PT97325A - Processo para a preparacao de uma composicao estabilizante enzimatica e de composicoes detergentes estruturadas contendo uma enzima estabilizada - Google Patents

Description

Fundamentado do .Invento Q presente invento diz respeito a composições detergentes estruturadas liquidas estáveis contendo uma enzima, adequadas para formulações para lavagem de roupa ou de pré—lavagem,. Mais particularmente, o invento diz respeito a composiçSes detergentes liquidas aquosas contendo uma enzima, que incluem um ou mais estruturatíores para detergentes e que se caractsrizam por sarem composições liquidas homogéneas? fisicamente estáveis possuindo uma melhor estabilidade ensifliática. 0 invento também diz respeita à preparação da nova enzima estabilizada útil como um aditivo para a roupa a ser lavada;, bem coma ao novo sistema de estabilização da enzimaf per sa,, A formulação de composições detergentes líquidas estabilizadas contenda enzima tem sido o foca de muita atenção na anterior técnica da especial idade= 0 desejo de incorporar enzimas nas composições detergentes é principslmente devido á eficácia das enzimas proteolítícas e amilolíticas na decomposição de materiais proteinácios e ds amidcs encontrados nos tecidas sujos,, facilitando desse modo a remoção de sujidades,tais como,manchas de raalhoSjde chocolate e outras, durante a lavagem da roupa» No entanto, os materiais enzimáticos adequados para as composições para lavagem ds roupa, em particular as enzimas proteolífcicas, são relativamente caros» De facto, eles encontram-se geralmente entra os ingredientes mais dispendiosos de uní-a composição detergente líquida comercial típica, mesmo estando presentes em quantidades relativaments pequenas» rara além disso, as enzimas são conhecidas como sendo instáveis em composiçSes aquosas» é esta a razão par que é geralmente requerida um skcssso de enzimas em formulações detergentes líquidas para compensar a perda esperada ds actividads enzímática durante longos períodos de armazenagem» Nesta conformidade, a anterior técnica da especialidade está repleta de sugestões para estâtoiiizar composições detergentes liquidas contendo enzimas, e em particular pelo uso de vários materiais que sSo incorporados na compasiçSt; para actuarsm como estabilizadores da enzima,.

No caso de composições detergentes liquidas contendo um estruiurador, o problema da instabilidade da enzima â particular-mente agudo, Primeiramants,, porque os estruturadores para detergentes t?m um efeito dssestabilizante nas enzimas, mesmo em composições contenda estabilizadores enzimáticos que de outro modo são eficazes em formulações nSo estruturadas. Para além disso,; a incorporação de um sstruturador numa composição detergente liquida coloca um problema adicional, nomeadaments a capacidade para formar uma composição estável de uma só fase, sendo a solubilidade do tripolifosfato de sódio, por exemplo,, relativamente limitada em composições aquosas, e especialmente na presença de detergentes aniánicos e não iónicos.

As tentativas para estabilizar a astividade da enzima em meios aquosos são extensivamente descritos na literatura da especial idade. Entre as tentativas feitas para resolver o problema da estabilização da enzima á de realçar o uso de vários materiais orgânicos tais como aieoóis, polióis, ácidos, ésteres e açúcares,, que são supostos ter um efeito estabilizante sobre as enzimas. Os sais de cálcio e compostos boro solúveis em água t®m sido também utilizados para estabilizar composições snzimâticas =, Assim, por exemplo, a Patente dos E,U, 4,253,,543 de Guilbert procura fornecer a estabilidade snzimática pela adição de um anti-oxidante e de um poliol âs composições detergente:;; aquosas, A Patente dos E,U=, 4,= 111,855 ds Barrat et a 1, utiliza uma combinação de cerca de Θ,Θ5 a cerca de 1,5%, em peso, de um poliácido capaz de formar Ca-complexos solúveis em água, tais cooio ácido citrico e ião cálcio numa quantidade da lo milimol par litro, como um sstabilizador de snsi®ass A Patente dos E = !i = 4=287*082 de Tolfo, et aL revela detergentes líquidos homogéneos contendo encima, caracterizados pela presença de um ácida gorda saturada, ilo cálcio e um ácida monocsrboKílíco C^-CL, de cadeia curta ou um seu sal* A Patente dos E*U* 4*318=818 de Letton, st ai» também descreve uma composição enzimática que é estabilizada por ião cálcio e um sal de ácido carbosilico c!e cadeia curta» Nas composições de Letton et al*= bem como nas de Tolfo, et ai., pode também estar presente um poliácido*

No Pedido de Patente Inglesa B„B. 2*079=305, publicada em 26 ds Janeiro de 1982 e na Patente Canadiana 1=092=036, faz-se a revelação de uma composição detergente liquida estruturada aquosa contendo enzima, que é estabilizada por uma mistura de um poliol s um ácido bórico*

Ma Patente dos E = U= 4 = 532 = 064 fas-ss a revelação de unia composição detergente liquida aquosa contendo enzima, que inclui uma mistura sstabilizants da enzima constituída por determinados ácidos dicarboKíiicos e bórax* Os ácidos dicarhoKilicos da fórmula COOH-ÍCHOH) (CH7>h-<CHOH)^-(Oi^-CQQH em que a, b, c, d são todos números de β a 4, a soma de s+fcH-c-Ká - y a 4, ou os seus sais de metal alcalino terroso, alcanolamina, aménio, ou metal alcalino, são recomendados como um substituto para um poliol, nomeadamente glicerol em conhecidas misturas estabilizantes de enzimas constituídas por glicerol e um composto boro* Mo entanto, essas misturas de ácido dicarboKiIico--borax, em conjunto com as misturas antsriormente referidas de glicerina e horax, fornecem apenas um modesto efeito estabilizante em composições detergentes líquidas não sstrutrursdas, especialmente em coridicoes de congs-1asnsnto-dasconge1amen to * h Patente dos E = U = 4=529=525 de Dormal, et al revela uma composição detergente liquida estabilizada não estruturada contendo enzi*na, constituida pors (a) de cerca de 5 a cerca de 75%, em peso, de um ou mais agentes tensio-activos detergentes nlo saponifiçados seleccionados do grupo formado por compostos detergentes antónicos, nlo tónicas5 cafciánicos, anfolíticos e zvíitieriénicosj Cb) de cerca de ®,i a cerca de 2Θ milimol de iao cálcio por litro da composiçãop <c> de cerca de Φ,Θ5 a cerca de 5%, em peso, de uma encima seleecionada do grupo formado por prateases, amilasss e suas misturas?; (d) de cerca tíe ®5I a cerca de i®%, em peso, de um agente de estabilização constituido pors íi) pelo menos um sal solúvel em água de um ácido dicarhoHílico representado pela fórmula <CH„)niCOOH)„ em que n ê um número inteiro de í a 6= e/ou Cii) pelo menos um sal solúvel em água de um ácido dicarbojíilico insaturado seleecionada do grupo formado por ácido fumárico e ácido maleico? Ce) de cerca de Θ a cerca de 25%, em peso, de um sabão constituida por um sal solúvel em água de um ácido gordo saturado tendo 10 a 1B átomos de carbono na cadeia alquilo;; e <f) água a perfazer e, facultativamsnte, um ssquestrsnte. Esta patente também ilustra duas formulsçSes contendo borato de sódio no lugar de um ácido dicarboMilleo da fórmula anterior,, 0 tartrsto de sódio é também dado como eKemplo em formulações especificas* A Patente dos E„U„ 4„842*7é9 de Bhulman et al revela uma composição detergente liquida estruturada, estabilizada, contendo enzima, para amaciamento de tecidos, constituida pors 1

(a> de cerca de 5 s. 2©%, em peso, de um ou ma is compostos detergentes tensio-activos seleccionados do grupo formado por compostos detergentes aniónicos, n§o iónicos e anfotêricos? íb) de cerca de 5 a 3Θ%, em peso» de um ou mais sais ' estruturadores seleccionados do grupo formado por tripolifosfstos de metais alcalinos,; carbonatos ds metais alcalinos, nilrilotri-acetatos de metais alcalinos, s poliacetâl-carboxilatos?

Cc) de cerca de 5 a 2©%, em peso, de uma argila de ben toni te in tumescsn te 3 \d> uma quantidade eficaz ds uma encima ou de uma mistura ds enzimas ssleccionadas do grupo formado por enzimas proteases alcalinas s enzimas alfa-amilasesp

(e) um sistema astabilizante de enzimas contença, com base no peso da composição detergente, <i> cerca ds i a 1©% de glicerina? íii) cerca de 1 a S% ds um composto boro selecciorsado do grupo constituída por ácido bórico, óxido bórico s boratos de metais alcalinos s5 (iii) cerca ds 5 a 8% de um composto ácido carboKxlico seleccionada do grupo formado por ácidos mono, di e/ou policarboxílicos tendo 1 a 8 átomos de carbono, s que podem conter sufostituintes hidroxi ou amino, e seus sais solúveis em águap e (f) sendo a parte restante constituída por água e eventualmente perfume e outros adjuvantes.

As Patentes afins dos EJJ. 4=537„7©ó s 4.537.7Θ7 ds Severson, Jr, revelam ambas composições detergentes liquidas de acçáo reforçada, constituídas por, em pesos

i T

(a) cerca de 10% a cerca de 50% de Uífi surfactants sintético aniónicos íb> cerca de 3% a cerca ds 30% de um ácido gordo x & 2.Í- * <c) cerca de 2% a cerca de 15% de um es t rutu rad o r solúvel e-m água para detergentes? (d) cerca de Θ,,ΘΙ a cerca de 5% de uma enzima proteolí-tica ou amilolitica? (e) cerca de θ;ί25% a cerca de i&% de ácido bórico ou um composto boro capaz de formar ácida bórica na composição? íf) cerca de 1 & cerca de 30 milimai de ião cálcio por litro da composição? e

Cg) cerca de 2Θ% a cerca de 8Θ% de água? e na composição da patente ,707 fh) cerca de 0*05% a cerca de 5% de um formato solúvel em áaua„

J

As composiçoes podem também incluir vários ingredientes facultativos* nomeadamente os conhecidos estafailicantes de enzimas à base de polioi, Ds policarboxilatos são revelados como estruturadores preferidos e citratos como materiais estruturado-rss altamente preferidos. As formulações do Exemplo 1 destas patentes incluem um poliácidos isto é.? ácido citrico (anidro) numa quantidade de 4*0%* em peso, Ds nivsis exemplificados de ácido bórica variam de ®55 a 25Θ% e as concsntraçõss ds ião cálcio variam de 9565 s 1556 milimol por litro.

Nd nosso pedido do atribuição comum e igualmente pendente? Séris Np. ©7/255.817, depositado sm 7 de Outubro de 19885 com o título "HEAVY DUTY FABRIC SOFTENING LAUNDRY DETERGENT COfIPOSITION" í51 Composição Detergente de ficção Reforçada para Lavagem de Roupa e Amaciamento de Tecidos55), cuja revelação á aqui incorporada no seu todo como referencia, é revelada uma composição liquida detergente e amaciadora de tecidos altamenie vantajosa, á base de uma combinação de surfactantes aniónicos e não iónicos e um certo tipo de surfactante anfotérico, estrutura-dor inorgânico, bentonits e água. Estas composições podem, e de praferfncia devem, também incluir encimais) e um sistema de estabilização de enzimas. 0 sistema de estabilização de enzimas inclui ®,5 a 5¾ de uma mistura de ácido dibásico de 4 a 6 átomos de carbono cada, 1 a 3% de ácido bórico s ©,1 a©,5% de uma fonte de ião cálcio. No entanto, como se verificará nos exemplos seguintes, o poder estafailizants deste sistema de estabi1ização é menos eficiente do que o sistema de estabilização de acordo com α invento.

Enquanto muitas destas. formulações sn ter iormsn te descritas t'§m sido capazes de prolongar a vida útil doCs) componente* s) enzimáticoís) a temperaturas normais ou ligeiramente elevadas, p. ex„, 32,2°C <90°F), 37,7*0 <1ΘΘ*Ρ) ou 4i,4*C m©°F> (na Patente Canadiana 1.692.036 a estabilização de enzimas foi medida a cerca ds 4©°C a 52,8°0 - 133°F a 14©0F), é desejável melhorar ainda mais, especialments no que respeita à estabilização snzimáiica das composições que canti‘m enzimas sujeitas a condições mais criticas ds armazenagem, tal como condições de conga1amen to-deseonge1amsn to.

Hesuffio cio invento 0 presente invento apresenta uma composição detergente liquida estruturada que contém, numa base am pesos {A> de cerca de 5 a cerca de 75%, em peso, de um ou mais compostos detergentes tensio-activos5 CB> de cerca de 5 a cerca de 3β%, em peso, de um ou mais esfcruturadares para detergentes? {O de cerca de Θ,ΘΙ a cerca de 5%, em peso, de pelo menos uma encima seleecionada do grupo formado por prois·--asss, amilases e suas misturas? (D) um sistema de estabilização de enzimas constituído pors

Ci) cerca de ®?25 a cerca de 1Φ%, de um composto boro seleccionsdo do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos? (ii) cerca de í a cerca de 3%, de um ácido hidroxicarboxilico seleccionsdo do grupo formado por ácidos di- e tricarboKilicos alifâticos com 1 a 4 grupos hidroxilo e 4 a 8 átomos de carbono? e (iii) um sal de cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 18 a cerca de 5Θ miiimoi de ião cálcio por litro da composição? e (E) água.

Numa fcírma preferida de realização do inventa, a composição liquida estruturada contendo enzimas inclui» <A> de cerca de 5 a cerca de 3Θ%, em peso, de uma mistura de (a) composto detergente tensio-activo aniónico não saponifiçado s <b> composto detergente tensio-activo não iónico numa relação, em peso, de Calsíb? de cerca de Ií4 a cerca de lôsii; íB) de cerca de 5 a cerca de 25%, em peso, de pelo menos um estruturadar para detergentes seleccionado do grupo formado por polifosfatos de metais alcalinos, carbonatas de metais alcalinos, nitrilotriacetatos de matais alcalinos, poli-acetal-carbOKilatos, e suas misturas; CC) de cerca de ©,1a cerca de 3%, em peso, de uma protsase, a-m.ilase, ou sistema misto de enzima protease-asni--· lass» CD) um sistema de estabilização de enzimas

fiU

Ci) cerca de θ,5 a cerca de tí%v sm peso, de ácida bórica, óMido bórico ou borato de metais alcalinos;

Cii) cerca de 1,5 a cerca de 2,5%, em peso, de ácido cítrico? e íiii) um sal de cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca da 22 a cerca de 36 milimol de ião cálcio por litro da composição? ú") da cerca de o a cerca de 2Θ%, em peso* de um agente de asaciamento à base tís argila^ e ÍF) água, e eventualmente perfume e outros

De acordo com o processo do invento, a lavagem de materiais manchados s/ou sujos é sfectuada pondo-se esses materiais em contacto com uma solução aquosa das composiçSes detergentes líquidas anteriormente definidas» 0 detergente liquido descrito ê um detergente de acção reforçada para lavar roupa» comercialmsnts aceitável, capas de lavar e limpar satisfatoriamente peças de roupa contendo sujidades oleosas ou em partículas» Para além disso, as composições descritas podem ser utilizadas para pré-tratamento de áreas muito sujas, tais como punhos e colarinhos dos artigos a lavar»

Apesar dos trts componentes do sistema de estabilização de enzimas serem tipicamente adicionados em separado á composição detergente estruturada aquosa para lavagem de roupa durante a preparação da composição detergente, á também possível formular separadamente uma formulação enzimática aquosa ou seca estabili-zada que pode ser adicionada tal com está durante a preparação do detergente ou pode ser adicionada directamente pelo uiilizador final na «iáquina de lavar ou nos tecidos sujos» De forma semelhante, o sistema de estabilização de tr@s componentes pode ser preparado separadamente quer em forma seca, p« sx», pó ou grânulos quer como uma solução aquosa e adicionado directamente durante a preparação da composição detergente para lavar roupa antes da adição da(s> enzimaCs)» Nesta conformidade, o presente invento também apresenta uma preparação enzimática estabilizada útil como um aditivo para a lavagem de roupa, contendo uma ou ambas as enzimas protease e amilase, e uma quantidade eficaz estabilizants da enzima de um sistema de estabilização enzimática constituido essencialmente por <i> cerca de Θ,25 a cerca de 1Θ partes, em peso, de ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos5 Cii) cerca de 1 a cerca de 3 partes, em peso» de um ácido hidroxipolicarboxilico tendo 2 ou 3 grupos de ácido carfooxilico e 1 a 4 grupos hidroxilo e contendo 4 a 8 átomos de carbono^ s (iii) um sal ds cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 18 a cerca de S@ ffiilimol de ião cálcio por litro. 0 presente invento também apresenta um sistema de estabilização de enzimas com os três componentes Ci>, (ii) e (iii)5 como anteriormente definidos, Q presente invento baseia-se na descoberta de um sistema estabilizante de enzimas de três componentes, como aqui definido, que fornece um efeito estabi1izante enzimàtico as composições detergentes liquidas aquosas superior ao que pode ser obtido com estabilicantes enzimàticos tradicionais, G efeito estabiIizante enzimàtico assim obtido reflecte uma sinergia entre os três componentes, como è mais claramente evidenciado pelos resultados em testes de envelhecimento acelerado, incluindo repetidos ciclos de congelamento-descongelamento, como a seguir descrito.

MgmórjjQ to 1, Sistema ds Estabilização de Enzimas 0 sistema estabilisanto enzimàtico do invento ê uma mistura cie (i) um composto boro ssleccionado do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico s um borato de metal alcalino, em particular borato de sódio, especialmente tetraborato de sódio. p, ex,, bórax (Wa^tíru., , ΙβΗ,-,Ο), <ii) uai ácido hidroxipolicarbaxí-lica tendo 4a 8 átomos de carbono, de preferência 4, 5, ou 6 átomos de carbono, dois ou trfs grupos carhoxilo í-COOH) e í a 4, ds preferência 2 ou 3 grupos hidroxilo C~OH), s Ciii) um sal de cálcio solúvel em água* capas de fornecer iSes cálcio (Ca ) em íbsíds aquosos* 0 composto boro (!) é ácido bórico ou um composto capas de produsir ácido bórico, nomeadansenie óxido bórico ou um sal, nooisapamente borato ds sódio» 0 bórax encontra-se com facilidade e é preferido, 0 composto ácido bórico á utiiisado numa quantidade ds cerca de 0,25% a cerca de 10%, de preferência de cerca de 0,5% a cerca ds 8%, mais praferivelmente ds cerca ds 1% a cerca ds 5%, nomeadamente 2%, 3% ou 4%, em peso, ds toda a composição detergente, 0 ácido cítrico é o ácido hidroxipQlicarbQKílico preferido, especialmente por ser facilmente encontrado e pela sua contribuição para melhorar a estabilidade física global da composiçSo, isto é, para prevenir a separação de fases. No entanto, podem também ser usados outros ácidos hidroxicarbixili-cgs, nomeadamente ácido malico, ácido tsrtárico, ácido isocítricô, ácido tricarfoaiílico, ácido tri-hidroxiglutárico e ácido múcico, 0 ácido láctico, que tem apenas 3 átomos de carbono, fornecerá também estabilização enzimáticaji no entanto, quando se substitui, por exemplo, ácido cítrica por uma quantidade igual, em peso, de ácido láctico, obtêm-se compcsiçSes que slo fisicamente instáveis - isto é, que apresentam separação ds fases, 0 ácido è usualmente incorporado na composiçSo como ácido livre íou ácida livre hidratado), mas pode também ser I »

adicionada na forma do sou sal» em particular sal de metal alcalino» De facto, cr®-ss que, nas condições preferidas de pH alcalino, o ácido hidraxipolicarboxiiico estará presente nas composições detergentes no seu estado (sal) ionizado» Q ácido hidroxipaJicarboxilicQ é usado numa quantidade de cerca de 1% a cerca de 3%, de preferencia de cerca de í?2 a 2,6%, em peso, da composição detergente total»

J 0 nivel de iSo cálcio como componente íiii) na composição detergente á de cerca us 18 a cerca de 50 milimol, de preferência cerca de 2Ξ a 3é milimol, por litro da composição» Os sais de cálcio solúveis esn água adequados que podei» ser utilizados como uma fonte de ião cálcio incluem tanto sais inorgânicos como orgânicos» nomeadamente cloreto de cálcio, acetato de cálcio e formato de cálcio» 0 cloreto de cálcio é o preferido» Cerca de 2% de CaCl,., corresponde a cerca de 18 mi limai de Ca por litro» Uma pequena quantidade de ião cálcio, geralmente de cerca de Θ,ΘΗ a cerca de 6,4 milimol por litro, está também muitas vezes presente devido ao cálcio existente na preparação enzimàti-ca ou água, mas esse iSo cálcio naturalmente presente será por norma insignificante para o ilo cálcio adicionado»

Como se verá nos exemplos seguintes, os ingredientes individuais (i)= Cii) e (iii) são em geral adicionados separada— mente segundo uma qualquer ordem conveniente durante a preparação das composições detergentes aquosas estruturadas para lavagens de roupa» Nalguns casos, contudo, pode ser também conveniente preparar separadamente uma composição enzimátics estabilizada que pode a seguir ser directamenie adicionada aos outros ingredientes da composição detergente para lavagem de roupa» Quando utilizada para este fim, a composição enzimática estabilizada pode ser formulada como uma mistura seca de fluxo livre, nomeadamente como

um pó ou grânulos5 contendo até cerca de 2Φ%, sm peso,de água ou pode ser formulada cama uma solução aquosa concentrada« Para alem disso,, a preparação enzinsática estabilizada aquosa, com ou sem qualquer qualquer agente tensio-activo adicional, como requerida para estabilizar a con^posiçlo, pode também ser utilizada directa-mente corno auxiliar no processo de lavagem da roupa, por exemplo, como um aditivo separado para uso em combinação com uma composição detergente sam enzimas para lavagem da roupa,, A preparação enzisBática pode ser adicionada direcíamsnte, na máquina ds lavar, antes, depois ou simultaneamente com unia composição detergente preparada separadamente, ou pode ser usada como uma composição de pré-lavagem, sendo aplicada dirsctamsnte na roupa suja„ Os trâs cofisporientes (i), íii) e segundo esta forma de realização do invento, constituirão geralmente cerca ds 5 a 75% da composição total, de preíerfncia íu a όΘ% da composição total, sendo a parte restante constituída peia enzima e veículo aquoso, normal-mente água que pode conter uma pequena quantidade ds agente tensio-activo, nomeadamante agentes tensio-activos aniónioos, não iénicos ou anfotérioos que serão descritos usais adiante, por exemplo, até cerca de 2®%, de preferência até cerca de 10% da composição enzimática aquosa sstabi1izada*

0 sistema estabi1izante de trás componentes pode também ser preparado separadamente sem a enzima e ser assim adicionado aos restantes ingredientes da composição detergente estruturada aquosa para lavagem de roupa em qualquer altura antes da adição dais) enzimaCsK em

As enzimas proteoliticas alcalinas adequadas para as presentes composições incluem as várias preparações enzimáticas líquidas comerciais que têm sido adaptadas para uso composições detergentes» As preparações snzimàticas em forma ds pó são também úteis, embora, regra gerais sejam menos convenientes para incorporação nas composições detergentes líquidas estruturadas„ Assim, as preparações enzimàtieas líquidas adequadas incluem "Alcalase% !!Savinase% e i!Esparase% todos produtos comercializados por Novo Industries, Copenhaqen, Dinamarca, s “Hasatase" 5 "Maxacal", e AZ-Protsase5' vendidos por Sist-Bracades, De1f t, Ho1anda»

Entre as preparações enzimáticas liquidas de alfa-ami-lase adequadas encontram-se as vendidas por Nova Industries e Gisi-Brocades com os nomes comerciais de “Termaniy 15! e "MaKamy I" , respec tivamsn te. A "Espersse" & particularmenie preferida para as presentes composições devido á sua óptima activitíade aos valores superiores de pH correspondentes às composições detergentes estruturadas»

Misturas de enzimas proteoliticas e amilase podem ser., e frequentemente slo utilizadas como auxiliares na remoção de diferentes tipos de manchas» A enzima proteolitica e/ou amilase estarão normalmente presentes nas composições numa quantidade eficaz, na gama de cerca de Φ,@1% a cerca de 5%, de preferência de cerca de @,Θ5% a cerca de 2%, em peso, da composição» Para as enzimas proteoliti-cas, as quantidades adequadas fornecerão geralmente cerca de a cerca de θ,ϊ, mais preferivelmente cerca de Θ,ΦΙ a cerca de ®,Θ7 de unidades Ans-on por grama da composição, dependendo da aplicação a dar à composição» São geralmente requeridos níveis inferiores de amilase»

* X

Podem-se também utilizar enzimas lipolíticas, celulíti-cas e carfoo-hitíroxiliticas, que são todas comercializadas» III* uorogpstps Tensiq-ftciiYQs Detergentes

Os detergentes preferidos para uso nas presentes composições liquidas slo os compostos detergentes anionicos sintéticos, e em particular alquil-polistoxi-sulfato,, Nestas férmulas pode também estar presente um outro coínposto detergente aniónico solúvel em água, nomeadamente alquil superior—benzeno--sultonatos, nomeadamente sais de potássio e, nalguns casos os sais de amónio ou slcanolamina? verificou-se, no entanto, que □ sal de sódio é muitíssimo preferido, o que é também o caso relativamente ao componente detergente de aiquil-poiiator<i~sulisto» 0 alquil-benzeno-sulfonato é um em que o alquilo superior tem 12 a 15 átomos de carbono, de preferfncia 13 átomos de carbono,. 0 alquil-polistoxi-sulfato» a que se pode também fazer rsferância como álcool linear superior polieloxilado sulfatado ou o produto de condensaçSfo sulfatado de um álcool superior gordo e óxido de etileno ou polietoxileno glicoi, â um em que o alquilo tem 1Φ a IS átomos de carbono, de preferencia 12 a 15 átomos de carbono, p„ BK r., cerca de 13 átomos da carbono, e que inclui 3 a II grupos de óxido de etileno, de preferfncia 3 a 7, mais preferivelmente 3 a 5, e mais preferivelmente ainda 3 ou cerca de 3 grupos grupos de óxido as etileno, em média» Misturas de alquil-polietoxi-sul-fato s alquil-benzeno-sulfonato sSo frequenteínente vantajosas e podem ser utilizadas numa relaçlo de alqui1-benzsno-sulfonato para polistoxi-sulfato, na mistura detergente, de cerca ds isó a é;l e muito preferivelmente cerca de I;4 a 4;1, em peso» Em relações superiores a 5sl, a estabilidade física do produto pode ser prejudicada» Em circunstâncias adequadas podam estar presentes outros detergentes aniónicos, nomeadamente álcool gorda-sul fs tas, parafina-sulfonatas, alsf ino-sul f onatos, isano-glicerídeo-sulfatos, sarcosinatos e detergentes de funcionamento semelhante, de preferência como sais de metal alcalina, p* sx«, sais de sódio, por vszes em substituição parcial dos atrás referidos detergentes orgânicos sintéticos, embora normalmente, quando presentes, o estejam em adição a esses detergentes» Normalmente os detergentes complementares serio produtos sulfatados ou sul tonados íusualmente na forma de sais de sódio) e conteria grupos alquilo gordo ou linear de cadeia longa <p» ex» 8 a 2Φ átomos de carbono).

Para além de quaisquer detergentes orgânicos sintéticos aniónicos suplementares, podem também estar presentes materiais

R não iónicos e anfesféricos, como os Neodol1' vendidos por Shell Chemical Company, que são produtos de condensação de óxido de stileno e alcoóis gordos superiores, q = ex„, Neodol* 23-ó,5, que é um produto de condensação de um álcool gordo superior de cerca de 12 a 13 átomos de carbono com cerca de 6,5 mol de óxido de etileno»

Podem-se encontrar ilustraçSes dos vários detergentes e classes de detergentes mencionados no texto Surface Active Agente» VdI» II, de Schwarte, Perry e Berch (Interscience Publishers, 1958), que são aqui incorporadas como referência»

Os detergentes não iónicos também incluem o condensado de óxido de polistileno de uma mol de alquil fenol, contendo no grupo alquilo cerca de á s Í2 átomos de carbono numa configuração de cadeia linear ou ramificada com cerca de 5 a 3Φ mol de óxido de eiileno, por exemplo, nonil-fenol condensado com 9 mol de óxido de etileno, dodecil-fsnol condensado com 15 mol de óxido de stileno? e dinonil-fsnol condensado com 15 mol de óxido de etileno» s3g também adequados produtos de condensação dos correspondentes alquil—tiofenóis com 5 a 30 mol de óxido tíe etileno»

Dos surfactant.es não iónicos, são preferidos os do tipo de álcool gorda stoxilado e eioxilado-propiloxilado misto» Os exemplos dos surfaetanfces não iónicos preferidos incluem o produto de condensação de álcool gordo de coco com ó mol de óxido de etileno por mol de álcool gordo de cocos o produto eis condensação de álcool gordo de sebo com cerca de I í mol de óxido de etileno por mol de álcool gordo de sebo5 o produto de condensação de um álcool gordo secundário contendo cerca de 11-15 átomos de carbono com cerca ds 9 mol de óxido de etileno por mol de álcool gordo e produtos de condensação de alcoóis primários mais ou menos ramificados» cuja ramificação é predominantemente 2-metilo» com cerca de 4 a 12 mol de skíqo de etileno»

Os não iónicos esoecialmente preferidos são representados pela classe comercialmenie bem conhecida de não iónicos que são q produto de rsacçlo ds um álcool linear superior e uma mistura de óxidos de etileno e propileno, contendo uma cadeia mista ds óxido de etileno a óxido de propileno, terminada por um grupo hidroxilo» Os exemplos incluem os nlo iónicos tais como álcool gordo Cí_r-Cia. condensado com 7 mol de óxido de prapileno e 4 mol de óxido de etileno» um álcool gordo C1.T-CiE^ condensado com 5 mol da óxido de propileno e 1Θ mol de óxido de etileno, um álcool gordo condensado com 6 mol de óxido de etileno e 3 mol de óxido de propileno» etc»

Geralmanto5 quando se pretendem características de fraca formação de espuma, slo vantajosamente usados produtos de condensaçla de álcool gordo mistos ds óxido de atileno -· óxido de propileno representados pela fórmula geral

RO í C-J-í ^0) p í CnH^G) qH em que R έ um grupo hidrocsrbilo, noiíssadsissnts hidrocarboneto alifática primário ou secundário, linear ou ramificada, de preferência alquilo ou alquenilo, muita preferivelmente alquilo, d® 8 a 20 átomos da carbono5 de preferência 1Θ a 18, muito preferivelmente 12 a IS átomos de carbono, p é um nâmsro de 2 a 8, em média, de preferência 3 a ó a q é um número de 2 a 12, em média, de preferência 4 a 1@. rara além disso, estes surfactantes têm a vantagem de baixas temperaturas d® gelificsção» Podem ser utilizadas misturas d® dois ou mais produtos ds condensação de álcool gordo de óxido de stileno --· óxido d® propileno mistas, e também misturas dos produtos de condensação d® óxido ds ®tilsno ~ óxido de propileno mistos com quaisquer dos anteriores nSo iónicos alcoxliados, ou podem ser também utilizadas misturas ds não iónicos stoxilados,

Os detergentes anfolíticos são também adequados para o invento» Os detergentes anfoliticos são bsm conhecidos na técnica da especialidade e muitos destes detergentes úteis desta classe sao revelados por A» M„ Schwarts, Perry e J« Berch em

Syí2fam_-â£tlvg____Agents-___and......Detergents, Vol. II, í InterScience

Publishers, New York, 1958),= Os exemplos de detergentes anfotéri--cos adequados incluem? alquil-beta-iminodipropionatos, FíN(C^,HflCD0M)^!; alquil-beta-aminopropionatos RMCH>C~H*C00!vh ® derivados imitíazoi de cadeia longa tendo a fórmula gerais / ch2

N \ ch2 R-C· n-ch2ch2och2coom

OH^ NsCH2COOM era que era cadã uma das fórmulas anteriores* R é ura grupo hidra-· carbilo hidrofébico, de preferência um grupo alifático, contendo de cerca de 9 a 2ô átomos de carbono* em especial 1Θ a 18 átomos de carbono* e M é um catilo, p, bk=s sai tíe amónio* metal alcalino* amina, alcanol-amina, etc*, para neutralizar a earga do aniãto. Os detergentes anfotéricos ateis especificas incluem, por exemplo, a sal dissódico de ácido undecilciclaimidiniumatoKistió-nico-ácido-2-etiónico, dodscil—beta—alanina e o sal interior de ácido 2- fcr i me t i 1 a<ii i η o-1 áu r ic o =

Uma classe especialmente preferida de surfactantes anfotéricos são os derivados de glicinata da fórmulas R - CN 1

CCHR1] ) - N - W

Ά V í 5 em que R é um grupo hitírocarbilo, de preferência alifático, de 8 a 2Θ átomos de carbono, R1 ê hidrogénio ou alquilo de la 6 ·-> átomos de carbono, de preferência hidrogénio, é alquileno de í a ò átomos de carbono, de preferência msiilsno, T é hidrogénio ou W, de preferência W, W é R^COOrl, M ê hidrogénio, metal alcalino, metal alcalino terroso, amónio ou amónio substituído, tal como alcarsol inferior-amónio, p = sk=, triDetanol-amónio, x é 2 a 3 s y é 2 a 4»

Um surfaeiante anfotérico preferido tsm a fórmula R - <w-~caxaxrw - N-CH„COOM ? y i k UCOOn

L

í„CGOM em que R é um bidrocaroila alifática, de preferência alquila gordo ou alquileno gordo, de lè a 18 átomos de carbono, ri é metal alcalino, e y é 3 a 4« liais preferivelmente R é alquila de sebo Íqus é uma mistura de estearilo, palmitilo e oleilo nas propo?— ç£&s sm que acontecem em ssba), M é sédia s y é cerca de 3,5, representando uma mistura de partes aproximadamsnte iguais do surfactante anfotérico, em que y é 3 e esse surfactante anfoté— rico, em que y é 4= Entre os surfactantss anfotéricos mais preferidos deste tipo que á comercializado com o nome de

TM '''Afflpholak " 7T%, que s vendido por Ksnobel RB, uma unidade de tlobel Industries, Suécia, A quantidade de compostoCs) activoís) detergenteCs) variará geralmente de cerca de 5% a cerca de 75%, mais usualmente de cerca de 5% a cerca de 3Θ%, espeeíaImante de cerca de 8% a cerca de Í5%, em peso, da composição* 0 surfactante aniónico preferida esté normalmente presente em quantidades de cerca de 1 a 25%, de preferência de cerca de 4 a 2ô%, muito preferivelmente de cerca de 5 a 15%, em peso, da composição. 0 surfactante não iónico, quando presente, está normal™ mente contido em quantidades da cerca da í a 10%, de preferência de cerca de 2 a 8%, em peso, e o anfatérico, quando presente, pads constituir cerca de ©,3 a 15%, de preferência 1 a !Θ%, muito preferivelmente cerca de 2 a 8%, em peso, com base na composição total ϊV = bstruturador para Detergentes

Quaisquer uns dos estruturadores convencionais para detergentes, inorgânicos ou orgânicos, solúveis em água ou dispersíveis em água podem ser usados nas composições deste invento

Entre os estruturadores inorgânicos, slo preferidos os polifosfatos de metais alcalinos s carbonatas e bicarbonatos de metais alcalinos. 0 tripolifosfato de sódio è especialmente preferido, embora se possam também utilizar outros estruturadores de fosfato,, nomsadamsnte pirofosfato tsirassódico, pirofosfato tetrapotássicoj metafosfato de sódio e afins,, Podem também ser úteis misturas de tripolifosfato de sódio e carbonato de sódio, como revelado na Patente dos E„U„ 4.842.769, aqui. incorporada como referância,.

Os estruturadores adequados do tipo orgânico Incluem, por exemplo, estruturadores da policarboxilato, tais como amino-ραΐicarboxilatos, por exemplo, tetra-acetato de etileno-diamina de sódio e potássiop nitrotriacetato de sódio s potássiop e os poliacetal-policarboxilatos, tais como os descritos, por exemplo, nas Patentes das E„U„ 4.144.226 e 4.315.©92. Outros estruturadores orgânicos do tipo policarboxilato incluem os sais solúveis em água, espscialments sais de sódio e potássio, de ácido melitico, ácido cítrico, ácido piromelitico, ácidos benzeno-policarbOKíli-cos, ácido carhoximetiloxi—succínico, ácido cis-ciclo—hexano-he~ xacarboxilico, e afins. Os sais de ácido cítrico, p„ ex», citrato de sódio, sSo frequentemente estruturadores preferidos em formulações sem fosfatos ou com baixo teor em fosfato, e podem ser também utilizados, nesta qualidade, nas composições enzímáfcicas detergentes deste invento, para além de qualquer citrato que

possa ser utilizada na sistema sstabilizante de enzimas deste invsnto*

Os sais de polifasíonato representam uma outra classe útil de estruturadores para detergentes» por exempla, sais de sódio e de potássio de ácido eti1eno-difosfónico, ácido etano-i — -hidroxi-í., i~difosíónico s ácida etano-1,í,2-irifosfénico» Os compostos aminopolifosíonato slo também estruturadores úteis e podem igualmenfcs ser utilizados, com vantagem*, como ssquestrsn-te-s. Os exemplos adequados incluem sais solúveis, p» sx =, sais de sódio cu potássio, de ácido dietileno"triamino--psntametileno--fos-fónico, ácido etíIsno^diamino-tetrametilenD-fosfónico e ácido bexametileno-diamino-tetrametileno-fosfónico»

As presentes composiçSss podem também incorporar polímeros acrílicos solúveis em água, que funcionam como estabilizadores da viscosidade a, nalguns casos, podem ter a seção de aumentar c rendimento de limpeza em condições reais de utilização e podem também ser úteis como agentes de desílocuiaçSo* Tais polímeros incluem ácido pcliacrílíco, ácido polimetacrílico, copolimeros de ácido acrílico - ácido metacrílico, copolimeros de acrilamidometacrilamida hidrolizada poliacrilamida hidrolizada, polimetacrílamida hidrolizada, copolimeros de acrilonítrilometa-crilonitrilo hidrolizado, poliacrilonitrilo hídrolizado, polime-tacrilonitrilo hidrolizada, ou suas misturas» Podem também ser utilizados sais solúveis em água ou sais parciais destes polímeros, nomeadamente os respectivos sais de metais alcalinos <p„ ex=, sódio, potássio) ou amónio» 0 peso molecular média dos polímeros é de cerca de 5ΦΘ a cerca de 15»0ΘΘ e situa-se de preferfncia na gama de 75Φ a 1 Θ,,ΘΘΦ» Os polímeros preferidos incluem ácido poliacrílico, o sal ds sódio parcial de ácido pcliacrílíco ou poliacrilato de sódio, tendo pesos moleculares médios dentro da gama ds 1«&ΦΘ a 5»®®θ ou &«00®. Estes polímeros encontram-se comercialmente disponíveis s os métodos para a sua preparação são bem conhecidos na técnica da especialidade.

Por exemplo5 as soluções de paliacrilato que são comercializadas s que são úteis nas presentes composições de

Rr — limpeza incluem a solução de poliacrilato de sódio., Colloid :ζΘ7 CCol loidSj! Inc = ;i Newarks M» >J.) \ a solução de ácido poliacrílico,, Aquatreat^ AR-ó92-~A (Alco Chemical Corp,, Chattanooga? Tenn)^ as soluções de ácido poliacrílico <50-65% de sólidos) e os pás de poliacrilato de sódio <P = FL Ξ.1ΦΦ s 6,©Θ©> e soluções (45% de sólidos) comercializados por B» F= Goodrich Co, na série

Soodrite1' !<—7©©j e os sais de sódio ou sais parciais de sódio de soluções de ácido poliacrílico (P, Μ, ί,ΘΘ© a 4.500)5 comercia-

R lizados par Rohm and Haas na série Acrysal5%

Podem também adicionai—se outros agentes espessantes ou ffiadificadarss de viscosidade naturais ou sintéticos. Esses agentes espessantes convencionais incluem, por exemplo, metii-ce-luloss, carhoKi-metil-celulose (CMC)? amido, polivinil-pirrolido-na <PVP)3 gelatina, sílica coloitíal„ arqiias naturais ou sintéticas e afins, D estruturador para detergentes pode incluir também o tipo insolúvel em água, sspecialmente o tipo aluminossilicato, em particular os zeólitos, nomsadamsnte “Zeolite AS! normalmente na forma do seu hidrato cristãlino5 embora possam também ser úteis os zeólitos amorfos. A quantidade de estruturador para detergentes pode variar de cerca de 5% a cerca de 3©%? especialmenfce de cerca de 5% a cerca de 25%P mais preferivelmente de cerca cie 1© a 2©%5 em peso5 com base na composição total.

Quando o poJiacrilato é uiiliçado, ais está normalmente presente apenas em quantidades menores» tais como cerca de ®,©5 a 3%, de preferência de cerca tíe ®,1 a 1%, em peso, da composição» v== Jfa^itativQs

Podem estar presentes nas composições detergentes liquidas do invento outros materiais convencionais, por exemplo agentes de suspenslo de sujidades, hidrotropos, inihidores de corrosão, corantes, perfumes, siiicatos, svivadorss ópticos, activadores de espuma, supressores de espuma, por exemplo, agentes anti-formaçSa de espuma à base de silicons, germicidas, p» sx., sais de amónio quaternário, conservantes, p» ex=, “quaternium 15", agentes anti-embaeiamento, opacificantes, agentes anssciadores de tecidos, agentes de branqueamento libertadores de oxigénio tais como perborato ou percarbonato de sódio com ou sem precursores de branqueamento, soluções tampão e afins»

Uni agente amaciador de tecidos preferido é uma argila ssmática, nomeadamente montmorilonites de sódio e cálcio, saponi-tes de sódio e hectorites de sódio» As bentonitss de sódio e de cálcio que são mantmaril emites contendo argila coioidal, nomeadamente as bentonitss intumescentes em que o catiSo predominante é sódio ou cálcio, são as preferidas» São especialmente preferidas as bentonitss do Ocidente ou de Wyoming» Para além disso, as argilas de cálcio fornecem frequentemente um rendimento de 1impeça superior ao das argilas de sódio» A capacidade de intumescência da bentonite está geral-mente associada ás suas propriedades de amaciamento de tecidos» A capacidade de intumescência em água da bentonite de sódio situa-~se na gama de 3 a 2Φ mi 1£1itros/qrama„ ae preferência 7 a 15

ml/g, s a sua viscosidade, a uma concentração a 6% em água, situa-se noraialsente na gama de 3 a 36 csntipoises, de preferência 8 a 30 centipoises»

As bentonites intumescestes preferidas slo vendidas com a marca "Ηϊ-JEL" por Seorgia Kaolin Ca» Estes materiais são iguais ás bentonites anteriormente vendidas com os nomes comerciais de "MINERAL COLLQID" e "THIXQ-JEL”. São bentonites selecti-vamenie extraídas e beneficiadas e as consideradas como sendo as mais úteis slo vendidas como "HI-JEL51 Nos» 1, 2, 3= etc», correspondendo aos "THIXO-JEL" Nos» 1, 2, 3 s 4= Esses materiais têm um teor máKxmo da humidade livre (antes da adiçla aa meio líquido) de 4% s 8% e pesos específicos de cerca de 2&= h bentonite é de preferência aquela que passa par um criva de malha 2ΘΘ da Serie de Crivos dos E»U., e muito preferivelmente 90% das partículas passarão por uro crivo No. 325, de modo que α diâmetro equivalente da bentonite possa ser considerado como sendo inferior a 74 microns, e mais preferivelmente inferior a cerca de 44 microns*

As análises químicas típicas de algumas das bentonites que slo úteis para a preparação dos presentes detergentes líquidos revelam que eles contêm de 64,B a 73,0% de BiO^, 14 a 18% de A 1,-0-,·, 1,é a 2s7% de MoO, 1,3 a 3,1% de? CaO, 2,3 a 3,4% de Fe^O-.-,

·£· ' ~ * * * jL ·-!· * 0,8 a 2,8% de Na.-,Ο e 0,4 a 7,0% de K.->0»

Embora as bentonites do Ocidente sejam as preferidas, é também possível utilicar outras bentonites, tais como as que podem ser feitas por processamento das bentonites italianas ou semelhantes contendo proporçSes relativamente pequenas de metais monovalentes intermutâveis (sódio e potássio) com materiais alcalinos, nomeadamente carbonato de sódio ou cloreto da cálcio, para aumentar as capacidades de permuta catiónica desses produtos» Considera-se que o teor em Na^O da bentonite deve ser pelo manos cerca de @,5%, de preferência pelo menos 1% e mais preferivelmente pelo menos 2%, para que a argila seja satisfatoriamen-te intumescente, com boas propriedades de amaciamento e dispersão na suspensão aquosa. As bentonites intumescentss preferidas dos tipos descritos anteriormente são vendidos com os nomes comerciais da "Laviosa" s "Winkelssnn% p« sk.s "Laviosa ASB" e "Winkelmann S--13".

Outras bentonites que são particularmente úteis nas presentes composições detergentes liquidas devido à sua côr branca ou muito clara incluem a "Polarite KB 325" da American Colloid Company, uma bentonite da Califórnia, e "Gl< 129" da Seorgia Kaolin, uma bentonite mexicana,.

Quando presente, a quantidade de agente de amaciamento tíe argila situar-se-á normalmente na gama de cerca de 5 a cerca de 20%, èm peso, de preferência de cerca de 6 a 15%, em peso, com base na composição total.

Um outro aditivo eventual, mas frequentemente preferido, em quantidades menores, á um ácido superior gordo, que pode ser saturado ou insaturado e pode conter de cerca de 10 a cerca de 22 átomos de carbono, de preferência de cerca de 16 a 20 átomos ds? carbono. 0 ácido oleico é especialmente preferido em quantidades de cerca ds 6,1 a cerca de 5%, de preferência de cerca tíe 0,5 a 2,5%, em peso, da composição.

Estes ácidos gordos superiores actuam nas composiçSes do invento como agentes anti-espuína. Eles podem ser usados sósinhos para desempenharem esta função, mas frequentemente são utilizadas em combinação com os agentes anti-farmação de espuma â base de polisiloxano Csilicone). Os agentes antí-formação de espuma, è base de si1icone estarão geralmente presentes em

quantidades menores, em comparação com o ácido gordo,: As relaçSes adequadas,: em peso, do agente anti-espuma à base de ácido gordo para agente anti-espuma á base de silicone podem variar de cerca de Í@©h1 a Is 10, de preferência 50;ti a i s 1Ρ em especial 3£sl a 2sU VI» yaiail.o.„L|^uido 0 veiculo liquido para as composiçSss liquidas deste invento é de preferência constituído por apenas água, mas também pode ser usado, nalguns casos, um veiculo aquoso contendo quantidades menores de um álcool inferior, nomeadamente etanol ou isopropanol

Geralmente, os níveis de água podem ser até cerca de 7@%, em peso, da composição» por exemplo, de cerca de 2© a cerca de 7Θ%5 de preferência de cerca de 30% a 6Θ%, em peso* A água pode ser desionizatía, embora geralmente seja suficiente égua da torneira» A viscosidade do presente detergente liquido situa-se normalmente na gama aa cerca de Ι,ΘΘΘ a 10,000 centipoises, de preferência 2»®®® a 7.&&Θ centipoises, embora possam ser igualmente úteis produtos coífí outras viscosidades adequadas, Mas viscosidades referidas, o detergente líquido é dsrramável, estável, uniforme e não se separa, 0 pH da suspensão do detergente líquido, normalmente na gama de 7 a 11,5, de preferência 8 a 1®,5, parece contribuir para manter a estabilidade e a derrama-bilidade do produto»

Quando necessário, serio adicionados inodificadorss de pH, nomeadamente bases solúveis em água, p, ex«, cáustico, -aminas5 ou amónia,, ou ácidos,, de preferência ácidos minerais,, p. sk « 3 HC1, para se obter d desejado nível de pH„ VIΐ„ Processamento

Embora os ingredientes possam ser frsqusntemente adicionados segundo qualquer ordem desejada, normalmente a encima será o último ingrediente a ser adicionado e ss-lo-á sempre a seguir aos aditivos estabilisantes de encimas.

Podem normalmente utilizar-se os métodos de fabrico convencionais para as composições detergentes liquidas descritas. Segundo um desses procedimentos, uma porção do meio aquoso pode ser adicionado a um recipiente de místuraçao e os componentes surfactantss podem ser aí misturados segundo qualquer ordem adequadas, nomeadamente detergentes aniónicos, não iónicos e aivfotéricos,. seguindo-se ácido superior gordo e ácido hidroxi-policarboxilico e agente neutra li cante,, por exemplo., solução de hidróxido de sódio., A seguir pode-se adicionar tripolifosfato de sódio e/ou outros estrutursdores5 seguindo-se paiiscrilato5 encima e ácido bórico s fonte de ião cálcio., A bentonite pode ser previamenis misturada com uma outra porção da água ou pode ser adicionada directamsnts à composição, por vezes com água adicional,, após o que se pode adicionar com misturação o resto da água, avivador, corante e perfume,. Quando se utilizam também outros componentes das composições detergentess ales podem ser introduzidos na máquina misturadora em alturas apropriadas e as várias ordens de adição podem ser modificadas para os tornar apropriados aos tipos de produtos a serem feitos s aos tipos de equipamento a ser usado.

Num procedimento alternativo considerado conveniente, forma-se primeiramente uma pré-mistura do composto cálcio com

Λ X

alguns ou todas os compostos tensio-aciívos e com parte ou todo o ácido hidroKipolicarfaQKilico» A pré-mistura ê preparada como uma mistura aquosa homogénea em que os meios aquosos íp« água) podem ser adicionados como se encontram ou como um veiculo para um dos outros ingredientes na pré-mistura. 0 agente anti-formação de espuma pode ser incluído na pré-mistura ou no lote principal,, ou em ambos» Os modificadores de viscosidade ou espessantes e o agente de amaciamento à base de argila sSo de preferência adicionados ao lote principal da mistura,, sendo os modificadores de viscosidade geralmente adicionados no inicio (ou quase no início) da sequência de misturaçto» e a argila próximo do fim da sequência da misturaçSos antes ou depois da pré-mistura»

Uma ordem de adição conveniente dos ingredientes é a seguintes água? espessante» agentes corantes e/ou avivadores,= bórax e estruturador seguidos pela argila e pré-mistura e agente anti-espuma» D ajustamento final do pH á normalments feito imediatamente antes dois) componenteCs) ensimàticoCs). A ordem exacta de adiçao dependerá dos ingredientes específicos,, tipo de aparelho de misturação e características desejadas do produto final=

Os exemplos seguintes ilustram» mas não limitam o invento» Salvo indicação em contrário5 todas as partes e percentagens são em peso e as temperaturas em °C Í~°F},

Exemplo I

Fac-se a preparação de uma composição liquida noníendo encima,, misturando-se em primeiro lugar uniformemente os seguintes ingredientes na ordem indicada até cada ingrediente estar completamente dissolvido ou uniformemente disperso para formar uma prâ-mistura.

i *\ X

Ingredientes DaC I —. ílJAEOS (28¾) í -? ΐ ^ -LAS (5@1)

NaOH (50%)

CarboKimetil celulose “Tinapal LMS-X (avivadar éptico)

Acido cítrica (Hidrato)

BoraM

Tripoliíosfato de sódio ÍSTPF) LAS (50%)

Ag.anti-espuma de silicone (20%) Argila de hsntonits da cálcio Perfume Jumalle ;v”Qu5tsrnium 15 Agua da torneira Hcl

Ensima alcalsse 2,5 L-DX

Quan t =, Ad ic ionada

Qusni.fidic. (%......sa.peso)...... _ Ingrsd» Activo (i*a= a 100%) <% em peso) 0,40 0,40 8,57 2,40 18,14 9,07 i ,20 0,6© 0,18 0,18 0,30 0,3© 2,00 2,00 3,00 3,00 15,00 15,00 14,Θ0 7,00 3,00 0 3 60 11,00 il,00 1,00 i,00 0,10 0,1© 33,59 33,59 para ajustar o pH para 7,2 0,0 0,60

TOTAL 10Θ i

(i) .Alquil-polietoxi-sulfato de sódio em que o alquilo é de 12 a Í5 átomos da carbono a o polietoxi έ ris 3 grupos etoxi í2> Dodsci1—benseno—sulfonato de sódio

(3) "Dowicil 2©®" de Dow Chemicals Lcis-isómsro ds cloreto de I~í3~c loro~alqu.il)-3=, 5.= 7~fcriaza~Í~azonia~adamsniinaJ

Na composição anterior5 o sistema de estabilização enzimático de borax/ácido citrico/cloreto de cálcio está presente numa relação da misturação ds 3/2/©.= 4,= A estabilidade da enzima é medida após armazenamento durante quatro semanas a cada uma das seguintes teuiperaturas 4*0=, temperatura ambiente í2©CíC)g 35°C e 43 °C. Os resultados são revelados no Quadro i« Md Quadro 1 também se mostra a estabilidade enzimàtica da mesma composição3 com a excepçlo de se ter omitid d o sistema ©stabilizante de enzima (CaCl^g borax s ácido cítrica»

Quadro 1

ESTABILIDADE DA ENZIMA APÓS ENVELHECIMENTO DE 4 SEMANAS

Sistema de Ac t ivi dade Remanescen te 1%) Produto Estabilização 4*C TA 35 °C 43 *C EX i Sim 75 37 13 © CONTROLO Não 48 7 © Θ

X ir.jiSffipiO A coffiposiclD a

Í=.K®ÍRP1D

srcR-s ssÉisSinante s

Cone =Nominal

Inaredlente Uuani*Adie=. (I em osso) Ci,a= a 100%) C% em pesa) Acido citrico, hidrato 2?Θ 2,0 i. 0,3 Bo rs;< 3,0 3,0 NSo 16nicolZ) Ξ 5 50 2,5 Anfopol icarhoKiglicirsato ds sehol4í (30%) 6.Θ0 i -fj ftECJS*1* (28%) 31,07 B? 7 Poliacrilato ds sódio (FfN2„©©©>(40%) 1 ,00 0,4 STPF 1.5,00 15,0 Argila de hentonite de cálcio 11,00 11,0 Acida alsioo 1,5Θ 1,5 Ag »anti-espuaia de silicone (2®%) 3,00 0,15 Corante !iAcid Blue" 0,002 0,002 Corante “Food Blue 5iS 0,001 0,001 Tinopal LHX 0,30 0,3 NaOH (50%) Ξ,Θ0 1,0 Quaterriium Í5C") 0,10 0,1 Perfume Jumelle 1,00 1,0 Alcalase 2,5 LDX 0,6=0 0,é Água q = s * para 100% HC1 para pH = 7,3 '~' Igual ao do Exemplo 1 - ver nota (1) álcool -,.--1.2 dprtío condensado com / mol de óxido da atilsno s 4 mol de óxido de propileno ί 3 )

Igual ao do Exemplo í - ver nota \à) (4) ftmpholâk 1 = 11 = 7lK? de Ksnobe Ad A composição é sujeita a um teste de snvslhscimsnta acelerado í“congelamento s descongelamento") para previsão da estabilidade da actividatíe enzimática em condições de ãr/Razensgens de longa duração» 0 teste de envelhecimento acelerado é executado numa caldeira dupla tís controla automática computorizado* Durante cada ciclo de teste, a temperatura ê primeiramente reduzida a l°C/in.in, até ~2°C (28°F) e mantida a esta temperatura durante 2 horas, a seguir a temperatura é aumentada a l°C/min* até 5®°C (1220F), e mantida a esta temperatura elevada durante 2 horas» Apés 8, 24» 40, 72 e 8β ciclos* é medida a actividade enzimática remanescente» Os resultados são revelados no Quadro 1» Para efeitos de comparação,, faz-se o mesmo teste em composiçSes idênticas ãs do exemplo 1, mas em que as quantidades de bóraxs CaCl^ ou ácido cítrico variam como tambéín revelado na Quadro 1, juntamente com os resultados dos testes de envelhecimento acelerado nestas camposiçass comparativas» Para uma mslhcsr comparação, o ácido cítrico no exemplo anterior é substituído por um peso igual de

ácido dlpica <lsl,ôsi>» Os resultados são também revelados no Quadro 2* •» ι

QUADRO 25 ESTABILIDADE ENZInATICA TESTE DE COWGELAnENTu E DESCOWBELAMEMTO <-2*C a 5®*CJ

V

A composição do Enemplo 2 e a de controlo !!8okolan R DCS" são também comparadas quanto a armazenamento íenvelhecimento) de longa duração., medindo-se a actividade enzimática remanescente (como uma percentagem da actividade original) a 4*C., à temperatura ambiente., a 35°C e 43°C= A estabilidade da encima em termos de actividade remanescente (percentagem da actividade originai) é medida no final de 2 semanas, 4 semanas e 8 semanas a cacla temperatura. Os resultados são revelados no Quadro 3,

*τ V

instabilidade Enximática e/ Envelheci mente de Longa Duração

Temperatura de Envelhecimento

Tempo 4 °C T ·_· A = 35 °C 43 °C (Semanas) EX2 EX2 Controlo EX2 Controlo EX2 Controlo 2 79 72 55 42 42 3Θ si *f 98 78 i i. 5k! / í “-T :™: 8 64 55 47 25 34 24

Componente

Percen.tag.eai 11,0 12,0 2?θ v Ά *- ? “ 8,0 3,® 0 5 2 0,3 0,4 1,0 0,6 O r", , w 2,0 A Perfazer

Tripoiifosfato pentassódico Bsntonite (Bsorgia-Kaolin 129/

Carbonato de sódio Sesquicarbonato de sódio

Tridecil 1Inear-benzeno-sulfonato os sódío(TLBS) AEOS(1)

CarboKimetil celulose (CMC)

Avivarfor óptico íTinopal LMX-X)

Perfume

Enzima (Esperase L-aC i

BoraK

Acido cítrico Agua s adjuvante» AXqui1-polietOKi-suXfato de sódio, e® que o alquilo te® 12 a Í5 átomos ds carbono e o polietoxi tem 3 grupos stosi. ( í "Esperase” vendido por Movo Industries tendo uma actividade de 8,0 KNPU/grama» A composição mostrada acima é preparada peio seguinte procedimento; introduz-se 30,0 partes ds água desionizada a 15°C Í40*F> num aparelho de misturação adequado, nomeadamente num tanqus cilíndrico vertical equipado com um dispositivo ds agitação,, Com este dispositivo ajustado para agitação média, uma mistura formada por 2,0 partes de soda calcinada anidra, 2,0 partes ds sssquicarfoonato de sódio, s ®,2 partes de carboximetil * > Λ

celulose de sódio é incorporada na água* A velocidade do dispositivo de agitação é a seguir aumentada para o nível máximo de agitação, e uma mistura formada por 11,θ partes ds hripolifosfato pentassédico e 12,0 partes de hsnionite é lentamente adicionada ao aparelho de misturaçla por um período de í®~15 minutos para formar uma suspensão de côr branca suja. A velocidade ds agitação é a seguir diminuída para um andamento lento/médio, enquanto se adiciona 8,64 partes ds pasta tíe TLBS CIA elevado - cerca de 55%>.Adiciona-se seguidamsnfcs o avivador óptico/solução corante constituído por @,3 partes tíe "Tincpal LMS-X" (Ciba-Beigy>, Θ,9®9 partes ds corante s 4,#2 partes de água desioniçada. Logo que se obtem uma solução uniforme de cõr verde azulada, adiciona-se 0,4 partes ds perfume á mistura, com agitação. Segue-se a adição lenta de Θ,6 partes de CaCl„ e 2,5 partes de bórax na forma de uma pasta de dois componentes. A agitação prossegue até a mistura ter aparência uniforme e adiciona-ss a seguir, lentamente, 2,Θ partes ds ácido cítrico e 9,® partes de água. A agitação da mistura é a seguir reduzida enquanto se adiciona è mistura 10,95 partes duma base detergente mista de IA, formada por uma pasta de TLBS (IA a cerca de 3®%> s AEOS <IA a cerca ds 27,5%). Segue-se a adição lenta de 1,0 partes de enzima proteolítica com agitação contínua, até todos os materiais estarem compielamente dispersos ou dissolvidos.

Obter-se-á uma estabilização enzimática semelhante è do

Exemplo 1=

Claims (5)

1. REIVINDICAÇÕESs ÍÊn ~ ProcsssD para a preparação de uma composição detergente líquida contendo erí2imas3 caracterizado por se incluir na referida composiçãos (A) de cerca de 5 a cerca de 75%, em pese, de um ou mais compostos detergentes tensio-activos§ CB> de cerca de 5 a cerca de 30%, em peso, de um ou mais estruturadores para detergentes solúveis em água? ÍC) de cerca de β,όί a cerca de 5%, em peso, de pelo menos uma enzima seleccionada do grupo formado por protea·-ses, asm.ilases e suas misturas? <D> um sistema de estabilização da enzimas constituído pors <:!.} cerca de 0,25 a cerca de 1θ%, em peso, de um composto de boro seleccionado do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos? íii) cerca de 1 a cerca de 3%, em peso, de um ácido hidroxipolicarfooxílico seleccionado do grupo formado por ácidas alifâtico di~- e tricarhoxílicos com í a 4 grupos hidroxilo e com 4 a 8 átomos de carbono; e (iii) um sal de cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 18 a cerca de 5® mil imo1 de ião cálcio por litro da composição; e (E cara c~· 21« - Processo de acorda com a reivindicação i, terizsdo por o referido estruturador para detergentes ser um polifosfato ds metal alcalino.
2. 31. - Processa de acorda com a reivindicação 2, carac-terizado por d referido polifosfato de metal alcalino ser tripo™ lifosfata de sódio.
3. 41. - Processo ds acordo com a reivindicação i, carac-terizado por a referida enzima ser uma praiease. 51« ·“ Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terizado por o referido sistema de estabilização de enzimas compreenders (i) bórax, (ii) ácido cítrico s Ciii) cloreto ds cálcio. 61» -- Processo de acordo com a reivindicação 5, carac-terizado por o referido sistema de estabilização de enzimas ser constituído por cerca ds ®,5 a cerca de 8%. em peso. de Ci>, cerca de 1,5 a cerca de 2,5%, em peso, de <ii> e <iii> numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 22 a cerca de 36 miiimol de ião cálcio por litro da composição.
4. 71. - Processo de acordo com a reivindicação 1« carac-terizado por o referido sistema de estabilização de enzimas ser constituído por cerca de Φ,5 a cerca ds 8%, em peso,, de (1), cerca ds 1,5 a cerca de 2,5%, em peso, de (ii) e (iii) numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 22 a cerca de 36 ffliliínol de ião cálcio por litro da composição. * * \ \

   \V Qe. ~ Processo de acordo com a reivindicação i, csrac-terizado por se incluir ainda na referida composição uma quantidade eficaz para amacismento de um agente amaciador à base de argila,= 9§„ ·· Processo de acordo com a reivindicação i , carac-tsrizado par se incluir na referida composição (A) de cerca de 5 a cerca de 30%;, em peso, de uma mistura ds Ca) composto tensio--activo aniónico não saponifiçado e Cta) composto detergente tensio-activo não íónico numa relação, em peso, de Ca)sCb) de cerca de Ís4 a cerca de 10si= 10â» - Processo de acordo com a reivindicação 9, carac-terisado par a aniónico Ca) ser um alquil-polietosi—sulfato em que o alquilo é de í€> a. 1B átomos de carbono e que incluí 3 a 11 grupos etoxi, e o não iénico Cb) ser um produto de condensação misto de ÓKido de propileno-óxido de etileno com álcool gordo férmula RO C tteH,O> pC C,H„O >qH ) em que R é um hidrocarbonsto alifático primário ou secundário, linear ou ramificada, de 6 a 2Θ âtemas de carbono, ρ s um número de 2 a 8, em média, e q ê um número de 2 a 12, em métiia= liâ* - Processo de acordo com a reivindicação 1, carac-terisado por se incluir ainda na referida composição um ou mais adjuvantes selsccionados de ácido gordo superior de cerca de 10 a Ξ2 átomos de carbono, agentes de suspensão de sujidade, hidró-tropos, inibidorss de corrosão, corantes, perfumes, silicatos, avivadores ópticos, perfume, agentes anti—espuma, germicidas, agentes de amaclamento de tecidos, modificadores de pH e tampões de pH» * .«*'» (

   Í2â. - Processa para a preparação de uma composição detergente líquida aquosa estruturada, para limpeza, contendo enzimas, caracfcerizado por se incluir na referida composição; (A) de cerca de 5 a cerca de 30%, em peso, de pelo menos um composto detergente tensio-activo selaccionado da grupo formado por compostas detergentes aniónicos, não iónicos e anfolíticos| ÍB> de cerca de 5 a cerca de 25%, sm peso, de pelo menos um sal estruturador para detergentes seleccionado do grupo formado por polifosfatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalinos, nitrilotriacetatos de metais alcalinos* poli--âcetal-~carboKÍlatos? e suas misturas? (C) de cerca de ®,1 a cerca de 3%, em peso* de uma proteass, amilase, ou enzima mista proteasa-amilass. (D) um sistema de estabilização de enzimas contendo; <i) cerca de Θ,5 a cerca de 8%, em peso, de ácida bórico, ósido bórico ou borato de metais alcalinos; I (ii) cerca de 1*5 a cerca de 2,5%, em peso, de ácido cítrico? e Ciii) um sal de cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 22 a cerca de 36 mil imo1 de ião cálcio por litro da composição? (E) de cerca de 5 a cerca de 20%, em peso, de um agente de amaclamento â base de argila? e (F) água, e eventualmente perfume e outros adjuvantes, 13ã« - Processo para a preparação de uma composição estabilizada ds enzimas, em especial na forma de um pè ou de uma solução aquosa, útil como um aditivo para a roupa s ser lavada, que consiste essencialmente numa enzima seleccionada do grupo formado por proieases, amilases e suas misturas, s numa quantidade eficaz estabilizante de enzimas de um sistema de estabilização de enzimas formado essencialmente por (i) cerca de ®,25 a cerca de 1® partes, em peso, de um composto boro seleccionado do grupo formado por ácido bórico, óxido bórico e boratos de metais alcalinos;; (ii) cerca de 1 a cerca da 3 partes, em peso, de um ácido hidroxigolicarboxilico seleccionado do grupo formado por ácidos alifático di- e tricarhoxílicos com i a 4 grupos hidroxilo e com 4 a S átomos de carbonos e (iii) um sal de cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 18 a cerca de 5Θ milimo1 de ião cálcio por litro, i4ã. - Processa de acorda com a reivindicação 13, caracterizado por o referido ácido hidroKipolicarboKílico ser ácida citrica. 15ã, - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por o sistema da estabilização de enzimas conter cerca de Θ,5 a cerca de S partes de Ci), cerca de 1,5 a cerca de 2,5 partes de <ii) e (iii) numa quantidade suficiente para fornecer cerca de 22 a cerca de 3è milimol de ião cálcio por litro.
5. 161, - Processo de acordo com a reivindicação lo, carac:tsrizado por (i) ser bórax e (iii) ser cloreto de cálcio, 17-ã. - Processa para a preparação de unsa composição para adição a uma composição detergente aquosa, para lavagem de roupa, em especial na forma de um pé ou de uma solução aquosa9 contendo uma. enzima protease ou amilase5 ρ-ara estabilizar a encima contra degradaçãos caracterisado por se incluir essencialmente na referida composição (i) cerca de Θ925 a cerca de 1® partes, em peso5 de ácido feérico., é>;ido feérico ou borato de metais alcali— nos? Cii) cerca de 1 a cerca de 3 partes5 em peso? de ácido cítrico, s um sal de cálcio solúvel em água numa quantidade suficiente para fornecer cerca de IB a cerca de 5® milimol de ião cálcio por litro, quando adicionada a uma composição detergente aquosa, para lavagem de roupa, contendo até cerca de 5%, em peso, da referida encima. Lisboa, lí de Abril de 19ví

   ^ — J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VtCTOR COROO N, 10-A 3.a 1200 LISBOA