PT96148B - Processo para a preparacao de espumas com a ajuda de fluoroalcanos - Google Patents
Processo para a preparacao de espumas com a ajuda de fluoroalcanos Download PDFInfo
- Publication number
- PT96148B PT96148B PT96148A PT9614890A PT96148B PT 96148 B PT96148 B PT 96148B PT 96148 A PT96148 A PT 96148A PT 9614890 A PT9614890 A PT 9614890A PT 96148 B PT96148 B PT 96148B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- foams
- propellant
- fluoroalkanes
- polyisocyanates
- preparation
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 28
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 13
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 13
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- -1 fluoro alkanes Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 3
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 3
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 241000282374 Puma concolor Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042935 dichlorodifluoromethane Drugs 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019000 fluorine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Wire Bonding (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
presente invento diz respeito a um processo para a preparação de espumas à base de poli- socianatos, nomeadamente de espumas de poliuretano e espumas de poli-isocianatos. A preparação deste tipo de espumas é conhecida e está descrita, por exemplo, no Kunststoff-Handbuch (Manual de Plásticos), volume VII, poliuretanos, Cari Hanser Verlag Munique, Viena (1983), páginas 246 a 331, assim como nas EP-A1-0 077 964,
EP-A1-0 334 059, DE-AS 1 694 138 ( =GB-PS 1 209 243).
Na enciclopédia Ulmann de Quimica Industrial (1980), volume 19 paginas 301 a 341, estão descritas, resumidamente, as materias-primas que podem ser utilizadas e os processos possíveis pata a preparação de espumas rígidas e poliuretano
Em Kirk-Othmer. Encycl. of Chem. Technology, 3rd edition, vol.11 (1980). pages 87-89 e vol. 23 (1983) pages 576-607',' enconttfcfflm-se também referêji cias a esta matéria.
Os propelentes habituais para os poliuretanos são dioxido de carbono - que é produzido, quando da preparação dos poliuretanos, a partir de poli-isocianatos e compostos com hidrogénio reactivo, mediante adição de água - e/ou os chamados propelentes físicos nomeadamente substancias orgânicas voláteis, tais como acetona, acetato de etilo. alcanos substituídos por haloçji nio, como cloreto de metileno. clorofórmio, cloreto de etilideno, cloreto de vinilideno, mobofluorotriclorometano dicloro-difluorometano. e ainda butano. hexano, heptano ou éter dietílico. Por exemplo, através do DE-PS 1 111 381,
-4conhecem-se as possibilidades de utilização de hidrocarbonetos fluorados para a preparação de espumas de poliuretano para isolamento térmico.
Também os propelentes inorgânicos como, por exemplo, ar, C02 ou N20, são igualmente considerados. No Kunststoff-Handbuch (Manual de Plásticos), volume VII, Carl-Hanser-Verlag, Munique (1966), por exemplo nas paginas JI08 e 109 , 453 a 455 e 507 a 510, estão descritos mais pormenores sobre a utilização de propelentes.
Aos propelentes fisicos para espumas de poliuretano colocam-se determinadas exigências.
E necessária uma boa miscibi1 idade dos propelentes com as matérias-primas habituais, no entanto, eles devem ser inso lúveis no poliuretano que então se forma, a fim de se garan tir uma boa qualidade das espumas. Além disso, por causa do calor de reacção existente quando da formação de espuma, que pode provocar um aumento de temperatura até cerca de 200°C, quando da expansão de peças mais volumosas, espera-se que o propelente tenha uma boa estabilidade térmica.
De preferencia os propelentes devem, ainda ser incombustíveis. Todes estas exigências fazem com que, no decurso do desenvolvimento da tecnologia, das espamas de poliuretano, se utilizem clorofluorocarbonetos (CFC), em especial triclorofluorometano (CFC 11), como propelentes fisicos.
Todavia, entretanto, suspeita-se que os CFC danificam a camada de ozônio da terra e, por esta razão, é necessária prescindir-se, quanto antes, da utilização destes compostos e, em vez deles, utilizar, como propelentes fisicos, outras substancias que não sejam prejudiciais ao ozônio.
X»
5Discute-se ο abandono do CFC, como propeiente, a favor de C02 que, - como atrás referido se forma mediante adição de água, quando da preparação dos poliuretanos a partir de poli-isocianatos.
Com efeito, este método é praticável com muitas espumas, no entanto, tem grandes desvanta gens, em especial no caso de espumas rigidas, porque as espumas preparadas deste modo apresentam uma elevada condu tibilidade térmica e, oomo tal, um menor poder de isolamento térmico do que as espumas preparadas com a ajuda de CFC.
Surpreendentemente, descobriu-se, agora, que os fluroalcanos, do mesmo modo que os CFC, são apropriados para a expansãp de espumas à base de poli-isocianatos e a condutibilidade térmica das espumas regidas expandidas com eles é consideravelmente menor do que a condutibilidade térmica das espumas expandidas com C02.
Sobeetudo descobriu-se que estes fluoroalcanos e o C02 podem ser simultâneamente utilizados como p*jpelentes, conseguindo-se. assim, mesmo com uma percentagem relativamente baixa de fluoroalcano (e, respec tivamente. elevada percentagem de C02 e, por isso, elevada percentagem de ãgua na formulação de espuma rígida)1,‘ uma enorme melhoria do efeito de isolamento térmico.
Objecto do presente invento é um processp para a preparação de espumas à base de poli-isocia_ natos, por conversão de poli-isocianatos, compostos, contendo pelo menos, dois átomos de hidrogénio, reactivos perante grupos isocianatos, propelentes e, eventualmente, outroa aditivos, caracterizado pelo facto de se utilizar um propelente constituído, pelo menos, por 10% de moles de um ou vários éteres fluorados da formula geral I com a=4-6, b =1-12 e c = 2-13
De preferencia, pelo menos 20% de moles, em especial 50-80% de moles de propelente, são constituídos por um ou vários fluoroalcanos mencionados. No entanto, em principio, os propelentes também pode ser constituído por 100% de moles destes fluoroalcanos.
Se, no entanto - o que geralmente acontece - o propelente não for todo constituído por estes fluoroalcanos, o radical será, então, constituído por um dos gases propelentes habituais atrás mencionados- mas, em geral, pelas razões atrás mencionadas, deverá prescindir-se em larga medida ou inteiramente dos CFC, De preferencia, o radical é constituído, pelo menos, em parte do/por COg, que é produzido por adição de uma quantidade apropria da de água, quando da conversão dos poli-isocianatos em e_s pumas,
Neste caso, uma quantidade apropriada de água ê uma quantidade que produz a percentagem pretendida de C02. Particularmente preferido é um gãs propelente que é apenas constituído por um ou vários fluoro alcanos mencionados e por C02 (produzido por adição de água), isto é, o radical do gãs propelente atrás mencionado é apenas constituído por C02,
Entre os fluoroalcanos, fluorados da formula I são preferidos aqueles em que a = 4-6, b= 1-8 e c = 3-13. Particularmente, preferidos são equeles em que a = 4-6, b = 1-5 e c = 5-13.
A preparação dos fluoroalcanos é descrita em : Ullmann:s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume A 11 (1988), paginas 349-389, em especial as páginas 354-355; A. M. Lovelace et al., Aliphatic Fluorine Compounds (1958); H„ Liebig e K. Ulm, Herstellung und Anwendung Aliphatischer Fluorverbindungen 11., (Prepara ção e Aplicação de Compostos de Fluor II). Chemiker Zeitung (1976), páginas 3-13.
Um outro objecto do presente inven to são espumas à base de poli-isocianatos, que podemser obtidas pelo processo atrás mencionado.
Se se utilizarem os fluoroalcanos atrás mencionados, podem-se substituir as habituais materias-primas de espuma e, cpmo atrás se disse, reduzir substancialmente as percentagens de ãgua ou do propelente fisico tradicional ou, até mesmo, prescindir inteiramente
-8Poli-isocianatos apropriados para o processo de acordo com o invento são os di-isocianatos ou poli-isocianatos, alifaticos, ciclo-alifaticos e aromáticos habituais para este fim Preferidos são 2,4- e
2,6-tolui1-di-isocianato, difeni1metano-di-isocianato, polimetilenopolrfeni1isocianato e misturas destes. Também se podem utilizar grupos carbodi-imida, grupos uretanps grupos alofonato, grupos isocianurato, grupos ureia ou grupos biureto, contendo poli-isocianatos, que são designados como “poli-isocianatos modificados e pré-polimeros de isocianato.
Fazem-se reagir os poli-isocianatos com compostos que contêm, pelo menos, dois átomos de hidrogénio reactivos perante grupos isocianatos, como, por exemplo, compostos que apresentam grupos hidroxilo. a base de poliéter, poliéster e amina, assim como compostos que apresentam grupos amibo, e/ou carboxilo e/ou grupos tiol. Em regra, estes compostos têm 2-8 átomos de hidrogénio reactivos perante isocianatos.
Como habitualmente, nesta reacção são utilizadas, como catalisadores, aminas terciárias que, eventualmente, também podem conter átomos de hidorgenio activos perante grupos isocianatos e/ou compostos de metais orgânicos, de preferencia sais de estanho de ácidos carbpxilicos.
Além disso, geralmente, são também utilizados aditivos activos â superficie, como emulsionantes e estabilizadores de espuma. Quanto aos emulsionantes trata-se, por exemplo, de sais de ácidos gordos; como estabilizadores de espuma, utilizam-se muitas vezes de poliéter s i loxanos .
Os exemplos 1 a 6, a seguir apre2 sentados, explicam o presente invento. Eles referem-se a formulações típicas de espuma rígida com diferentes percentagens de vários fluoroalcanos. Pelo contrário, no exem pio comparativo, oomo propelente, utiliza-se exclusivamente COg obtido a partir de água.
Na utilização dos fluoroalcanos fluorados de acordo com o invento em conjunto oom C02, mesmo com percentagens relativamente pequenas de fluoroalcano de, por exemplo, 25% de moles relativamente ã quantidade total de propelente, verifica-se uma redução nitida de condutibilidade térmica das espumas.
Com um armazenamento prolongado este efeito aumenta ainda mais.
Os fluoroalcanos são também apropriados para a expaqsão de espumas macias de estrutura porosa e para a preparação de moldes de espuma com núcleo celular e superfícies compacta, segundo DE-AS 1 694 138 (de acordo com GB-PS 120 243).
As características das espumas preparadas nos exemplos abaixo estão indicadas no quadro que se segue=
EXEMPLO COMPARATIVO
(Utilização de C02 como propelente exclusivo) g de sacarose/poliéter de oxido de propileno do indice OH 380, 15g de etilenodiamina/poliéter de oxido de propileno do indice OH 480, 1 g de estabilizador de espuma (tipo DC 193 da Dow Corning Corp).,
1,5 g de dimetilciclo-hexilamina e 3,8 g de água foram bem misturados, durante 15 segundos, por meio de um agitador com 2.500 rotações; em seguida,adicionaram-se 192 g de difenilmetano-di-isocianato em bruto (tipo corrente MDI) que foram bem misturados durante 10 segundos, e, por fim, vazaram-se, num molde de papel. A mistura começou a formar espuma ao fim de aproximadamente 15 segundos e quando tinham decorrido cerca de 75 segundos tinha terminado. Obteve-se uma espuma rigida com as características indicadas no quadro.
11EXEMPLO 1
Procedeu-se tal como no exemplo cem parativo, embora com a diferença de que se utilizaram 2,0 g de dimetiIciclo-hexilamina, 2,0 g de água, 22g de 1,122,2-3 ,3-4,4-octafluorobutano (HCFg-CFg-CFg-CFgH) e 165 g de MDI.
EXEMPLO 2
Procedeu-se tal como no exemplo 1, mas a quantidade de água foi aumentada para 3,0 g e a quantidade de MDI para 180 g e a percentagem de octafluorobutano foi reduzida para 11g,
EXEMPLO 3
Procedeu-se tal como no exemplo 2, mas os 11 g de octafluorobutano foram substituídos por 15g de 1,1.1-2,2-3,3-4,4-nonâfluoro-hexano (CF3-CF2-CE2-CF2ch2-ch3).
EXEMPLO 4 g de glicerina/poliéter de oxido de etileno do indice OH 750, g de sacarose/poliêter de oxido de propileno do indice OH 490, de etilenodiamina/poliéter de oxido de propileno do indice OH 480, g de tetrabromoftalato-diol do indice 0H 220 (ΡΗΤ-4-diol da Great Lakes Chemical), g de tricloro-etilfosfato, g de estabilizador de espuma,
1,5 g de dimetilciclo-hexilamina, g de ãljua, g de 1,1-2,2-3,3-4,4-octafluorobutano e
147 g de MDI e foram expandidos tal como no exemplo compa-13EXEMPLO 5 g de poliéter de etilenodiamina e as mesmas percentagens de oxido de etileno e de oxido de propileno do indice OH 630 foram misturados com 45 g de sorbitol/glicerina/ poliéter de oxido de propileno do indice OH 560, 20 g de glicerina/poliéter de oxido de propileno do inidce OH 160, 20 g de diol de tetrabromofta1 ato do inidce 0H 220, g de tricloro-etilfosfato, assim como 1,0 g de estabilizador de espuma, 1 ,0 g de dimetilciclo-hexilamina,
2,2 g de água, 22 g de 1,1,1-2,2-3,3-4,4-nonafluoro-hexano e 137 g de MDI e foram expandidos tal como no exemplo comparativo.
EXEMPLO 6 g de sorbitol/glicerina/poliéter de oxido de propileno de indice 0H 560 foram misturados com 15 g de etilenodiamina/ poliéter de oxido de propileno do indice 0H 480, 20 g de glicerina/poliéter de oxido de propileno do indice 0H 160, g de diol de tetrabromoftalato, do inidce 0H 220 e 20g de tricloro-etilfosfato, assim como 1,0 g de cada um dos estabilizadores de espuma, comercializados com as designações DC 10 e DC 198 da Fa. Dow-Corning-Corp.,
1,0 g de dimetilciclo-hexilamina, 2,2 g de ãgua, 2¾ de 1,1-2,2-3,3-4,4-5,5-6,6,6-trideca-fluoro-hexano e 137 g de MDI e expandidos, tal como nos exemplos atrás mencionados .
QUADRO
Proporção de moles água/fluoroalcano
Características da espuma densidade condutibilidade em bruto térmica (kg/m^) (23°C, mW/(m.k) ao fim de 1 dia ao fim de 6 semanas
EXEMPLO
| COMPARATIVO | 100/0 | 37 | 25,8 | 34,7 |
| EXEMPLO 1 | 49/51 | 37 | 22,5 | 25,0 |
| EXEMPLO 2 | 75/25 | 35 | 23,5 | 26,7 |
| EXEMPLO 3 | 75/25 | 38 | 23,5 | 26,0 |
| EXEMPLO 4 | 21/79 | 32 | 21 ,8 | 22,8 |
| EXEMPLO 5 | 50/50 | 32 | 20,9 | 22,2 |
| EXEMPLO 6 | 50/50 | 36 | 20,5 | 22,3 |
Claims (6)
- REIVINDICAÇOES ,1a.- Processo para a preparação de espumas à base de poli-isocianatos, por conversão de poli-isocianatos, compostos,contendo, pelo menos, dois átomosde hidrogénio, aue reagem perante grupos isocianatos, propelentes e, eventu^lmente outros aditivos, caracterizado por se utilizar um propelente que, pelo menos, em 10% de moles, é composto de um ou vários fluoroalcanos da formula geral I com a=4-6, b~ 1-12 e c ”2-13.
- 2a.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se utilizar um propelente que, pelo menos, em 20% de moles, é composto de um ou vários dos fluoroalcanos mencionados.
- 3a.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se utilizar um propelente que, pelo menos, em 50-80% de moles é, composto de um ou vários dos fluoroalcanos mencionados.
- 48.- Processo de acordo com uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo facto de o radical do propelente ser composto, pelo menos, em parte de COg que ê formado por adição de água, quando da conversão dos poli-isocianatos.
- 5*.- Processo de acordo com uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo facto de o radical do propelente ser composto de C02, que é formado por adição de ãgua,aquando da conversão dos poli-isocianatos.
- 68.- Processo de acordo com uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo facto de se utilizar um ou vários fluoroalcanos fluorados da formula I, com a = 4-6, b = 1-12 e c = 2-13.-177a.- Processo de acordo com a/ uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo facto de se utilizar um ou varias fluoroalcanos fluorados da formula I, com a=4-6, b= 1-5 e c= 5-13.Lisboa, 10 de Dezembro de 1990
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3940977 | 1989-12-12 | ||
| DE4008042 | 1990-03-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT96148A PT96148A (pt) | 1991-10-15 |
| PT96148B true PT96148B (pt) | 1998-04-30 |
Family
ID=25887893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT96148A PT96148B (pt) | 1989-12-12 | 1990-12-10 | Processo para a preparacao de espumas com a ajuda de fluoroalcanos |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5164418A (pt) |
| EP (1) | EP0432672B1 (pt) |
| JP (1) | JPH04298544A (pt) |
| AT (1) | ATE150473T1 (pt) |
| AU (1) | AU634323B2 (pt) |
| CA (1) | CA2031970A1 (pt) |
| DE (1) | DE59010682D1 (pt) |
| ES (1) | ES2101686T3 (pt) |
| FI (1) | FI102080B (pt) |
| HU (1) | HU209417B (pt) |
| IE (1) | IE904465A1 (pt) |
| IL (1) | IL96616A (pt) |
| NO (1) | NO300645B1 (pt) |
| PT (1) | PT96148B (pt) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1243425B (it) * | 1990-09-26 | 1994-06-10 | Montedipe Srl | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. |
| US5531916A (en) * | 1990-10-03 | 1996-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon cleaning compositions |
| US5155141A (en) * | 1991-03-28 | 1992-10-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane |
| FR2676067B1 (fr) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | Composition a base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides. |
| FR2676066B1 (fr) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | Composition a base de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides. |
| EP0519431B1 (de) * | 1991-06-21 | 1997-04-16 | SOLVAY (Société Anonyme) | Azeotropartiges Gemisch aus Methanol und 1H-Perfluorhexan |
| EP0519432A3 (en) * | 1991-06-21 | 1993-05-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Azeotrope-like mixture of 2-propanol and 1h-perfluorohexane |
| DE4121161A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
| US5221493A (en) * | 1991-10-18 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic compositions of 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane and alcohols or ketones |
| US5259983A (en) * | 1992-04-27 | 1993-11-09 | Allied Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1-H-perfluorohexane and trifluoroethanol or n-propanol |
| DE4225765C1 (pt) * | 1992-08-04 | 1993-09-16 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De | |
| AU4571893A (en) * | 1992-08-04 | 1994-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of hard polyurethane foams |
| FR2694942B1 (fr) * | 1992-08-21 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de chlorure de méthylène, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides. |
| FR2694943B1 (fr) * | 1992-08-21 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, de chlorure de méthylène et de méthanol, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides. |
| BE1006894A3 (fr) * | 1993-03-31 | 1995-01-17 | Solvay | Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions. |
| US5352375A (en) * | 1993-08-17 | 1994-10-04 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,2,3,3,-heptafluoropentane, C1 -C3 alkanol and optionally nitromethane |
| US5426127A (en) * | 1994-09-26 | 1995-06-20 | Miles Inc. | Rigid foams with improved insulation and physical properties |
| US5840212A (en) * | 1996-10-23 | 1998-11-24 | Bayer Corporation | Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams |
| CA2218819A1 (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-18 | The Celotex Corporation | Foams made with polyester polyols and hydrofluorocarbons as blowing agents |
| US6562880B1 (en) | 2002-04-17 | 2003-05-13 | Bayer Corporation | Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon atoms |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB833152A (en) * | 1957-05-29 | 1960-04-21 | Gen Motors Corp | Improved method of making thermal insulation material |
| DE1694138C2 (de) * | 1967-03-15 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von harten Schaumstoff-Formteilen |
| DE3142229A1 (de) * | 1981-10-24 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von flammfesten, kaltzaehen polyurethanschaumstoffen und deren verwendung als innenauskleidungen von lagertanks |
| US4927863A (en) * | 1988-02-22 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing closed-cell polyurethane foam compositions expanded with mixtures of blowing agents |
| DE3808081A1 (de) * | 1988-03-11 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
| DE3818692A1 (de) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen |
| DE3903336A1 (de) * | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| US4972003A (en) * | 1989-05-10 | 1990-11-20 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| US4945119A (en) * | 1989-05-10 | 1990-07-31 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| GB9001368D0 (en) * | 1990-01-20 | 1990-03-21 | Bp Chem Int Ltd | Blowing agents |
| US4997706A (en) * | 1990-02-09 | 1991-03-05 | The Dow Chemical Company | Foaming system for closed-cell rigid polymer foam |
| US5035830A (en) * | 1990-03-21 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with methanol or ethanol |
| US5026499A (en) * | 1990-03-21 | 1991-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with trans-1,2-dichloroethylene and methanol |
| US5037572A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol |
| US5064559A (en) * | 1990-10-11 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of (CF3 CHFCHFCF2 CF3) with methanol or ethanol or isopropanol |
| US5037573A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and n-perfluorobutylethylene |
| US5039445A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of N-perfluorobutylethylene and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol |
-
1990
- 1990-12-08 ES ES90123625T patent/ES2101686T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-08 EP EP90123625A patent/EP0432672B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-08 AT AT90123625T patent/ATE150473T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-08 DE DE59010682T patent/DE59010682D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-10 IL IL9661690A patent/IL96616A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 FI FI906066A patent/FI102080B/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 PT PT96148A patent/PT96148B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 HU HU908136A patent/HU209417B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 US US07/625,307 patent/US5164418A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-11 IE IE446590A patent/IE904465A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-12-11 JP JP2401409A patent/JPH04298544A/ja active Pending
- 1990-12-11 AU AU67937/90A patent/AU634323B2/en not_active Ceased
- 1990-12-11 CA CA002031970A patent/CA2031970A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-11 NO NO905355A patent/NO300645B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5164418A (en) | 1992-11-17 |
| HU209417B (en) | 1994-06-28 |
| FI102080B1 (fi) | 1998-10-15 |
| NO905355D0 (no) | 1990-12-11 |
| PT96148A (pt) | 1991-10-15 |
| DE59010682D1 (de) | 1997-04-24 |
| IL96616A (en) | 1994-10-21 |
| IE904465A1 (en) | 1991-06-19 |
| AU634323B2 (en) | 1993-02-18 |
| FI102080B (fi) | 1998-10-15 |
| AU6793790A (en) | 1991-06-20 |
| EP0432672A2 (de) | 1991-06-19 |
| FI906066A (fi) | 1991-06-13 |
| ATE150473T1 (de) | 1997-04-15 |
| NO300645B1 (no) | 1997-06-30 |
| HUT57812A (en) | 1991-12-30 |
| CA2031970A1 (en) | 1991-06-13 |
| ES2101686T3 (es) | 1997-07-16 |
| EP0432672A3 (en) | 1991-12-27 |
| EP0432672B1 (de) | 1997-03-19 |
| FI906066A0 (fi) | 1990-12-10 |
| HU908136D0 (en) | 1991-06-28 |
| IL96616A0 (en) | 1991-09-16 |
| JPH04298544A (ja) | 1992-10-22 |
| NO905355L (no) | 1991-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT96148B (pt) | Processo para a preparacao de espumas com a ajuda de fluoroalcanos | |
| PT96102B (pt) | Processo para a preparacao de espuma a base de poli-isocianatos | |
| EP1824914B1 (en) | Preparation of polymeric foams using hydrofluoroether nucleating agents | |
| EP0657495B1 (en) | Halogen-free blowing agents that include cycloaliphatic hydrocarbons and are suitable for isocyanate-based polymeric foams | |
| PT96927A (pt) | Processo para a preparacao de espumas a base de poli-isocianatos | |
| JP3894326B2 (ja) | 合成樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP3345014B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US5578656A (en) | Methods of preparing polymeric foams using cyclic urea blowing promoters | |
| JP3317971B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH05179043A (ja) | フルオロブテンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 | |
| EP0398148A2 (en) | Preparation of urethane and isocyanurate foams in the presence of a low boiling point blowing agents | |
| BRPI0619653A2 (pt) | agentes de expansão, massa plastificada, composição espumável de mistura prévia e composição espumável com base em poliisocianato | |
| JPH05239251A (ja) | フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 | |
| JPH05179042A (ja) | フルオロプロペンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 | |
| US20050131091A1 (en) | Process for producing synthetic resin foam, blowing agent and premix | |
| JP3599079B2 (ja) | 合成樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH05179045A (ja) | フルオロブテンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 | |
| JP4348510B2 (ja) | 合成樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH05247250A (ja) | 分枝ドデカフルオロヘキサンを用いたフォームの製造方法 | |
| JPH05179039A (ja) | シクロブタンからなる発泡剤 | |
| JPH05179046A (ja) | フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法 | |
| BRPI0619652A2 (pt) | espuma de célula alveolar, célula fechada ou multimodal, folha de espuma de poliestireno, painel de espuma de poliestireno extrudada e espuma expansìvel | |
| JPH05179038A (ja) | フルオロブタン発泡剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19910521 |
|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19980113 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20020731 Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20020731 |