HU212798B - Acidic liquid cleaning preparatives for cleaning hard surfaces - Google Patents

Acidic liquid cleaning preparatives for cleaning hard surfaces Download PDF

Info

Publication number
HU212798B
HU212798B HU9300726A HU72693A HU212798B HU 212798 B HU212798 B HU 212798B HU 9300726 A HU9300726 A HU 9300726A HU 72693 A HU72693 A HU 72693A HU 212798 B HU212798 B HU 212798B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
surfactant
composition
detergent
zwitterionic
Prior art date
Application number
HU9300726A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300726D0 (en
HUT64386A (en
Inventor
William Ajalon Cilley
Carlos Gabriel Linares
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of HU9300726D0 publication Critical patent/HU9300726D0/hu
Publication of HUT64386A publication Critical patent/HUT64386A/hu
Publication of HU212798B publication Critical patent/HU212798B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány savas folyékony tisztítókészítményekre vonatkozik kemény felületek tisztítására, elsősorban fürdőszobai célokra. Az ilyen készítmények jellegzetesen detergens felületaktív anyagokat, detergens szennylebegtetőket (builders) és/vagy oldószereket tartalmaznak a tisztítási célnak megfelelően.
Szerves, vízoldható, szintetikus detergenseket, oldószereket és/vagy detergens szennylebegtetőket tartalmazó, savas tisztító készítmények ismertek. Például a DE-A 3 542 970 számú leírás olyan detergens készítményeket ismertet, amelyek citromsavat és/vagy dikarbonsavat, sűrítőszerként alkil-alkohol-éter-szulfátot, amfoter felületaktív anyagot, amin-oxid-származékot vagy egy amint vagy alkoxilezett amin-származékot tartalmaz. Az irat azonban nem számol be hidrofób oldószerek használatáról, amelyek kiváló tisztítóhatást kölcsönöznek a készítménynek.
Az ismert készítmények nem igazán alkalmasak kemény felületek, például fürdőszobák megfelelő tisztítására.
A találmány tárgya olyan detergens készítmény, amellyel a kemény felületek, elsősorban fürdőszobákban és más egészségügyi helyiségekben található összes kemény felület szennyeződései, beleértve a szappan- és vízkőlerakódásokat, maradéktalanul eltávolíthatók.
A találmány olyan savas folyékony detergens készítmény kemény felületek tisztítására, amely nemionos és ikerionos detergens felületaktív anyagot, polikarboxilát detergens szennylebegtetőt, vizet és adott esetben szokásos ismert adalékokat tartalmaz, és a készítményben az ikerionos felületaktív adalék egy (I) általános képletű vegyület - a képletben
R jelentése egy hidrofób csoport,
R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, hidroxil-alkil- vagy szubsztituált alkilcsoport, amely a nitrogénatommal gyűrűt képezhet,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilén-, hidroxi-alkilénvagy polialkoxicsoport, és
X jelentése karboxilát- vagy szulfonát-csoport -, a nemionos felületaktív anyag HLB-értéke (hidrofil-lipofil egyensúly) 10-14, és az ikerionos felületaktív anyag mennyisége 0,01-8 tömeg%, a nemionos felületaktív anyag mennyisége 0,1-6 tömeg%, a nemionos felületaktív anyag és az ikerionos felületaktív anyag tömegaránya 1:4-3:1, továbbá a készítmény 1-15 tömeg%, vízben 20 tömeg%nál kisebb oldhatóságú hidrofób oldószert tartalmaz, és a polikarboxilát detergens szennylebegtető mennyisége 2-14 tömeg% és a készítmény pH-értéke 1-5,5.
A készítmény savas pH-érték fenntartására alkalmas puffer rendszert is tartalmazhat, és a kiegészítő rész jellegzetesen egy vizes oldószer-rendszer, valamint kis mennyiségű szokásos adalékanyag. A készítményeket koncentrátum vagy a felhasználásra megfelelő koncentrációjú készítmény formában formázzuk, és a kemény felületek tisztítására kényelmesen alkalmazható szóró tartályba csomagoljuk.
a) Detergens felületaktív anyagok
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti nemionos és ikerionos detergens felületaktív elegyek a fürdőszobában lévő összes szennyeződés eltávolítására alkalmasak. A különböző típusú szennyeződések közé tartoznak az olajos/zsíros szennyeződések és a szappanhab. A két típushoz tartozó detergens felületaktív anyagok kombinálása a fürdőszobában található összes szokásos szennyeződés megfelelő eltávolítására alkalmas. Az ikerionos detergens felületaktív anyagok ugyanazon molekulán, viszonylag nagy pHtartományban anionos hidrofil csoportokat tartalmaznak. Tipikus anionos hidrofil csoportok a karboxilátok és szulfonátok.
Az ikerionos detergens általánosan olyan (I) általános képlettel jellemezhető vegyület, amelyben R jelentése egy hidrofób csoport;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoport, hidroxi-alkil- vagy egyéb helyettesített alkilcsoport, amely a nitrogénnel együtt gyűrűszerkezetet is képezhet;
R4 jelentése a hidrofil csoport kationos nitrogénatomjához kapcsolódó csoport, amely tipikusan 1-4 szénatomos alkilén-, hidroxi-alkilén- vagy polialkoxicsoport:
és
X jelentése a hidrofil csoport, amely egy karboxilátvagy egy szulfonátcsoport.
Az R hidrofób csoport előnyösen olyan alkilcsoport, amely 8-22 szénatomos, előnyösen legfeljebb 18 szénatomos és még előnyösebben legfeljebb 16 szénatomos. A hidrofób csoport tartalmazhat telítetlen kötést és/vagy helyettesítő csoportot és/vagy kapcsolódó csoportot, például aril-, amido- vagy észtercsoportot. Költség és stabilitási szempontokból általában az egyszerű alkilcsoportok előnyösek.
Az „egyszerű” ikerionos detergensek egy speciális képviselője a Sherex Co.-tól „Varion HC” kereskedelmi néven beszerezhető 3-(N-dodecil-N,N-dimetil)-2hidroxi-propán-1 -szulfonát.
Jellemző ikerionos detergens felületaktív anyagok a (II) általános képletű vegyületek - a képletben R6 jelentése 8-20 szénatomos, előnyösen legfeljebb 18 szénatomos és még előnyösebben legfeljebb 16 szénatomos alkilcsoport;
R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
1-4 szénatomos rövid szénláncú alkil- vagy helyettesített alkilcsoport, azaz metil-, etil-, propil-, hidroxicsoporttal helyettesített etil- vagy propilcsoport vagy ezek elegyei, előnyösen metilcsoport;
R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidroxicsoport;
n értéke egymástól függetlenül 1-4, előnyösen 2-3 és még előnyösebben 3, és mindegyik (CR82) csoport legfeljebb egy hidroxilcsoportot tartalmaz.
Az R6 csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak és/vagy tartalmazhatnak telítetlen kötéseket is; az ilyen szerkezetek, még ha egyéb egyenes láncú R6 alkilcsoportokkal vegyesen alkalmazzuk is, folt-/filmképző tulajdonságúak. Az R7 csoportok gyűrűszerkezetet is képezhetnek. Ilyen típusú detergens felületaktív anyagként alkalmazhatunk például Sherex Co. gyárt2
HU 212 798 Β mányú, „Varion CAS Sulfobetain” kereskedelmi nevű 10-14 szénatomos zsírsav-amido-propilén-(hidroxipropilén)-szulfobetain terméket.
A fenti szénhidrogén-amido-szulfobetaint (HASB) tartalmazó találmány szerinti készítmények a hagyományos anionos detergens felületaktív anyagokat tartalmazó készítményekhez hasonlóan több parfüm és/vagy több hidrofób parfüm komponenst is tartalmazhatnak. Ezek a komponensek a fogyasztók számára kívánatosak lehetnek. A találmány szerinti készítmények parfüm komponenseiként alkalmazható termékeket a továbbiakban részletesen ismertetjük.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható egyéb ikerionos detergensek közé tartoznak a szénhidrogén-, például zsírsav-amido-alkilén-betainok (a továbbiakban HAB-ok is). Ezek a detergens felületaktív anyagok olyan (III) általános képletű vegyületek, amelyekben
R6’jelentése 8-20 szénatomos, előnyösen legfeljebb szénatomos és még előnyösebben legfeljebb 16 szénatomos alkilcsoport;
R7’jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos rövid szénláncú alkil- vagy helyettesített alkilcsoport, amely lehet metil-, etil-, propil- vagy hidroxilcsoporttal helyettesített etilvagy propilcsoport vagy ezek elegyei, előnyösen metilcsoport;
R8’jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy hidroxilcsoport; és rí értéke egymástól függetlenül 1-4, előnyösen 2-3 és még előnyösebben 3, és mindegyik (CR8’2) csoport legfeljebb egy hidroxilcsoportot tartalmaz.
Az ilyen típusú detergens felületaktív anyagok jellemző képviselői például a Miranol Co. gyártmányú, „Mirataine BD” kereskedelmi nevű 10-14 szénatomos zsírsav-amido-propilén-betain termékek.
A készítmény ikerion-koncentrációja tipikusan
0,01-8 tömeg%, előnyösen 1-6 tömeg% és még előnyösebben 2-4 tömeg%. A készítmény koncentrációja a tisztító oldat készítésénél alkalmazott ténylegesen hígítás függvénye. A tisztításra alkalmazott készítmény vagy a készítményt tartalmazó mosó oldat ikerionos detergens felületaktív anyag-tartalmának 0,01-8 tömeg%-nak, előnyösen 1-6 tömeg%-nak és még előnyösebben 7-4 tömeg%-nak kell lennie. A koncentrált termékek tipikus ikerion detergens felületaktív anyagtartalma 0,02-16 tömeg%, előnyösen 4-8 tömeg%.
Nemionos detergens felületaktív anyagok A találmány szerinti készítmények a szennyeződések széles körének tisztítására és emulgeálására nemionos detergens felületaktív anyagot (egy ún. „második detergenst”) is tartalmaznak. Nemionos felületaktív anyagként bármilyen, olyan jól ismert nemionos detergens felületaktív anyagot alkalmazhatunk, amelynek HLB értéke 10-14. Tipikusan ilyen vegyületek például a detergens iparban jól ismert alkoxilált, elsősorban etoxilált alkoholok és alkil-fenolok. Az ilyen nemionos detergensek 8-22 szénatomos, előnyösen 10-18 szénatomos és még előnyösebben 10-16 szénatomos alkilcsoportot és általában 2,5-12, előnyösen 4-10 és még előnyösebben 5-8 etilén-oxid-csoportot tartalmaznak, és HLB-értékük 8-16, előnyösen 10-14. A találmány szerinti készítményben különösen előnyösek az etoxilált alkoholok.
A jól alkalmazható nemionos detergens felületaktív anyagok jellemző példái a következő vegyületek: decil-polietoxilát (2,5); kókuszalkil-polietoxilát (6,5); és decil-polietoxilát (6).
A találmány szerinti detergens készítményekben jól alkalmazható nemionos felületaktív anyagok részletesebb ismertetését megtaláljuk a 4 557 853 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Az ilyen típusú felületaktív anyagok kereskedelmi beszerzési forrásait ismertetik például a következő irodalmi helyen: McCutcheon’s EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company.
A találmány szerinti készítmények nemionos felületaktív komponense akár 0,01 tömeg%-nak megfelelő kis mennyiségben is jelen lehet, de tipikus koncentrációjuk 0,5-6 tömeg%, előnyösen 1-4 tömeg%.
A nemionos felületaktív komponens ikerionos detergens felületaktív anyaghoz viszonyított tömegaránya (1:4)-(3:1), előnyösen (1:3)-(2:1) és még előnyösebben (1:2)-(1:1).
Adott esetben alkalmazott anionos detergens felületaktív anyag
Az adott esetben alkalmazott anionos detergens felületaktív anyagok tipikus képviselői például az alkil- és alkil-etoxilát- (polietoxilát)-szulfátok, paraffin-szulfonátok, olefin-szulfonátok, zsírsavak és zsírsavészterek alfa-szulfonátjai. Az ilyen vegyületek a szakterületen jól ismert termékek. Ezek a detergens felületaktív anyagok általában 9-22 szénatomos, előnyösen 10-18 szénatomos és még előnyösebben 1216 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak. Az anionos felületaktív anyagok nátrium-, kálium- vagy alkanol-amónium- például trietanol-ammóniumsó alakjukban is alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekben különösen jól alkalmazható ilyen vegyületek a 12-18 szénatomos paraffin-szulfonátok és alkil-szulfonátok.
A találmány szerinti detergens készítményekben jól alkalmazható anionos detergens felületaktív anyag részletesebb ismertetését megtaláljuk a 4 557 853 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Az ilyen típusú felületaktív anyagok kereskedelmi beszerzési forrásait ismertetik például a következő irodalmi helyen: McCutcheon’s EMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company.
Az adott esetben alkalmazott anionos detergens komponens akár 0,001 tömeg%-nak megfelelő kis mennyiségben is jelen lehet, de tipikus koncentrációjuk 0,01-5 tömeg% és még előnyösebben 0,02-2 tömeg%. Az anionos detergens felületaktív anyagok jelenléte általában nem kívánatos, vagy a felületek öblítésének elősegítésére csak kis mennyiségben alkalmazzuk.
HU 212 798 Β
b) A hidrofób oldószer
A jó tisztítóhatáshoz elsősorban a zsíros szennyeződések eltávolításához tisztítóhatású hidrofób oldószerek alkalmazása szükséges. A találmány szerinti kemény felületek tisztítására alkalmas készítmények oldószer komponense lehet bármilyen, olyan jól ismert „zsírtalanító” oldószer, amilyet például a tisztítószer iparban, a kemény felület tisztítószer iparban és a fémfeldolgozó iparban alkalmaznak. A hidrofób oldószer tipikus koncentrációja 1-15 tömeg%, előnyösen 2-12 tömeg% és még előnyösebben 5-10 tömeg%.
Ezeknek az oldószereknek a legnagyobb része szénhidrogén-csoportokat és halogénezett alkil- vagy cikloalkil-szénhidrogén-csoportokat tartalmaz, és forráspontja jóval a szobahőmérséklet, azaz körülbelül 20 °C feletti érték.
A találmány szerinti készítmények oldószer komponensének kiválasztásánál figyelembe kell venni a jó zsíroldóképességet, valamint az esztétikai szempontokat. Például a kerozin szénhidrogének alkalmasak lehetnek a zsíroldóképességük tekintetében, azonban rossz szagúak is lehetnek. A kerozinokat, elsősorban a kereskedelmi készítményekben való alkalmazás esetén különleges tisztításnak kell alávetni. A háztartásokban való alkalmazásra szánt készítményekben például elsősorban a viszonylag kellemesebb szagú vagy parfümökkel kellemesebb szagúvá tett oldószerek kívánatosak.
A 6-9 szénatomos alkil-aromás szénhidrogének, elsősorban a 6-9 szénatomos alkil-benzol-vegyületek, előnyösen az oktil-benzol, kiváló zsíroldó hatásúak, és kis mértékben, kellemesen szagosak. Ehhez hasonlóan a legalább 100 °C feletti forráspontú olefin oldószerek, elsősorban az alfa-olefinek, előnyösen az 1-decén vagy 1-dodecén kiváló zsíroldó hatásúak.
A találmány szerinti készítményekben elsősorban az olyan R'O-(R5O)mH általános képletű glikol-éterek alkalmazhatók, amelyekben
R1 jelentése 4-8 szénatomos alkilcsoport;
R5 jelentése egymástól függetlenül etilén- vagy propiléncsoport; és m értéke 1-től 3-ig terjedő szám, és vízben való oldhatóságuk legfeljebb 20 tömeg%, előnyösen 10 tömegbe és még előnyösebben legfeljebb 6 tömeg%. A legelőnyösebb glikol-éterek a következő vegyületek: dipropilénglikol-monobutil-éter, propilénglikolmonobutil-éter, dietilénglikol-monohexil-éter, etilénglikol-monohexil-éter és ezek elegyei.
A butoxi-propanol oldószernek a jobb szag eléréséhez legfeljebb 20 tömeg%, előnyösen legfeljebb 10 tömeg% és még előnyösebben legfeljebb 7 tömeg% szekunder izomert kell tartalmaznia, amelyben a butoxicsoport a propanol szekunder atomjához kapcsolódik.
Az ilyen kemény felületek tisztítására alkalmas készítmények oldószer komponenseként alkalmazhatunk a molekulaszerkezetükben 6-16 szénatomot tartalmazó diolokat. Az előnyös diolok vízben való oldhatósága 20 °C-on 0,1-20 g/100 g víz.
A megfelelő diói oldószerek jellemző képviselőit és ezek vízben való oldhatóságát az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
A kiválasztott diolok vízben való oldhatósága 20 °C-on.
Diói Oldhatóság [g/100 g H2O]
1,4-cikIohexán-dimetanol 20,0x
2,5-dimetil-2,5 -hexándiol 14,3
2-fenil-1,2-propándiol 12,0
fenil-l,2-etándiol 12,0
2-etil-l,3-hexándiol 4,2
2,2,4-trimetil-l ,3-pentándiol 1,9
1,2-oktándiol l,0x
x Laboratóriumi mérésekkel meghatározva. A többi érték irodalmi adat.
Különösen előnyösek a diói oldószerek, mert ezek a jó zsíroldó hatásuk mellett a kalcium-szappan lerakódások különböző felületekről, például a fürdőszobai csővezetékekről és tusolófülke falakról való eltávolítására is alkalmasak. Ezeknek a lerakódásoknak az eltávolítása elsősorban a dörzsanyagot nem tartalmazó készítményekkel nehéz. Előnyösek a 8-12 szénatomos diolok. A legelőnyösebb diol-oldószer a 2,2,4-trimetil1,3-pentán-dioI.
Egyén oldószerek, például benzil-alkohol, n-hexanol és 1-4 szénatomos alkoholok ftálsav-észterei.
Alkalmazhatunk terpén oldószereket és fenyőolajat is, ezeket azonban előnyösen nem használjuk.
c) Polikarboxilát detergens szennylebegtető (builder)
Atalálmány szerinti készítmény szennylebegtető (builder) komponensként többek között a 4 915 854 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett ilyen anyagokat alkalmazhatjuk. Azok a detergens szennylebegtetők alkalmasak, amelyek kalcium megkötőképessége savas körülmények között viszonylag erős. Előnyös detergens szennylebegtetők például a citromsav és elsősorban az olyan (IV) általános képletű vegyületek, amelyekben
R9 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport; és n” értéke általában 2-3.
Egyéb előnyös detergens szennylebegtetőket ismertetnek még például a 285 337 számú nyilvánosságra hozott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben és Stephen Culshow és Eddy Vos „Hard -Surface Cleaning Compositions” 1988. december 14-i kiadványában is.
A fenti detergens szennylebegtetőkön kívül előnyösek még a kemény felületek tisztítására viszonylag nagy hatással alkalmazható és/vagy előnyösen viszonylag csökkent bevonatképző/karcoló jellegű tisztítószerek, közöttük például a 4 769 172 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett savas készítmények is.
HU 212 798 Β
Alkalmazhatók még az olyan (V) általános képletű kelátképző szerek is, amelyekben R10 jelentése 3-hidroxi-propil-, 2-hidroxi-propil-, 2,3dihidroxi-propil-, 2-hidroxi-1 -(hidroxi-metil)-etil-, metil-, 2-metoxi-etil-, acetil-, karbamoil-metil-, 3metoxi-propil- és 2-hidroxi-l,l-bisz(hidroxi-metil)etil-csoport; és ezek elegyei; és
M jelentése hidrogénatom.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható kelátképző szerek lehetnek a következő kémiai nevű vegyületek:
N-(3-hidroxi-propil)-imino-N,N-diecetsav (3-HPIDA),
N-(2-hidroxi-propil)-imino-N,N-diecetsav (2-HPIDA),
N-gliceril-imino-N,N-diecetsav (GLIDA),
N-[2-hidroxi-l-(hidroxi-metil)-etil]-imino-N,N-diecetsav (DHPIDA),
N-metil-imino-N,N-diecetsav (MIDA),
N-(2-metoxi-etil)-imino-N,N-diecetsav (MEEDA), amido-imino-diecetsav (más néven amido-nitrilotriecetsav-nátrium; SAND);
acetamido-imino-diecetsav (AIDA); N-(3-metoxi-propil)-imino-N,N-diecetsav (MEPIDA) és [trisz(hidroxi-metil)-metil]-imino-N,N-diecetsav (TRIDA).
A találmány szerinti készítményekben alkalmazható imino-diecetsav-származékok előállítási eljárását a következő irodalmi helyeken ismertetik:
3-HPIDA: 59-70 652 számú japán közrebocsátási irat (Kokai);
2- HPIDAés DHPIDA: 25 42 708 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali irat; GLIDA: Mayer, Riecanska és munkatársai, 1979. március 26: Chem. ZVESTI 34 (1) 93-103 (1980).
MIDA: C. A. 104: 45 062 d; és
AIDA: Biochemistry 5, 467 (1966).
A találmány szerinti készítmények kelátképző komponensének koncentrációja a készítmény összes tömegére számolva 2-14 tömeg%, előnyösen 3-12 tömeg% és még előnyösebben 5-10 tömeg%.
A találmány szerinti készítmények savas detergens építő komponense alkalmazás közben általában a kívánt pH-értéket tartja. A készítmény azonban szükség esetén olyan további pufferanyagokat is tartalmazhat, amelyek a készítmény pH-ját alkalmazás közben 1-5,5, előnyösen 2-4,5 és még előnyösebben
3- 4,5 értéken tartják. Ilyen pufferként alkalmazhatunk ásványi savakat, például sósavat, salétromsavat vagy szerves savakat, például ecetsavat, borostyánkősavat, borkősavat, valamint ezek elegyeit. A rendszerben alkalmazott puffer anyagok fontos folt-/bevonat elleni hatású komponensek. A találmány szerinti készítmények lényegében vagy teljes egészében mentesek a tisztítószerekben szokásosan alkalmazott oxálsav-jellegű komponensektől, amelyek jelenléte elsősorban a háztartásokban, főleg kisgyermekes családok által alkalmazott tisztítószerekben nem kívánatos.
Vizes oldószer-rendszer
A készítmények kiegészítő része általában víz. Általában nem alkalmazunk olyan nemvizes poláros szerves oldószereket, például metanolt, etanolt, izopropilalkoholt, etilén-glikolt, propilén-glikolt és ezek elegyeit, amelyek tisztító hatása minimális. Ha alkalmazunk ilyen nemionos poláros oldószert, ennek koncentrációja 0,5-10 tömeg%, előnyösen legfeljebb 5 tömeg%, és a víz mennyisége 50-97 tömeg%, előnyösen 75-95 tömeg%.
Egyéb, adott esetben alkalmazott adalékanyagok
A találmány szerinti készítmények adott esetben annyi, az ilyen detergens készítményekben szokásosan alkalmazott, egyéb adalékanyagot is tartalmazhatnak, amennyi nem hoz létre nem kívánt folt-/bevonatképző hatást. Ilyen adalékanyagként alkalmazhatunk például enzimeket, például proteázt;
hidrotróp anyagokat, például toluolszulfonsavnátriumsót, kumolszulfonsav-nátriumsót és xilolszulfonsav-nátriumsót; és esztétikai megjelenést javító szereket, például színezékeket, parfümöket, amelyek üvegtisztítás esetén nem folt-/bevonatképző hatásúak. A folt-/bevonatképzés csökkentésére a vízben jobban oldható és/vagy nagyobb illékonyságú parfümök előnyösek.
Parfümök
A legtöbb keményfelület tisztítószer a szagesztétikai előnyök és az esetleges „kémiai” szag lefedése érdekében valamilyen parfümöt is tartalmaz. Az ilyen parfümök nagyon illő, alacsony forráspontú kis parfümök komponens frakcióinak fő funkciója nem annyira a tisztítandó felület illatosítása, mint inkább a termék átható szagának javítása. Emellett azonban bizonyos kevésbé illékony, magas forráspontú parfüm adalékanyagok a felület olyan friss és tiszta benyomását keltik, hogy némelykor a száraz felületen való jelenlétük kívánatos lehet. A parfüm adalékanyagok a készítményekben a nemionos és ikerionos detergens felületaktív anyagokkal könnyen feloldhatók. Az anionos detergens felületaktív anyagok nem oldódnak annyira, mint a parfümök, elsősorban, mint a lényeges parfümök, vagy ugyanazon alacsony hőmérsékletig egységesek maradnak.
A találmány szerinti készítmények parfüm adalékanyag és készítmény komponensei a szakterületen ismert anyagok. A parfüm komponens kiválasztása és mennyisége kizárólag az esztétikai megfontolások függvénye. Ilyen parfüm vegyületeket és készítményeket ismertetnek például a következő amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban: 4 145 184; 4 209 417; 4 515 705 és a 4 152 272.
Valamely parfüm tartóssága általában az alkalmazott tartós parfümanyagok függvénye. A viszonylag tartós parfümök legalább 1 térfogat%, előnyösen legalább 10 térfogat% tartós parfümanyagot tartalmaznak.
Tartós parfümanyagok az olyan illatos vegyületek, amelyek a tisztító eljárással a felületen lerakódva a
HU 212 798 Β normál szaglóképességű emberek által érzékelhető illatot hoznak létre. Az ilyen anyagok tipikusan kisebb gőznyomásúak, mint a szokásos parfümök. Ezek tipikus molekulatömege is 200 vagy afeletti érték, és a szokásos parfümanyagoknál kisebb mennyiségben alkalmazhatók.
A találmány szerinti készítményekben jól alkalmazható parfüm adalékanyagokat, valamint ezek fizikai és kémiai tulajdonságait, például forráspontját és molekulatömegét ismerteti például Steffen Arctander az 1969ben kiadott következő kiadványban: „Parfume and Flavour Chemicals (Aroma Chemicals)”.
Ilyen nagyon illékony alacsony forráspontú parfüm adalékanyagként alkalmazhatjuk például a következő anyagokat: anetol, benzaldehid, benzil-acetát, benzilalkohol, benzil-formiát, izobornil-acetát, kamfén, ciszcitral (neral), citronellál, citronellol, citronellil-acetát, para-cimén, dekánál, dihidrolinalool, dihidromircenol,
1-fenil-1-metil-etanol, eukaliptol, geramial, geranoil, geranil-acetát, geranil-nitril, cisz-3-hexenil-acetát, hidroxi-citronellal, d-limonén, linalool, linalool-oxid, linalil-acetát, linalil-propionát, metil-antranilát, alfa-metiljonon, metil-nonil-acetaldehid, (1-fenil- 1-metil-etil)acetát, laevo-mentil-acetát, mentőn, izomenton, mircén, mircenil-acetát, mircenol, nerol, neril-acetát, nonil-acetát, 2-fenil-etanol, alfa-pinén, béta-pinén, gamma-terpinén, alfa-terpineol, béta-terpineol, terpinilacetát és vertenex [(para-terc-butil-ciklohexil)-acetát]. Némelyik természetes olaj is tartalmaz nagy mennyiségű nagyon illó parfüm adalékanyagot. Például a lavandin fő komponensei a következők: linalool, linalil-acetát, geraniol és citronellol. A citromolaj és a narancs terpének egyaránt körülbelül 95 térfogat% d-limonént tartalmaznak.
A mérsékelten illó parfüm adalékanyagok közé tartoznak például a következő komponensek: amil-fahéjaldehid, izoamil-szalicilát, béta-kariofillén, cedrén, fahéjalkohol, kumarin, (1 -fenil- l-metil-etil)-acetát, etilvanillin, eugenol, izoeugenol, flor-acetát, heliotropin, cisz-3-hexenil-szalicilát, lilial [para-(terc-butil)-alfametil-hidroxi-fahéjaldehid], gamma-metil-jonon, nerolidol, pacsulialkohol, fenil-hexanol, béta-szelinén, [(triklór-metil)-benzil]-acetát, trietil-citrát, vanillin és veratril-aldehid. Cédrusterpének, amelyek elsősorban alfa-cedrén, béta-cedrén és egyéb pentadecil szeszkviterpén komponenseket tartalmaznak.
A kevésbé illó, magas forráspontú parfümanyagok közé tartoznak például a következő anyagok: benzofenon, benzil-szalicilát, etilén-brasszilát, galaxolid (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciklopenta-gamma-2-benzopirán), hexil-fahéjaldehid, lírai [4(4-hidroxi-4-metiI-pentil)-3-ciklohexén-10-karbaldehid], metil-cedrinol, metil-dihidro-jazmonát, metil-béta-naftil-keton, pézsma-indanon, pézsma-keton, pézsma-tibetén és (2-fenil-etil)-fenil-acetát.
Az adott parfüm adalékanyag kiválasztásának elsődleges szempontja és esztétikai szempont, de előnyösebbek a vízben jobban oldható anyagok, mert ezek a fentiekben megfelelően kevésbé befolyásolják a készítmény folt-/bevonatképző tulajdonságait.
Ezek a készítmények rendkívül jó tisztító hatásásúak. Emellett, fényes felületekre, például üvegfelületekre alkalmazva öblítés nélkül fényesítő hatásúak, és kevésbé hajlamosak a például foszfát-építőanyagokhoz hasonló matt felületek kialakítására.
A találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazási eljárásában, elsősorban, ha a terméket teljes erősségében alkalmazzuk úgy járunk el, hogy a terméket a felületre fújjuk, és megfelelő anyaggal, például vászonnal vagy papírtörülközővel ledörzsöljük. Ennek megfelelően a termék megfelelő csomagolására olyan eszközt alkalmazunk, amely permetezésre alkalmas, például nyomóeszközzel felszerelt tartályt, aeroszolos palackot vagy permetező szelepet.
A következő példákat a leírás részletesebb ismertetésére mutatjuk be, a mennyiségeket, ha másképpen nem jelöljük, tömeg%-ban adjuk meg.
1. Példa
Komponens Iomeg%
3-(N-dodecil-N,N-dimetil)-2-hidroxipropán-l-szulfonát (DDHPS) 2,0
Decil-polietoxilát (2,5) (DPE2,5) 1,1
Decil-polietoxilát (6,0) (DPE6,0) 2,9
Butoxi-propoxi-propanol (BPP) 5,0
Oxidiborostyánkősav (ODS) 10,0
Nátrium-kumén-szulfonát (SCS) 4,2
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű adalékok 100%-ig pH = 3,0
2. Példa
Komponens
DDHPS
DPE6
BPP
Citromsav
SCS
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű adalékok pH = 3,0
3. Példa
Komponens
DDHPS
DPE6
BPP
ODS
SCS
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű adalékok pH = 3,0
Tomeg%
2,0
2,0
8,0
10,0
1,6
100%-ig
Tomeg%
2,0
2,0
6,0
10,0
5,2
100%-ig
4. Példa
Folyékony kemény felület tisztítószert készítünk a következő összetevőkből:
Komponens
DDHPS
ODS
DPE6
Tömeg % 2,0 10,0 2,0
HU 212 798 Β
BPP 6,0
SCS 7,5
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű adalékok 100%-ig pH = 4,5
5. Példa
Kemény felület tisztítószert állítunk elő a következő összetevőkből:
helyettesíthetjük, az olajosabb szennyeződések eltávolítása kevésbé hatásos. így például, ha a BPP helyett a sokkal közönségesebb butil-celloszolvot alkalmazzuk, a fürdőszobában található tipikus olajos szennyeződé5 sek eltávolítása körülbelül egy negyedre csökken. A nemionos és ikerionos detergens felületaktív anyagok kombinálása; az alacsony pH-nál hatásos szennylebegtető és a hidrofób oldószer együtt egy olyan kemény felület tisztítószert eredményeznek, amely a fürdőszo-
Komponens Tömeg% 10 bábán előforduló tipikus szappanlerakódások, valamint
DDHPS 2,0 az egyéb, még olajosabb szennyeződések eltávolítására
DPE6 2,0 kiválóan alkalmas.
Citromsav 10,0
BPP 6,0 7. Példa
SCS 8,9 15 Komponens Tomeg%
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű (N-cetil-N,N-dimetil)-propán-szulfonát 2,0
adalékok 100%-ig DPE2.5 1,1
pH = 4,5 DPE6 2,9
ODS 10,0
6. Példa 20 BPP 5,0
Kemény felület tisztítószert állítunk elő a követke- Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű
ző összetevőkből: adalékok 100%-ig
(A) készítmény pH = 2,5
Komponens Tómeg% A készítmény kiválóan alkalmas a 6. példa szerinti
DDHPS 6,0 25 tusolófal lerakódások eltávolítására.
DPE6 0,0
Citromsav 10,0 8. Példa
BPP 5,0 Komponens Tömeg%
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű DDHPS 2,0
adalékok 100%-ig 30 DPE6 2,0
pH = 3,0 Citromsav 6,0
(B) készítmény 2-etil-l ,3-hexán-diol 2,0
Komponens Tömeg% nátrium-kumén-szulfonát 6,0
DDHPS 0,0 Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű
DPE6 6,0 35 adalékok 100%-ig
Citromsav 10,0
BBP 5,0 9. Példa
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű Komponens Tomeg%
adalékok 100%-ig DDHPS 2,0
pH = 3,0 40 DPE6 2,0
(C) készítmény citromsav 6,0
Komponens Tömeg% fenil-1,2-etán-diol 2,0
DDHPS 4,0 nátrium-kumén-szulfonát 6,0
DPE6 2,0 Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű
Citromsav 10,0 45 adalékok 100%-ig
BPP 5,0
Víz, pufferanyagok és kis mennyiségű adalékok 100%-ig

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK pH = 3,0
    Ha az A, B és C készítményeket egy zuhanyozó 50 falat képviselő, nagy mennyiségű kalciumszappant tartalmazó felületre alkalmazzuk, az A és B készítmény %-os eltávolító hatása 71% és a B készítményé 85%. A nemionos és ikerionos detergens felületaktív anyagok kombinációi az egyedi felületaktív anyagokhoz képest 55 kiváló tisztítóhatást eredményeznek. A szennyeződés eltávolítása a körülbelül 1 pH-jú és nagy valószínűséggel a kezelt felületet károsító anyagokéval összehasonlítható mértékű.
    Ha a BPP oldószert kevésbé hidrofób oldószerrel 60
    1. Savas, folyékony, vizes tisztító készítmény kemény felületek tisztítására, amely nemionos és ikerionos detergens felületaktív anyagot, polikarboxilát detergens szennylebegtetőt, vizet és adott esetben szokásos ismert adalékokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítményben az ikerionos felületaktív adalék egy (I) általános képletű vegyület - a képletben R jelentése hidrofób csoport,
    R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, hidroxi-alkilvagy szubsztituált alkilcsoport, amelyek együtt nitrogénatommal gyűrűt képezhetnek,
    HU 212 798 Β
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilén-, hidroxi-alkilénvagy polialkoxicsoport, és
    X jelentése karboxilát- vagy szulfonát-csoport -, a nemionos felületaktív anyag HLB-értéke 10-14, és ikerionos felületaktív anyag mennyisége 0,01-8 tömegbe, a nemionos felületaktív anyag mennyisége 0,16 tömeg%, a nemionos felületaktív anyag és az ikerionos felületaktív anyag tömegaránya 1:4-3:1, továbbá a készítmény 1-15 tömeg%, vízben 20 tömeg%-nál kisebb oldhatóságú hidrofób oldószert tartalmaz, és a polikarboxilát detergens szennylebegtető mennyisége 2-14 tömeg% és a készítmény pH-értéke 1-5,5.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hidrofób oldószer alkil- vagy cikloalkilszénhidrogén, halogénezett szénhidrogén, alfa-olefin, benzil-alkohol, glikoléter, 6-16, előnyösen 8-12 szénatomos diói vagy 2,2,4-trimetil-l,3-pentándiol vagy ezek elegye.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hidrofób oldószer R'O(R5O)mH általános képletű glikol, amelyben
    R1 jelentése 4-8 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése etilén- vagy propiléncsoport, és m értéke 1, 2 vagy 3, és ha m értéke 2 vagy 3, R5 eltérő lehet, és vízben való oldhatóságuk legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen 6 tömeg%.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a hidrofób oldószer dipropilénglikol-monobutil-éter, propilénglikol-monobutil-éter, dietílénglikol-monohexil-éter vagy etilénglikol-monohexil-éter vagy elegyeik.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az ikerionos detergens felületaktív anyag (II) általános képletű szénhidrogénamido-alkilén-szulfobetain - a képletben
    R6 8-20, előnyösen 8-18, legelőnyösebben 8-16 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése metil-, etil-, propil-, hidroxi-etil- vagy hidroxi-propil-csoport,
    R8 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, n értéke 1,2, 3 vagy 4, és mindegyik R7 és R8 csoport eltérő lehet, továbbá bármely (CR82) rész legfeljebb egy hidroxilcsoportot tartalmazhat.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az ikerionos detergens felületaktív anyag mennyisége 1-6 tömeg%, a nemionos detergens felületaktív anyag mennyisége 0,5-6 tömeg%, a nemionos és az ikerionos felületaktív detergens felületaktív anyag tömegaránya 1:32:1; a hidrofób oldószer mennyisége 2-12 tömeg%, a polikarboxilát detergens szennylebegtető anyag mennyisége 3-12 tömeg% és a készítmény pH-értéke 2-4,5.
HU9300726A 1990-09-13 1991-08-05 Acidic liquid cleaning preparatives for cleaning hard surfaces HU212798B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/581,855 US5061393A (en) 1990-09-13 1990-09-13 Acidic liquid detergent compositions for bathrooms

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9300726D0 HU9300726D0 (en) 1993-07-28
HUT64386A HUT64386A (en) 1993-12-28
HU212798B true HU212798B (en) 1996-11-28

Family

ID=24326844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300726A HU212798B (en) 1990-09-13 1991-08-05 Acidic liquid cleaning preparatives for cleaning hard surfaces

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5061393A (hu)
EP (1) EP0548091B1 (hu)
JP (1) JPH06500581A (hu)
CN (1) CN1036528C (hu)
AR (1) AR245201A1 (hu)
AT (1) ATE121448T1 (hu)
AU (1) AU8320091A (hu)
CA (1) CA2090606C (hu)
CZ (1) CZ282001B6 (hu)
DE (1) DE69109123T2 (hu)
DK (1) DK0548091T3 (hu)
EG (1) EG19938A (hu)
ES (1) ES2071326T3 (hu)
GR (1) GR3015895T3 (hu)
HK (1) HK93996A (hu)
HU (1) HU212798B (hu)
IE (1) IE67295B1 (hu)
MX (1) MX9101070A (hu)
MY (1) MY107957A (hu)
NZ (1) NZ239768A (hu)
PL (1) PL170446B1 (hu)
PT (1) PT98876B (hu)
RU (1) RU2092531C1 (hu)
SK (1) SK279230B6 (hu)
TR (1) TR25293A (hu)
TW (1) TW222671B (hu)
WO (1) WO1992005237A1 (hu)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202050A (en) * 1987-04-06 1993-04-13 The Procter & Gamble Company Method for cleaning hard-surfaces using a composition containing organic solvent and polycarboxylated chelating agent
US5342549A (en) * 1990-01-29 1994-08-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl-amidoalkylenebetaine
US5540865A (en) * 1990-01-29 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbylamidoalkylenebetaine
US5336445A (en) * 1990-03-27 1994-08-09 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing beta-aminoalkanols
US5540864A (en) * 1990-12-21 1996-07-30 The Procter & Gamble Company Liquid hard surfce detergent compositions containing zwitterionic detergent surfactant and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
US5232632A (en) * 1991-05-09 1993-08-03 The Procter & Gamble Company Foam liquid hard surface detergent composition
JPH07503271A (ja) * 1992-01-23 1995-04-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 双性イオン洗剤界面活性剤と陽イオン洗剤界面活性剤とモノエタノールアミンおよび／またはβ‐アミノアルカノールとを含有する液体硬質表面用洗剤組成物
CZ284893B6 (cs) * 1992-10-16 1999-03-17 Unilever N. V. Vodný čistící prostředek
US5536451A (en) * 1992-10-26 1996-07-16 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing short chain amphocarboxylate detergent surfactant
US5354808A (en) * 1992-12-08 1994-10-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethanes including pendant hindered amines and compositions incorporating same
CA2107939C (en) * 1993-01-13 2001-01-30 Stephen B. Kong Acidic aqueous cleaning compositions
US5384063A (en) * 1993-03-19 1995-01-24 The Procter & Gamble Company Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
EP0689582B1 (en) * 1993-03-19 1998-08-26 The Procter & Gamble Company Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
US5362422A (en) * 1993-05-03 1994-11-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing amphoteric detergent surfactant and specific anionic surfactant
US5399280A (en) * 1993-07-22 1995-03-21 The Procter & Gamble Company Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
CH686002A5 (de) * 1993-08-06 1995-11-30 Marina Patent Holding Sa Phosphatfreies Waschmittel.
ES2143030T3 (es) * 1993-11-12 2000-05-01 Procter & Gamble Composiciones detergentes liquidas para superficies duras, que contienen tensioactivo detergente anfotero y perfume.
US5431345A (en) * 1993-11-12 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Foam dispensing system for a foamable liquid
US5536452A (en) * 1993-12-07 1996-07-16 Black; Robert H. Aqueous shower rinsing composition and a method for keeping showers clean
US5531933A (en) * 1993-12-30 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface detergent compositions containing specific polycarboxylate detergent builders
ES2151538T3 (es) * 1994-02-03 2001-01-01 Procter & Gamble Composiciones de limpieza acidas.
DE4416303A1 (de) * 1994-05-09 1995-11-16 Bayer Ag Schaumarmes Netzmittel und seine Verwendung
US5534198A (en) * 1994-08-02 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics and substantive modifier to provide long lasting hydrophilicity
US5695572A (en) * 1994-08-25 1997-12-09 Wacker Siltronic Gesellschaft Fur Halbleitermaterialien Aktiengesellschaft Cleaning agent and method for cleaning semiconductor wafers
US5712243A (en) * 1994-12-02 1998-01-27 Lever Berothers Company, Division Of Conopco, Inc. Intimate admixtures of salts of 2,2'-oxydisuccinate (ODS) with selected glycolipid based surfactants to improve the flow and handling characteristics of the (ODS) salt
US5547476A (en) * 1995-03-30 1996-08-20 The Procter & Gamble Company Dry cleaning process
US5591236A (en) * 1995-03-30 1997-01-07 The Procter & Gamble Company Polyacrylate emulsified water/solvent fabric cleaning compositions and methods of using same
EP0817877A1 (en) * 1995-03-30 1998-01-14 The Procter & Gamble Company Dry cleaning article
US5632780A (en) * 1995-03-30 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Dry cleaning and spot removal proces
US5630847A (en) * 1995-03-30 1997-05-20 The Procter & Gamble Company Perfumable dry cleaning and spot removal process
US5910474A (en) * 1995-05-11 1999-06-08 Black; Robert H. Method of rinsing showers clean
US5630848A (en) * 1995-05-25 1997-05-20 The Procter & Gamble Company Dry cleaning process with hydroentangled carrier substrate
US5912408A (en) * 1995-06-20 1999-06-15 The Procter & Gamble Company Dry cleaning with enzymes
US5687591A (en) * 1995-06-20 1997-11-18 The Procter & Gamble Company Spherical or polyhedral dry cleaning articles
BR9609495A (pt) * 1995-07-18 1999-03-02 Unilever Nv Composição e processos de remoção de gordura cozida sobre uma superfície de metal e de limpeza de uma área para estacionamento
US5562850A (en) * 1995-07-26 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Toilet bowl detergent system
JPH11511384A (ja) * 1995-09-25 1999-10-05 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 高容量スプレー器を用いた家庭内表面の処理方法
US6221823B1 (en) 1995-10-25 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Germicidal, acidic hard surface cleaning compositions
US6420329B1 (en) * 1995-10-26 2002-07-16 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions
US5712237A (en) * 1995-11-27 1998-01-27 Stevens; Edwin B. Composition for cleaning textiles
US6248705B1 (en) * 1996-01-12 2001-06-19 The Procter & Gamble Company Stable perfumed bleaching compositions
DE69731078T2 (de) * 1996-03-19 2005-10-06 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Herstellngsverfahren von maschinengeschirrspülreinigern enthaltend blumiges parfüm und builder
EP0888446B1 (en) * 1996-03-19 2003-10-15 The Procter & Gamble Company Toilet bowl detergent system containing blooming perfume
US5851980A (en) * 1996-07-10 1998-12-22 S. C. Johnson & Sons, Inc. Liquid hard surface cleaner comprising a monocarboxylate acid and an ampholytic surfactant having no carboxyl groups
US5837664A (en) * 1996-07-16 1998-11-17 Black; Robert H. Aqueous shower rinsing composition and a method for keeping showers clean
US5925606A (en) * 1996-11-01 1999-07-20 Amway Corporation Concentrated acidic liquid detergent composition
EP0839898A1 (en) 1996-11-04 1998-05-06 The Procter & Gamble Company Self-thickened cleaning compositions
US5773405A (en) * 1997-03-13 1998-06-30 Milliken Research Corporation Cleaner compositions containing surfactant and poly (oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant
EP0875552A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-04 The Procter & Gamble Company Acidic limescale removal compositions
JP2000073085A (ja) * 1998-08-31 2000-03-07 Lion Corp 洗浄剤組成物
JP2000109891A (ja) * 1998-10-09 2000-04-18 Dainippon Jochugiku Co Ltd 浴槽用エアゾール洗浄剤組成物および浴槽洗浄方法
GB2379223A (en) 2001-08-31 2003-03-05 Reckitt Benckiser Inc Cleaning composition comprising citric acid
US7256167B2 (en) 2001-08-31 2007-08-14 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaner comprising suspended particles and oxidizing agent
US7119055B2 (en) * 2001-08-31 2006-10-10 Reckitt Benckiser Inc. Hard surface cleaners comprising a thickening gum mixture
GB2398571A (en) * 2003-02-22 2004-08-25 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
US6794346B2 (en) 2001-10-26 2004-09-21 S.C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaners containing chitosan and furanone
US6849586B2 (en) 2001-10-26 2005-02-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaners containing chitosan
GB2385597B (en) * 2002-02-21 2004-05-12 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning compositions
AR043906A1 (es) * 2003-02-22 2005-08-17 Reckitt Benckiser Inc Composiciones limpiadoras para superficies duras
GB2398792A (en) * 2003-02-22 2004-09-01 Reckitt Benckiser Inc Acidic hard surface cleaning and/or disinfecting composition
US20050101505A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Daniel Wood Liquid laundry detergent composition having improved color-care properties
US20060030512A1 (en) * 2004-08-06 2006-02-09 Hart Eric R Cleaner leaving an anti-microbial film
JP4732115B2 (ja) * 2005-10-14 2011-07-27 花王株式会社 硬質表面用酸性洗浄剤組成物
WO2011066276A1 (en) * 2009-11-25 2011-06-03 Basf Se Biodegradable cleaning composition
US20110129610A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Patrick Fimin August Delplancke Method for coating a hard surface with an anti-filming composition
US20110126858A1 (en) * 2009-11-30 2011-06-02 Xinbei Song Method for rinsing cleaned dishware
US8685911B2 (en) * 2009-11-30 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Rinse aid compositions
US9340757B2 (en) * 2013-04-18 2016-05-17 The Procter & Gamble Company Fragrance materials
JP2019081722A (ja) * 2017-10-30 2019-05-30 花王株式会社 殺黴剤組成物

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR844500A (fr) * 1938-04-08 1939-07-26 Savons Francais Soc D Savon neutre ou acide en solution aqueuse et son mode de fabrication
NL205844A (hu) * 1955-03-31
US3557006A (en) * 1967-11-24 1971-01-19 Peter J Ferrara Composite toilet soap bar having an acid ph in use
US4312855A (en) * 1970-11-16 1982-01-26 Colgate-Palmolive Company Compositions containing aminopolyureylene resin
US3835058A (en) * 1970-12-21 1974-09-10 Procter & Gamble Process of preparing bar soap compositions and products thereof
US3909437A (en) * 1973-01-18 1975-09-30 Dow Chemical Co Noncorrosive acid, solvent and nonionic surfactant composition
JPS5412925B2 (hu) * 1973-06-06 1979-05-26
FR2264085B1 (hu) * 1974-03-15 1976-12-17 Procter & Gamble Europ
US4000092A (en) * 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions
JPS5277111A (en) * 1975-12-23 1977-06-29 Kao Corp Detergent composition for bath room
US4396521A (en) * 1976-04-22 1983-08-02 Giuseppe Borrello Solid detergent spotter
JPS5826399B2 (ja) * 1978-06-05 1983-06-02 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JPS55147600A (en) * 1979-05-08 1980-11-17 Sanpooru Kk Cleaning agent for bathroom
JPS5950278B2 (ja) * 1980-06-02 1984-12-07 ライオン株式会社 浴室用洗浄剤組成物
JPS5728199A (en) * 1980-07-28 1982-02-15 Jiyonson Kk Liquid detergent composition
JPS597760B2 (ja) * 1980-09-30 1984-02-20 ライオン株式会社 浴室用洗浄剤組成物
US4414128A (en) * 1981-06-08 1983-11-08 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
ZA826902B (en) * 1981-10-01 1984-04-25 Colgate Palmolive Co Safe liquid toilet bowl cleaner
US4759867A (en) * 1983-07-07 1988-07-26 The Clorox Company Hard surface acid cleaner
US4612135A (en) * 1983-08-05 1986-09-16 Sanitary Products Corp. All-purpose sanitary cleaning composition
JPS6051792A (ja) * 1983-08-31 1985-03-23 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
JPS6112798A (ja) * 1984-06-27 1986-01-21 ライオン株式会社 浴室用液体洗浄剤組成物
US4702857A (en) * 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
DE3542970A1 (de) * 1985-12-05 1987-06-11 Benckiser Gmbh Joh A Fluessige sanitaerreinigungs- und entkalkungsmittel und verfahren zu deren herstellung
EP0239165A3 (en) * 1986-03-27 1988-03-23 Cornelis Van Buuren Synthetic soap and method for the preparation thereof
JPS62235399A (ja) * 1986-04-04 1987-10-15 株式会社日立ビルシステムサービス 洗浄剤
US4743395A (en) * 1986-09-12 1988-05-10 The Drackett Company Thickened acid cleaner compositions containing quaternary ammonium germicides and having improved thermal stability
US4769172A (en) * 1986-09-22 1988-09-06 The Proctor & Gamble Company Built detergent compositions containing polyalkyleneglycoliminodiacetic acid
US4895669A (en) * 1986-11-03 1990-01-23 The Clorox Company Aqueous based acidic hard surface cleaner
US4804491A (en) * 1986-11-03 1989-02-14 The Clorox Company Aqueous based acidic hard surface cleaner
US4749509A (en) * 1986-11-24 1988-06-07 The Proctor & Gamble Company Aqueous detergent compositions containing diethyleneglycol monohexyl ether solvent
US4867898A (en) * 1987-03-23 1989-09-19 American Cyanamid Company Broad spectrum antimicrobial system for hard surface cleaners
US4822854A (en) * 1987-09-23 1989-04-18 The Drackett Company Cleaning compositions containing a colorant stabilized against fading
CA2113564A1 (en) * 1991-07-15 1993-02-04 James E. Taneri A personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid
NO20014865D0 (no) * 2001-10-05 2001-10-05 Ericsson Telefon Ab L M Optimalisering av handover-prosedyrer i GPRS

Also Published As

Publication number Publication date
DE69109123D1 (de) 1995-05-24
EP0548091B1 (en) 1995-04-19
HU9300726D0 (en) 1993-07-28
TR25293A (tr) 1993-01-01
WO1992005237A1 (en) 1992-04-02
HK93996A (en) 1996-06-07
PL170446B1 (en) 1996-12-31
CN1059932A (zh) 1992-04-01
ES2071326T3 (es) 1995-06-16
RU2092531C1 (ru) 1997-10-10
DK0548091T3 (da) 1995-07-03
MX9101070A (es) 1992-05-04
SK279230B6 (sk) 1998-08-05
EG19938A (en) 1996-10-31
EP0548091A1 (en) 1993-06-30
IE67295B1 (en) 1996-03-20
CA2090606A1 (en) 1992-03-14
CZ282001B6 (cs) 1997-04-16
GR3015895T3 (en) 1995-07-31
MY107957A (en) 1996-07-15
CZ41193A3 (en) 1994-04-13
DE69109123T2 (de) 1995-11-02
US5061393A (en) 1991-10-29
NZ239768A (en) 1995-03-28
PT98876A (pt) 1992-07-31
SK20693A3 (en) 1993-10-06
JPH06500581A (ja) 1994-01-20
CN1036528C (zh) 1997-11-26
CA2090606C (en) 1997-10-07
HUT64386A (en) 1993-12-28
AR245201A1 (es) 1993-12-30
ATE121448T1 (de) 1995-05-15
IE913218A1 (en) 1992-02-25
TW222671B (hu) 1994-04-21
PT98876B (pt) 1999-02-26
AU8320091A (en) 1992-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212798B (en) Acidic liquid cleaning preparatives for cleaning hard surfaces
US5290472A (en) Hard surface detergent compositions
US5108660A (en) Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl amidoalkylenesulfobetaine
US5583265A (en) Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
EP0623669B1 (en) Liquid hard surface detergent compositions containing amphoteric detergent surfactant and specific anionic surfactant
US5350541A (en) Hard surface detergent compositions
US5454983A (en) Liquid hard surface detergent compositions containing zwitterionic and cationic detergent surfactants and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
US5342549A (en) Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbyl-amidoalkylenebetaine
US5336445A (en) Liquid hard surface detergent compositions containing beta-aminoalkanols
EP0728177B1 (en) Liquid hard surface detergent compositions containing amphoteric detergent surfactant and perfume
US5540864A (en) Liquid hard surfce detergent compositions containing zwitterionic detergent surfactant and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
EP0513240B1 (en) Liquid hard surface detergent compositions containing zwitterionic detergent surfactant and monoethanolamine and/or beta-aminoalkanol
US5384063A (en) Acidic liquid detergent compositions for bathrooms
JPH06228590A (ja) 短鎖両性カルボキシレート洗剤界面活性剤を含有する液体硬質表面用洗剤組成物
US5540865A (en) Hard surface liquid detergent compositions containing hydrocarbylamidoalkylenebetaine
CA2261507C (en) Ethoxylated surfactants

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee