvente BPP é substituído por um solvente menos hidrofobico, a remoção de sujidade mais oleosa é muito inferior. Por exemplo quando o BPP é substituído por butil celosolve, solvente mais comum, a remoção de uma sujidade oleosa tipica que se encontra na casa de banho e

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Case 4237 ι

reduzida em cerca de um quarto. A combinação de surfactantes detergentes não-iónicos e dipolares; o constituinte detergente que é eficiente a um pH baixo; e o solvente hidrofobico fornecem um agente de limpeza de superfícies solidas que e eficiente sobre a espuma típica de sabao que se encontra na casa de banho e também sobre outros tipos de sujidade mais oleosos que podem ser encontrados na casa de banho.

EXEMPLO VII

Ingrediente % Massica

3-(N-cetil-N,N-dimetil)-propano-l-sulfonato 2,0 DPE2,5 1,1 DPE6 2,9 ODS 10,0 BPP 5,0

Ãgua, Agentes tampão, e ingredientes menores até 100 pH = 2,5

Esta composição promove uma remoção satisfatória da sujidade da parede do chuveiro do Exemplo VI.

Claims

lâ. - Processo para a preparação de uma composição detergente de limpeza aquosa e acídica para aplicação sob a forma de pulverização em superfícies sólidas, caracterizado por compreender: a mistura de (a) um surfactante detergente dipolar, tendo de preferência, a fórmula:

r-n(⁺) (R²) (R³) r4 X (“) na qual R é um grupo hidrofóbico; R² e R³ sao cada, um grupo C^_4 alquilo, hidroxi alquilo ou outro grupo alquilo substituído que pode também ser ligado de modo a formar estruturas em anel com o N; R^ é um grupo que junta o átomo de azoto catiónico ao grupo hidrofilico e é um grupo alquileno, hidroxi alquileno ou polialcóxi contendo desde cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; e X ê o grupo hidrofilico que é um grupo carboxilato ou sulfonato, e um surfactante detergente não-iónico, de preferencia com um HLB de desde cerca de 10 até cerca de 14; (b) um solvente hidrofóbico que exerce a função de limpeza, de preferencia um teoi de desde cerca de 1% a cerca de 15%, e tendo o referido solvente de pre ferência uma solubilidade em água inferior a cerca de 20%; (c) um agente constituinte detergente polícarboxilato; e (d) sendo o balanço cons-1763.788

Case 4237 ι

tituído por um sistema solvente aquoso e ingredientes menores facultativos, e sendo o pH da referida composição entre cerca de 1 e cerca de 5,5, de preferencia desde cerca de 2 a cerca de 4,5.
2â. - Processo para a preparaçao de uma composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o referido solvente (b) ser seleccionado de entre o grupo constituído por hidrocarbonetos alquilo e cicloalquilo e halohidrocarbonetos, alfa olefínas álcool benzílico, glicol éteres, e diois contendo desde 6 a 16 átomos de carbono, sendo de preferencia um diol contendo desde cerca de 8 a 12 átomos de carbono, ou

2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol.
3ã. - Processo para a preperaçao de uma composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o referido solvente (b) ter a fórmila βίο (-R²0-)_mH na qual R³ é um grupo alquilo que contem des-l de cerca de 4 a cerca de 8 ãtomos de carbono, R² é seleccionado de entre o grupo constituído por etileno ou propileno, e m é um número entre 1 e cerca de 3, sendo de preferencia um solvente seleccionado de entre o grupo constituído por dipropilenoglicolmonobutil éter, monopropilenoglicolmonobutil éter, dietilenoglicolmonohexil éter, monoetilenoglicolmonohexil éter e suas misturas.
4ê. - Processo para a preparaçao de uma composição de acordo com qualquer das reivindicações 1-3, caracterizado pelo facto de o referido surfactante detergente dipolar ser um hidrocarbil-amidoalquilenoqulfobetaína com a formula

R- C(0)-N(R²)-(CR³ 2)n'^N(^R2)2(⁺)-(CR³ 2)n -S(0)₃(-) na qual cada R é um grupo alquilo contendo desde cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono, cada (R²) é seleccionado de entre o grupo constituído por metilo, etilo, propilo, etilo ou propilo substituído por hidroxi, e suas misturas, cada (R³) é seleccionado de entre o grupo constituído por hidrogénio e grupos hidroxi, e cada n é um numero desde 1 a cerca de 4; com não mais de cerca de um grupo hidroxi em cada grupo (CR³2).
5d. - Processo para a preparaçao de uma composição de acordo com qualquer das reivindicações 1-4, caracterizado pelo facto de o teor do referido surfactante detergente dipolar se encontrar entre cerca de 0,01% e cerca de 8%; o teor do referido surfactante detergente nao-iónicc

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Case 4237

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 se encontrar entre cerca de 0,1% e cerca de 6%; a razao entre o referidc surfactante detergente nao-iõnico e o referido surfactante detergente dipolar ser desde cerca de 1:4 até cerca de 3:1; o teor do referido solvente hidrofóbico se encontrar entre cerca de 1% e cerca de 15%, o teor do referido constituinte detergente policarboxilato se encontrar entre cerca de 2% e cerca de 14%; e por o pH da referida composição se encontrar entre cerca de 2 e cerca de 4,5.
6ê. - Processo para a preparaçao de uma composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de o teor do referido surfactante detergente dipolar se encontrar entre cerca de 1% e cerca . de 6%; o teor do referido surfactante detergente não-iónico se encontrai entre cerca de 0,5% e cerca de 6%; a razão entre o referido surfactante detergente nao iénico e o referido surfactante detergente dipolar se encontrar entre cerca de 1:3 e cerca de 2:1; o teor do referido solvente hidrofóbico se encontrar entre cerca de 2% e cerca de 12%; o teor do referido constituinte detergente policarboxilato se encontrar entre cerca de 3% e cerca de 12%; e por o pH da referida composição se encontrar entre cerca de 2 e cerca de 4,5.