CZ282001B6

CZ282001B6 - Kyselé kapalné detergentní přípravky určené do koupelen

Info

Publication number: CZ282001B6
Application number: CZ93411A
Authority: CZ
Inventors: Carlos Gabriel Linares; William Ajalon Cilley
Original assignee: The Procter And Gamble Company
Priority date: 1990-09-13
Filing date: 1991-08-05
Publication date: 1997-04-16
Also published as: WO1992005237A1; HU212798B; DE69109123D1; MY107957A; CN1059932A; DK0548091T3; IE913218A1; CA2090606C; EP0548091A1; SK20693A3; MX9101070A; SK279230B6; DE69109123T2; EG19938A; ES2071326T3; US5061393A; JPH06500581A; HU9300726D0; CA2090606A1; GR3015895T3

Abstract

Detergentní přípravky obsahující směs neiontových a amfolytických povrchově aktivních čistících účinků a polykarboxylovou stavební složku detergentu vykazují vynikající čistící účinky na všechny obvyklé nečistoty vyskytující se v koupelně. Hodnota pH přípravků je od 1 do 5.5. Přípravky mají formu vodných kapalin.ŕ

Description

(57) Anotace:

Detergentní přípravek pro pevný povrch určený do koupelen obsahuje směs neiontových a amfolytlckých povrchově aktivních složek detergentu, hydrofobní rozpouštědlo čisticích účinků a polykarboxylovou stavební složku detergentu. Hodnota pH přípravků Je od 1 do 5,5. Přípravky mají formu vodných kapalin.

CZ 282 001 B6

Kyselý vodný detergentní přípravek pro pevný povrch

Oblast techniky

Tento vynález se týká kyselých vodných detergentních přípravků pro pevný povrch, určených do koupelen. Tyto přípravky obsahují povrchově aktivní složky detergentu, stavební složky detergentu, a/nebo rozpouštědla k dovršení čisticích ůčinků.

Dosavadní stav techniky

Použití kyselých čisticích přípravků, které obsahují organické syntetické detergenty rozpustné ve vodě, rozpouštědla a/nebo stavební složky detergentů, pro čištění koupelen je známé. Například DE-A-3542970 popisuje detergentní prostředky, obsahující kyselinu citrónovou a/nebo dikarboxylové kyseliny ajako zahušťovadlo alkylalkoholéter sulfát, amfortemí povrchově aktivní látku, derivát aminooxidů nebo samotný amin, nebo alkoxylované aminové deriváty. Nepopisují zde však hydrofobní rozpouštědla, uváděná v našem vynálezu, která mají zvýšenou dobrou čisticí funkci. Dosud známé přípravky však obvykle nejsou schopné dokonale vyčistit pevné povrchy od všech nečistot, vyskytujících se v koupelnách.

Cílem předkládaného vynálezu je poskytnout detergentní přípravek, který dokonale odstraní všechny obvyklé nečistoty z pevných povrchů v koupelně, včetně obtížně odstranitelných mýdlových kalů a kotelního kamene.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se vztahuje k vodným kyselým detergentním přípravkům na pevné povrchy, které obsahují: (a) směs neiontových a amfolytických povrchově aktivních složek detergentu; (b) hydrofobní rozpouštědlo, poskytující primární čisticí účinek; (c) polykarboxylovou stavební složku detergentu. Hodnoty pH uvedeného přípravku se pohybují v rozmezí 1 až 5,5. Přípravky dále obsahují volitelný systém pufrů, které udržují kyselé pH a rovnováhu, typickou pro systém vodných rozpouštědel s minoritními příměsemi. Přípravky lze připravit ve formě koncentrátů, nebo v koncentraci, vhodné přímo k použití, a plnit jako spreje, což usnadní jejich aplikaci na pevné povrchy.

(a) Povrchově aktivní složky detergentu

V souladu s předkládaným vynálezem bylo zjištěno, že směsi neiontových a amfolytických povrchově aktivních složek detergentu jsou schopny dokonale vyčistit všechny nečistoty, vyskytující se v koupelně. Různé typy těchto nečistot zahrnují olejovité/mastné nečistoty a mýdlový kal. Kombinace dvou typů povrchově aktivních složek detergentu má dobré účinky na všechny obvyklé typy znečištění v koupelně.

Amfolytické povrchově aktivní složky detergentu.

Amfolytické povrchově aktivní složky detergentu obsahují kationtovou aaniontovou hydrofilní skupinu v jedné molekule v relativně širokém rozmezí hodnot pH. Typickou kationtovou skupinou je kvartémí amoniová skupina, i když lze použít i jiné kladně nabité skupiny, jako sulfoniová a fosfoniová skupina. Typickými aniontovými hydrofílními skupinami jsou karboxyskupina a sulfonátová skupina, lze použít i jiné skupiny, jako sulfátovou a fosfátovou, a pod. Obecný vzorec některých vhodných amfolytických povrchově aktivních složek detergentu je:

- 1 CZ 282001 B6

R-N⁽⁺⁾ (R²) (R³) R⁴X⁽·’ kde R je hydrofobní skupina; R² a R³ jsou C_M alkylová, hydroxyalkylová, nebo jinak substituovaná alkylová skupina, která též může vytvářet cyklickou strukturu, obsahující N; R⁴ je zbytek, spojující kationtový dusíkový atom s hydrofilní skupinou, obvykle alkylenová, hydroxyalkylenová, nebo polyalkoxylová skupina, obsahující od jednoho do čtyř uhlíkových atomů; a X je hydrofilní skupina, nejčastěji karboxylová nebo sulfonátová.

Vhodnými hydrofobními skupinami R jsou alkylové skupiny, které obsahují od 8 do 22, s výhodou do 18, výhodněji do 16 atomů uhlíku. Hydrofobní skupiny mohou obsahovat nenasycené vazby a/nebo substituenty a/nebo vazebné skupiny, jako jsou arylové skupiny, amidické skupiny, esterové skupiny, atd. Všeobecně jsou vhodnější jednoduché alkylové skupiny díky jejich ceně a stabilitě.

Význačná jednoduchá amfolytická povrchově aktivní složka detergentu je 3-(N-dodecyl-N,Ndimethyl)-2-hydroxypropan-l-sulfonát, dodávaný firmou Spherex Company pod obchodním názvem Varion HC.

Další amfolytické povrchově aktivní složky detergentu mají obecný vzorec:

R-C(O)-N(R²)-(CR³2)n-N(R²)2^<+)-(CR³ ₂)_n-SO₃ ^w kde každé R je uhlovodík, tj. alkylová skupina, obsahující od 8 do 20, s výhodou do 18, výhodněji do 16 uhlíkových atomů. Každé (R²) je buď vodík, nebo krátký řetěz alkylu, případně substituovaného alkylu, obsahující od jednoho do čtyř uhlíkových atomů. Nejvhodnější je volit ze skupin methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropyl ajejich směsí, nejvýhodněji methyl. Každé (R³) je vodík nebo hydroxylová skupina, každé n je číslo od 1 do 4, s výhodou od 2 do 3, výhodněji 3. Žádné seskupení (CR³ ₂) by nemělo obsahovat více než jednu hydroxylovou skupinu. R skupiny jsou rozvětvené a/nebo nenasycené a takové struktury jsou vhodné k odstraňování skvm/povlaků nečistot, i když jsou jen součástí směsi alkylových R skupin s přímými řetězci. R' skupiny též vytvářejí cyklické struktury. Povrchově aktivní složkou detergentu tohoto typu je mastný acylamidopropylen- (hydroxypropylen)sulfobetain, který dodává firma Spherex Company pod obchodním názvem Varion CAS Sulfobetaine.

Přípravky předkládaného vynálezu, obsahující výše zmíněný hydrokarbyl-amidosulfobetain (HASB), obsahují větší množství parfému a/nebo větší množství hydrofobních parfémů, než podobné přípravky, které jsou tvořeny konvenčními aniontovými povrchově aktivními složkami detergentu. Toto je žádoucí při výrobě komerčních výrobků. Parfémy, použité v přípravcích předkládaného vynálezu, jsou podrobněji popsány později.

Další zde použité amfolytické povrchově aktivní složky detergentu zahrnují hydrokarbyl, tj. mastný amidoalkylenbetain (později též zmiňován jako HAB). Tyto povrchově aktivní složky detergentu mají obecný vzorec:

R-C(O)-N(R²)-(CR³2)n-N(R²)2⁽⁺⁾-(CR³ ₂)_n-C(O)O⁽'⁾ kde každé R je uhlovodík, tj. alkylová skupina, obsahující od 8 do 20, s výhodou do 18, výhodněji do 16 uhlíkových atomů. Každé (R²) je vodík nebo krátký řetěz alkylu, případně substituovaný alkyl, obsahující od jednoho do čtyř uhlíkových atomů. Nejvhodnější je volit ze skupin methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropyl ajejich směsí, výhodněji methyl. Každé (R³) je vodík nebo hydroxylová skupina a každé n je číslo od 1 do 4, s výhodou od 2 do 3, výhodněji 3. Žádné seskupení (CR³ ₂) by nemělo obsahovat více než jednu hydroxylovou skupinu. R skupiny jsou rozvětvené a/nebo nenasycené a takové struktury jsou vhodné k odstraňování skvm/povlaků nečistot, i když jsou jen součástí směsi alkylových R skupin

- o CZ 282001 B6 s přímými řetězci.

Příkladem takové povrchově aktivní složky detergentu je mastný acyl- amidopropylenbetain Cjo-14, který dodává firma Miranol Company pod obchodním názvem Mirataine BD.

Typický obsah amfolytické povrchově aktivní složky detergentu v přípravku se pohybuje od 0,01 % až 8 %, s výhodou od 1 % do 6 %, výhodněji od 2 % do 4 %. Obsah povrchově aktivní složky detergentu v přípravku je závislý na stupni zředění, vhodném pro přípravu mycího roztoku. Pro čištění by měl přípravek, jako silný roztok, nebo ve zředění jako mycí roztok, obsahovat od 0,01 % do přibližně 8 %, s výhodou od 1 % do 6 %, výhodněji od 2 % do 4 % amfolytické povrchově aktivní složky detergentu. Koncentrované výrobky obsahují od 0,02 % do 16 %, s výhodou od 4 % do 8 % amfolytické povrchově aktivní složky detergentu.

Neiontové kosurfaktanty detergentu.

Přípravky v předkládaném vynálezu též obsahují neiontové povrchově aktivní složky detergentu (kosurfaktanty), které vykazují čisticí a emulgační účinky v široké oblasti nečistot. Mezi zde uvedené neiontové kosurfaktanty patří známé neiontové povrchově aktivní složky detergentu, mající poměr hydrofilních a lipofilních skupin v molekule (dále jen HLB) od 6 do 18, s výhodou od 8 do 16, výhodněji od 10 do 14. Typické pro tuto skupinu jsou alkoxyalkoholy (zvláště ethoxyalkohol) a alkylfenoly, i další, známé v oblasti detergentů. Všeobecně tyto neiontové povrchově aktivní složky detergentu obsahují alkylovou skupinu C₈.₂₂, s výhodou Cio-ig, výhodněji C^-ió- Dále obsahují ethylenoxidové skupiny od 2,5 do 12, s výhodou od 4 do 10, výhodněji od 5 do 8, tak, aby hodnota HLB se pohybovala od 8 do 16, s výhodou od 10 do 14. Ethoxyalkoholy jsou zvláště vhodné pro předkládaný typ přípravků.

Příkladem zde uvedených neiontových povrchově aktivních složek detergentu jsou polyethoxydekanol(2,5); polyethoxyalkohol z kokosového ořechu (6,5); a polyethoxydekanol(ó).

Podrobnější přehled vhodných neiontových povrchově aktivních složek detergentu výše uvedených typů, které jsou součástmi zde popisovaných přípravků, lze nalézt v US pat. č. 4,557,853, Collins, vydaném 10. 12. 1985, jak je zde uvedeno odkazem. Komerčními zdroji těchto povrchově aktivních složek jsou McCutcheoďs Emulsifiers and Detergents, North Američan Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company, jak je zde též uvedeno odkazem.

Neiontová kosurfaktantní složka tvoří minimálně 0,01 % přípravku, ale častěji přípravky obsahují od 0,5 % do 6 %, s výhodou od 1 % do 4 % neiontové kosurfaktantní složky.

Poměr neiontové kosurfaktantní složky k amfolytické povrchově aktivní složce detergentu má být od 1:4 do 3:1, s výhodou od 1:3 do 2:1, výhodněji od 1:2 do 1:1.

Volitelné aniontové povrchově aktivní složky detergentu.

Volitelné aniontové povrchově aktivní složky detergentu jsou alkylsulfáty, alkylethoxysulfáty, alkylpolyethoxysulfáty, sulfonáty nasycených uhlovodíků, sulfonáty nenasycených uhlovodíků, alfa-sulfonáty mastných kyselin a esterů mastných kyselin a další, známé v oblasti detergentů. Všeobecně tyto povrchově aktivní složky detergentu obsahují alkylovou skupinu C9.22, s výhodou C10-18, výhodněji C₁₂.i₆. Aniontové povrchově aktivní složky detergentu jsou užívány jako sodné, draselné nebo alkoholamonné, tj. triethanolamonné soli. Obzvláště vhodné pro předkládané přípravky jsou sulfonáty nasycených uhlovodíků Ci₂-is a alkylsulfáty.

Podrobnější přehled vhodných aniontových povrchově aktivních složek detergentu výše uvedených typů, které jsou součástmi zde popisovaných přípravků, lze nalézt v US pat. č.

- j CZ 282001 B6

4,557,853, Collins, vydaném 10. 12. 1985, jak je zde uvedeno odkazem. Komerčními zdroji těchto povrchově aktivních složek jsou McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, North Američan Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company, jak je zde též uvedeno odkazem.

Volitelná aniontová povrchově aktivní složka detergentu tvoří minimálně 0,001 % přípravku, ale častěji přípravky obsahují od 0,01 % do 5 %, s výhodou od 0,02 % do 2 % aniontové povrchově aktivní složky, pokud je přítomna. Aniontové povrchově aktivní složky detergentu nemusí být v přípravku přítomny, pokud ano, pak v omezeném množství, neboť usnadňují oplach povrchu.

(b) Hydrofobní rozpouštědlo

V zájmu dobrého čištění, zvláště mastných nečistot, je nezbytné použít hydrofobní rozpouštědlo. Rozpouštědla, užívaná v předkládaných přípravcích, určených pro čištění pevných povrchů, jsou dobře známá odmašťovací rozpouštědla, všeobecně užívaná v oboru chemického čištění, v oboru čisticích prostředků pevných povrchů a v kovozpracujícím průmyslu. Množství hydrofobního rozpouštědla v přípravku je v rozmezí od 1 % do 15 %, s výhodou od 2 % do 12 %, ještě s výhodou od 5 % do 10 %.

Mnohá tato rozpouštědla obsahují uhlovodíky nebo halogenderiváty uhlovodíků alkylového nebo cykloalkylového typu ajejich body varu jsou vyšší než laboratorní teplota, tj. nad 20 °C.

Výběr rozpouštědla při vytváření směsi přípravku daného složení se řídí podle jeho odmašťujících schopností ajeho estetickými vlastnostmi. Například kerosenové uhlovodíky v předkládaných přípravcích dobře odstraňují mastné nečistoty, ale mají nepříjemný zápach. Kerosen musí být výjimečně čistý, než může být použit pro komerční účely. Výběr rozpouštědel při vytváření směsi přípravku určeného pro domácnost, kde je nepříjemný zápach nepřijatelný, bude omezen na rozpouštědla příjemnější vůně, nebo zápachu, který lze modifikovat parfémováním.

Alkylaromatická rozpouštědla C₆- C₉, obzvláště alkylbenzeny C₆- C₉, jako oktylbenzen, výborně odstraňují mastné nečistoty a mají slabou příjemnou vůni. Podobně rozpouštědla z řady nenasycených uhlovodíků o bodech varu nad 100 °C, zvláště alfa-nenasycené uhlovodíky, jako je 1-decen, nebo 1-dodecen, výtečně odstraňují mastné nečistoty.

Zde zmiňované glykolethery mají obecný vzorec

R'O(-R²O-)_mH kde každé R¹ je alkylová skupina, obsahující od 4 do 8 uhlíkových atomů, každé R² je buď ethylen nebo propylen am je číslo od 1 do 3. Rozpustnost těchto látek ve vodě je menší než 20 %, s výhodou do 10 %, výhodněji do 6 %. Nejvhodnější etheiy glykolů jsou dipropylenglykolmonobutylether, diethylediethylenglykolmonohexylether, ethylenglykolmonohexylether ajejich směsi.

Rozpouštědlo butoxypropanol nesmí obsahovat více než 20 %, s výhodou ne více než 10 %, výhodněji ne více než 7 %, sekundárního izomeru, v němž je butoxylová skupina navázána na sekundární uhlík propanolu. Tento izomer zlepšuje vůni.

Obzvláště vhodným typem rozpouštědel pro přípravky, určené na čištění pevných povrchů, jsou dioly, jejichž struktury obsahují od 6 do 16 uhlíkových atomů. Rozpustnost těchto diolových rozpouštědel ve vodě se pohybuje od 0,1 do 20 g/100 g vody při 20 °C.

-4CZ 282001 B6

Některé příklady vhodných diolových rozpouštědel a jejich rozpustnosti ve vodě jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1

Hodnoty rozpustností vybraných diolů ve vodě při 20 °C

Diol

1.4- di(hydroxymethyl)cyklohexan

2.5- dimethyl-2,5-hexandiol

2-feny 1-1,2-propandiol fenyl-l,2-ethandiol

2-ethyl-1,3-hexandiol

2,2,4-trimethyl-1,3-pentandiol

1,2-oktandiol

Rozpustnost (g/100gH₂O)

20,0*

14,3

12,0*

4,2

1,9

1,0* *Určeno laboratorním měřením.

Všechny ostatní hodnoty jsou převzaty z literatury.

Diolová rozpouštědla jsou obzvláště vhodná, protože vedle výtečných odmašťujících účinků dodávají přípravku zvýšenou schopnost odstraňovat znečištění vápenatými mýdly, která se vyskytují na vanách ave sprchových koutech. Tyto nečistoty jsou obtížně odstranitelné zvláště pro přípravky, které neobsahují abraziva. Nej vhodnější diolová rozpouštědla obsahují 8 až 12 uhlíkových atomů, například 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol. Též lze použít rozpouštědla jako benzylalkohol, 1-hexanol a estery kyseliny fialové a alkoholů C_M.

Terpenoidní rozpouštědla a borový olej jsou také přípustná, ale ne příliš vhodná.

(c) Polykarboxylové stavební složky detergentu.

Zde zmiňované polykarboxylové stavební složky detergentu jsou popsány v US pat. č. 4,915,854, Mao a kol., vydaném 10. 4. 1990, jak je zde uvedeno odkazem. Vhodné stavební složky detergentů mají především silné vazebné konstanty pro vápník v kyselém prostředí. Vhodné stavební složky detergentů jsou kyselina citrónová a hlavně stavební složky obecného vzorce:

R⁵-[O-CH(COOH)CH(COOH)]_nR⁵ kde každé R⁵ je H nebo OH a n je číslo nejčastěji od 2 do 3. Další vhodné stavební složky detergentu jsou popsány v US pat. Application Ser. č. 285,337 Stephen Culshaw, Eddy Vos, zaměřeném na Čisticí přípravky pro pevný povrch (Hard-Surface Cleaning Compositions, vydaném 14. 12. 1988, jak je zde uvedeno odkazem.

K výše zmíněným stavebním složkám detergentu lze přiřadit další, vhodné pro čištění pevných povrchů a/nebo které relativně málo způsobují nežádoucí povlaky/pásy. Jde o kyselé formy stavebních složek, popsaných v US pat. č. 4,769,172, Siklosi, vydaném 6. 9. 1988, jak je zde uvedeno odkazem. Chelatační činidla jsou obsahem dalších stavebních složek detergentu obecného vzorce:

R-N(CH₂COOM)₂ kde R pochází ze souboru skupin

-CH₂CH₂CH₂OH; -CH₂CH(OH)CH₃; -CH₂CH(OH)CH₂OH; -CH(CH₂OH)₂;

- 5 CZ 282001 B6

-CH₃; -CH₂CH₂OCH₃; -CO-CH₃; -CH₂-CO-NH₂; -CH₂CH₂CH₂OCH₃; -C(CH₂OH)₃;

a jejich směsí, a M je vodík.

Chemické názvy kyselých forem zde uvedených chelatačních činidel jsou:

N-(3-hydroxypropyl)imino-N,N-dioctová kyselina (3-HPIDA), N-(2-hydroxypropyl)imino-N,N-dioctová kyselina (2-HPIDA), N-glycerylimino-N,N-dioctová kyselina (GLIDA), N-(l,3-dihydroxy-2-propyl)imino-N,N-dioctová kyselina (DHPIDA), N-methylimino-N,N-dioctová kyselina (MIDA), N-(2-methoxyethyl)imino-N,N-dioctová kyselina (MEIDA), amidoiminodioctová kyselina (SAND), acetamidoiminodioctová kyselina (AIDA), N-(3-methoxypropyl)imino-N,N-dioctová kyselina (MEPIDA), N-tris(hydroxymethyl)methylimino-N,N-dioctové kyselina (TRIDA).

Způsoby příprav zde uvedených derivátů kyselin iminodioctových jsou popsány v následujících publikacích:

Japonská Laid Open publikace 59-70652, kde je 3-HPIDA;

DE-OS-25 42 708, kde je 2-HPIDA a DHPIDA;

Chem. Zvěsti, 34 (1), str. 93-103 (1980), Mayer, Riecanska a kol., publikace z 26. 5. 1979, kde je GLIDA;

C.A. 104 (6), 45062 d, kde je MIDA; a Biochemistry 5, str. 467 (1966), kde je AIDA.

Chelatační činidla předkládaného vynálezu představují od 2 % do 14 % celkového množství přípravku, s výhodou od 3 % do 12 %, výhodněji od 5 % do 10 %.

Zde uvedené stavební složky detergentu obvykle zajišťují požadovanou hodnotu pH. Pokud je to nezbytné, obsahuje přípravek ještě pufr, který udrží hodnotu pH v rozmezí od 1 do 5, 5, s výhodou od 2 do 4,5, výhodněji od 3 do 4,5. Hodnota pH je obvykle měřena u výrobku. Pufr je vybírán ze skupiny minerálních kyselin, jako jsou HC1, HNO₃, apod., a organických kyselin, jako jsou kyselina octová, jantarová, vinná, apod., a jejich směsí. Pufr v systému je důležitý, vyskytují-li se skvmy/povlaky. Je vhodné, aby přípravky neobsahovaly, podstatně nebo zcela, látky, jako je kyselina šťavelová, které sice mají čisticí účinky, ale nejsou bezpečné. Hlavně se to týká přípravků, určených pro domácnost, zvláště pro domácnosti s malými dětmi.

Vodný systém rozpouštědel.

Rovnovážnost složení přípravku udržuje voda. Bezvodá polární rozpouštědla s minimálními čisticími účinky, jako je methanol, ethanol, 2-propanol, ethylenglykol, propylenglykol, a jejich směsi, obvykle přípravky neobsahují. Pokud je bezvodé rozpouštědlo přítomno, jeho množství se pohybuje od 0,5 % do 10 %, s výhodou do 5 %, a množství vody od 50 % do 97 %, s výhodou od 75 % do 95 %.

Volitelné příměsi.

Zde uvedené přípravky též obsahují další různé součásti, známé v oblasti detergentů. Nejsou užívány v množstvích, v nichž by mohly způsobovat nežádoucí skvmy/povlaky. Takovými součástmi jsou například:

-6CZ 282001 B6 enzymy, jako proteázy;

hydrotropní látky, jako je sodná sůl kyseliny toluensulfonové, sodná sůl kyseliny kumensulfonové a draselná sůl kyseliny xylensulfonové; a přísady, ovlivňující estetický vzhled přípravků, jako barvy a parfémy, pokud ovšem nezpůsobují kvmy/povlaky při čištění skla. Vhodné parfémy jsou ty, které jsou dobře rozpustné ve vodě a/nebo dostatečně těkavé, aby nevytvářely skvmy/povlaky.

Parfémy.

Většina čisticích prostředků na pevný povrch obsahuje parfém, který zlepší jejich estetický účinek a překryje jejich případný chemický zápach. Hlavním účelem těchto malých množství vysoce těkavých nízkovroucích parfémových komponent je zlepšit vůni samotného přípravku spíše, než navonět vyčištěný povrch. Některé méně těkavé výševroucí parfémové přísady ovšem ponechají povrchu čerstvý, čistý vzhled, takže je někdy žádoucí, aby tyto přísady na suchém povrchu zůstaly. Parfémové přísady se v přípravcích snadno rozpouštějí účinkem neiontových a amfolytických povrchově aktivních složek detergentu. Aniontové povrchově aktivní složky detergentu parfémy příliš nerozpouštějí, zvláště pokud jde o pevné látky, ani nezachovávají stejnorodost směsi za nižších teplot.

Parfémové přísady a přípravky, předkládané v tomto vynálezu, jsou obecně známé v oblasti detergentu. Výběr jakékoli parfémové přísady nebo jejího množství závisí pouze na estetických požadavcích. Vhodné parfémové přísady a přípravky jsou uvedeny v US pat. č. 4,145,184, Brain a Cummins, vydaném 20. 3. 1979; 4,209,417, Whyte, vydaném 24. 6. 1984; a 4,152,272, Young, vydaném 1. 5. 1979, všechny jmenované patenty jsou zde uvedeny odkazem.

Obecně je stupeň substantivity parfému zhruba úměrný procentuálnímu podílu přítomných pevných parfémů. Poměrně substantivní parfémy obsahují alespoň 1 %, výhodněji alespoň 10 % pevných parfémových látek.

Pevné parfémové látky jsou ty vonné složky, které zůstávají na čištěném povrchu, a jsou obvykle detekovatelné. Tyto látky mají nižší hodnotu tenze par, než obvyklé parfémové přísady. Jejich molekulové hmotnosti jsou 200 a vyšší, a jsou detekovatelné už při nižších koncentracích.

Zde uvedené parfémové přísady spolu s typem jejich vůně a jejich fyzikálními a chemickými vlastnostmi jsou uvedeny v Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), Steffen Arctander, vydané autorem, 1969, jak je zde uvedeno odkazem.

Příklady vysoce těkavých, nízkovroucích parfémových přísad: 4-methoxy-(l-propenyl)benzen /anethol/, benzaldehyd, octan benzylalkoholu, benzylalkohol, mravenčan benzylalkoholu, Ί,Ίdimethylbicyklo[2,2,l]-2-heptanol/isobomylacetát/, 2,2-dimethyl-3-methylenbicyklo[2,2,ljheptan /kamfen/, 3,7-dimethyl-2,6-oktadienal /cis-citral/, 3,7-dimethyl-6-oktenal /citronelal/, 3,7dimethyl-6-okten-l-ol /citronelol/, octan 3,7-dimethyl-6-okten-l-olu /citronelylacetát/, 4-(2propyljtoluen /p-cymen/, dekanal, 3,7-dimethyl-6-okten-3-ol /dihydrolinalool/, 3-methylen-7methyl-l-oktanol /dihydromyrcenol/, (2-hydroxy-2-propyl)-benzen /dimethylfenylkarbinol/, eukalyptol, cineol, 3,7-dimethyl-2,6-oktadienal /geranial/, 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-ol /geraniol/, octan 3.7-dimethyl-oktadien-l-olu /geranylacetát/, 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-lylkyanid /nitril geranylu/, octan cis-3-hexen-l-olu, hydroxycitronelal, l-(2-propenyl)methyl-3cyklohexen /d-limonen/, 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-ol /linalool/, linalool oxid, octan 3,7dimethyl-l,6-oktadien-3-olu /linalylacetát/, propionan 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-olu /propionan linaloolu/, methylester kyseliny 2-aminobenzoové /methylanthranilát/, alfa-methyl ionon, 2methylundekanal/methylnonylacetaldehyd/, (l-aceto.xy-l-ethyl)benzen/methylfenyl-karbinylacetát/, octan l-(2-propyl)-4-methyl-2-cyklohexanolu /laevo-menthylacetát/, l-(2-propyl)-4

-7 CZ 282001 B6 methyl-2-cyklohexanon /menthon/, isomenthon, 3-methylen-7-methyl-l,6-oktadien /myrcen/, 3methylen-7-methyl-6-okten-l-ol /myrcenol/, octan 3-methylen-7-methyl-6-okten-l-olu /myrcenylacetát/, 3,7-dimethyl-2,6-okta-dien-l-ol /nerol/, octan 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-l-olu /nerylacetát/, octan nonylalkoholu, fenylethanol, 2,2,6-trimethylbicyklo[3.1.1]-2-hepten /alfa-pinen/, 2methylen-6,6-dimethyl[3.1.1 Jheptan /beta-pinen/, 1 -(2-propyliden)-4-methyl-3-cyklohexen /gama-terpinen/, l-(2-hydroxy-2-propyl)-4-methyl-3-cyklohexen /alfa-terpineol/, l-(2-propenyl)4-methyl-4-cyklohexanol /beta-terpineol/, terpinylacetát, a octan 4-(t-butyl)-1 -cyklohexanolu /vertenex/. Některé přírodní silice obsahují značný podíl vysoce těkavých parfémových přísad. Například hlavní složky lavandinu tvoří: 3,7-dimethyl-l,6-oktadien-3-ol /linalool/, octan 3,7dimethyl-l,6-oktadiem-3-olu /linalylacetát/, 3,7-dimethyl-2,6-oktadienol /geraniol/, a 3,7dimethyl-6-okten-l-ol /citronelol/, citrónové silice a pomerančové terpeny obsahují z 95 % l-(2propenyl)-methyl-3-cyklohexen /d-limonen/.

Příklady mírně těkavých parfémových přísad: amyl cinamylaldehyd, 3-methylbutylester kyseliny 2-hydroxy-benzoové /iso-amylsalicylát/, 2-methylen-6,10,10-trimethylbicyklo-[7,2,0]-5-undecen /beta-karyoíylén/, cedren, 3-fenyl-2-propen-l-ol /cinnamylalkohol/, 2-benzopyron /kumarin/, (dimethylbenzyl)methylester kyseliny octové /dimethylbenzylkarbinylacetát/, ethylvanilin, 2methoxy-4-(2-propenyl)fenol /eugenol/, 2-methoxy-4-(l-propenyl)fenol /iso-eugenol/, floracetát, heliotropin, 3-cis-hexenylester kys. 2-hydroxybenzoové (3-cis-hexe- nylsalicylát), hexylester kys. 2-hydroxybenzoové /hexylsalicylát/, 3-(4-t-butyl)fenyl-2-methylpropanal /lilial/, gama-methyljonon, 3-hydroxy-3,7,l l-trimethyl-l,6,10-dodekatrien /nerolidol/, patchoulialkohol, fenylhexanol, l,7-dimethyl-4-(2-propen-2-yl)bicyklo[4,4,0]-6-decen /beta-selinen/, (trichlormethylfenyl)methylester kys. octové, triethyl-ester kys.citronové, 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd /vanilin/, 3,4-di-methoxybenzaldehyd /veratraldehyd/. Terpeny z cedrového dřeva sestávají převážně z alfa-cedrenu, beta-cedrenu a dalších seskviterpenů C15H24.

Příklady málo těkavých, vysokovroucích parfémových přísad: benzofenon, benzylester kys. jantarové, ethylester kys. 13-dokosenové /ethylbrassylát/, l,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8hexamethyl-cyklopenta-gama-2-benzopyran) /galaxolid/, hexyl cinnamylaldehyd, 4-(4-hydroxy4-methylpentyl)-3-cyklohexen-10-karboxaldehyd /lyral/, methylcedrylon, methyldihydro-jasmonát, methyl(2-naftyl)keton, indanon z pižma, keton z pižma, tibeten z pižma (fenylethyl)fenylacetát.

Výběr parfémových přísad se především řídí estetickými požadavky, ovšem vhodnější jsou látky rozpustné ve vodě. Jak už bylo řečeno, lze u nich předpokládat, že nebudou narušovat účinek přípravku při odstraňování skvm/povlaků.

Tyto přípravky mají výborné čisticí účinky. Mají také dobré leštící schopnosti, tzn. pokud se použijí na čištění lesklých povrchů bez oplachu, mají mnohem menší sklon, než například fosfátové prostředky, zanechávat povrch matný.

Zde uvedené přípravky je vhodné aplikovat jako spreje, zvláště pokud se používají jako silné roztoky. Přípravek je nastříkán na pevný povrch a potom otřen textilií, případně papírovým ubrouskem. Je proto velmi vhodné plnit výrobky do obalů, které umožňují postřik, například pumpa, aerosolový sprej, rozstřikovač apod.

Všechny zde uváděné díly, procentuální podíly a poměry jsou hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Vynález je ilustrován následujícími příklady.

-8CZ 282001 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Složka

Hmotnost.

%

3-(N-dodecyl-N,N-dimethyl)-2-hydroxypropan-l-	2,0
sulfonová kyselina (DDHPS)
polyethoxydekanol(2.5) (DPE2.5)	1,1
polyethoxydekanol(ó) (DPE6)	2,9
butoxypropoxypropanol (BPP)	5,0
oxydijantarová kyselina (ODS)	10,0
kumensulfonát sodný (SCS)	4,2
voda, pufry, a minoritní složky	do 100
pH - 3, 0
Příklad 2
10
Složka	Hmotnost.
	%
DDHPS	2,0
DPE6	2,0
BPP	8,0
kyselina citrónová	10,0
SCS	1,6
voda, pufry, minoritní složky	do 100
pH-3,0

Příklad 3

Složka

DDHPS

DPE6

BPP

ODS

SCS voda, pufry, minoritní složky pH - 3,0

Hmotnost.

%

2,0

6,0

10,0

5,2 do 100

-9CZ 282001 B6

Příklad 4

Kapalný čisticí přípravek pro pevný povrch, připravený podle následujícího předpisu:

Složka	Hmotnost. %
DDPHS ODS DPE6 BPP ses voda, pufry, minoritní složky pH-4,5	2,0 10,0 2,0 6,0 7,5 do 100

Příklad 5

Přípravek, připravený podle následujícího předpisu:

Složka	Hmotnost. %
DDHPS DPE6 kyselina citrónová BPP ses voda, pufry, minoritní složky pH-4,5	2,0 2,0 10,0 6,0 8,9 do 100

Příklad 6

Čisticí přípravek pro pevný povrch, připravený podle následujícího předpisu:

Přípravek A

Složky	Hmotnost. %
DDHPS DPE6 kyselina citrónová BPP voda, pufry, minoritní složky pH-3,0	6,0 0,0 10,0 5,0 do 100

CZ 282001 B6

Přípravek B

Složka	Hmotnost. %
DDHPS DPE6 kyselina citrónová BPP voda, pufry, minoritní složky pH - 3,0	0,0 6,0 10,0 5,0 do 100

Přípravek C

Složka	Hmotnost. %
DDHPS DPE6 kyselina citrónová BPP voda, pufry, minoritní složky pH-3	4,0 2,0 10,0 5,0 do 100

Přípravky A, B, C byly testovány na reprezentativním vzorku nečistot ze sprchového koutu, které obsahují velké množství vápenatého mýdlového kalu. Podíl odstraněných nečistot v případě přípravků AaB byl 71% a podíl odstraněných nečistot v případě C byl 85%. Kombinace neiontových a amfolytických povrchově aktivních složek detergentu je jasně účinnější, než použití každé zvlášť. Odstranění nečistot je srovnatelné s účinkem komerčních výrobků o pH-1, u nichž lze očekávat poškození čištěného povrchu.

Pokud je rozpouštědlo BPP nahrazeno méně hydrofobním rozpouštědlem, odstranění většiny mastných nečistot je mnohem horší. Jestliže je například BPP nahrazeno obvyklým butyl cellosolvem, odstranění charakteristických koupelnových mastných nečistot se sníží o čtvrtinu. Kombinace neiontových a amfolytických povrchově aktivních složek detergentu; stavební složka detergentu, která je účinná při nízkých hodnotách pH; a hydrofobní rozpouštědlo; vytvoří čisticí prostředek pro pevný povrch, který odstraňuje mýdlové kaly a mastné nečistoty, vyskytující se v koupelnách.

Příklad 7

Složky

Hmotnost. %

3-(N-hexadecyl-N,N-dimethy l)-propan-1 -

sulfonová kyselina DPE2.5 DPE6 ODS BPP voda, pufry, minoritní složky pH - 2,5

2,0 1,1 2,9 10,0 5,0 do 100

- 11 CZ 282001 B6

Tento přípravek uspokojivě odstraňuje nečistoty ze sprchového koutu v podmínkách testu dle příkladu 6.

Příklad 8

Kapalný čisticí přípravek pro pevný povrch, který byl připraven smícháním následujících složek v uvedeném množství.

Přípravek A

Složky	Hmotnost. %
DDHPS DPE6 citrónová kyselina 2-ethy 1-1,3 -hexandiol ses voda, pufry, minoritní složky	2,0 2,0 6,0 2,0 6,0 do 100

Přípravek B

Složky	Hmotnost. %
DDHPS DPE6 citrónová kyselina feny-l,2-ethandiol ses	2,0 2,0 6,0 2,0 6,0

voda, pufry, minoritní složky do 100

Tyto přípravky zajistí uspokojivé odstranění nečistot, vyskytujících se v koupelnách.

- 12 CZ 282001 B6

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kyselý vodný detergentní přípravek pro pevný povrch, vyznačující se tím, že obsahuje (a) směs amfolytických a neiontových povrchově aktivních složek detergentu obecného vzorce I,

R-N^W(R²)(R³)R⁴X^W (I), kde R je hydrofobní skupina; R² a R³ jsou C_M alkylová, hydroxyalkylová, nebo jinak substituovaná alkylová skupina, která též může vytvářet cyklickou strukturu, obsahující N; R⁴ je seskupení atomů, spojující kationtový dusíkový atom s hydrofilní skupinou, kterou je alkylenová, hydroxyalkylenová, nebo polyalkoxylová skupina, obsahující od jednoho do čtyř uhlíkových atomů; a X je hydrofilní skupina, kterou je karboxylová nebo sulfonátová skupina a neiontové povrchově aktivní složky detergentu o hodnotě HLB od 10 do 14;

(b) 1 až 15 % hmotnostních hydrofobního rozpouštědla s čisticími účinky, jehož rozpustnost ve vodě je nižší než 20 % hmotnostních, (c) polykarboxylovou stavební složku detergentu a (d) rovnovážný stav systému vodných rozpouštědel s minoritními příměsemi, přičemž vodný prostředek má hodnotu pH od 1 do 5, 5.
2. Kyselý vodný detergentní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že má hodnotu pH 2 až 4,5.
3. Přípravek podle nároků la2, vyznačující se tím, že uvedené rozpouštědlo (b) pochází ze skupiny, obsahující nasycené uhlovodíky, cyklické nasycené uhlovodíky ajejich halogenderiváty, 1-nenasycené uhlovodíky, benzylalkohol, ethery 1,2-diolů (glykolů), adioly, obsahující 6 až 16 uhlíkových atomů, s výhodou 8 až 12, nebo 2,2,4-dimethyl-l,3-pentandiol.
4. Přípravek podle nároku 3, vyznačující se tím, že uvedené rozpouštědlo (b) má obecný vzorec II

R'O(-R²O-)_mH (II), kde každé R¹ je alkylová skupina, obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů, každé R² je buď ethylen nebo propylen a m je číslo od 1 do 3, nejvhodnějšími rozpouštědly jsou dipropylenglykolmonobutylether, propylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonohexyl-ether, monoethylenglykolmonohexylether a jejich směsi.
5. Přípravek podle nároků laž4, vyznačující se tím, že amfolytická povrchově aktivní složka detergentu je hydrokarbylamido-alkylensulfobetain obecného vzorce III,

R-C(O)-N(R²)-(CR³2)n-N(R²)2^w-(CR³ ₂)_n-S(O)₃ ⁽’⁾ (III), kde každé R je alkylová skupina, obsahující 10 až 18 uhlíkových atomů, každé (R²) pochází ze skupin: methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl nebo hydroxypropyl ajejich směsí, každé (R³ ) je vodík nebo hydroxylová skupina, každé n je číslo od 1 do 4, žádné seskupení (CR³ ₂) nesmí

- 13 CZ 282001 B6 obsahovat více než jednu hydroxylovou skupinu.
6. Přípravek podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsah amfolytické povrchově aktivní složky detergentu je 0,01 až 8 % hmotn., obsah neiontové povrchově aktivní složky detergentu je 0,1 % až 6 % hmotn., hmotn. poměr neiontové k amfolytické povrchově aktivní složce detergentu je od 1:4 do 3:1, podíl hydrofobního rozpouštědla je 1 % až 15 % hmotn., podíl polykarboxylové stavební složky detergentu je 2 % až 14 % hmotn., a hodnota pH přípravku je od 2 do 4,5.
7. Přípravek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsah amfolytické povrchově aktivní složky detergentu je 1 až 6 % hmotn., obsah neiontové povrchově aktivní složky detergentu je 0,5 až 6 % hmotn., hmotn. poměr neiontové k amfolytické povrchově aktivní složce detergentu je od 1:3 do 2:1, obsah hydrofobního rozpouštědla je 2 % až 12 % hmotn., obsah polykarboxylové stavební složky detergentu je 3 % až 12 % hmotn., a hodnota pH přípravku je od 2 do 4,5.
8. Použití přípravku podle nároků 1 až 7 pro čištění pevných povrchů.