JPH04298544A - フルオルアルカンを用いて発泡体を製造する方法 - Google Patents

フルオルアルカンを用いて発泡体を製造する方法

Info

Publication number
JPH04298544A
JPH04298544A JP2401409A JP40140990A JPH04298544A JP H04298544 A JPH04298544 A JP H04298544A JP 2401409 A JP2401409 A JP 2401409A JP 40140990 A JP40140990 A JP 40140990A JP H04298544 A JPH04298544 A JP H04298544A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
blowing agent
foam
polyisocyanate
fluoroalkanes
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2401409A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus-Juergen Behme
クラウス−ユルゲン・ベーメ
Hans-Matthias Deger
ハンス−マットヒアス・デゲール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH04298544A publication Critical patent/JPH04298544A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Wire Bonding (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリイソシアネートを
基体とするフォーム、特にポリウレタンフォーム及びポ
リイソシアヌレートフォームを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】この様なフォームの製造は、公知でり、
例えば　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ〔Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　〕、第ＶＩＩ巻、
Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ〔Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
ｓ〕、ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ社発行、Ｍｕｎｉｃｈ，　
Ｖｉｅｎｎａ（１９８３）、第２４６乃至３３１頁及び
又、欧州特許出願公開−Ａｌ−０，０７７，９６４号公
報、欧州特許出願公開−Ａｌ−０，３３４，０５９号公
報及びドイツ特許出願公告第１，６９４，１３８号公報
（＝英国特許第１，２０９，２４３号明細書）中に記載
されている。
【０００３】Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄ
ｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ
〔Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　〕（１
９８０）、第１９巻、第３０１乃至３４１頁中には、硬
質ポリウレタンフォームを製造するための、使用可能な
原料及び可能な方法が要約して記載されている。
【０００４】別の関連文献は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ
，　Ｅｎｃｙｃｌ．　ｏｆ　Ｃｈｅｍ．　Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ，　第３版、第１１巻（１９８０）、第８７〜
８９頁及び第２３巻（１９８３）、第５７６〜６０７頁
中に見出すことができる。
【０００５】ポリウレタン用の通常な発泡剤は、二酸化
炭素──これはポリイソシアネート及び反応性水素を有
する化合物からポリウレタンを製造する間に水の添加に
より発生する──及び／又はいわゆる「物理的発泡剤」
、すなわち易揮発性有機物質、例えばアセトン、酢酸エ
チル、ハロゲン−置換アルカン、例えば塩化メチレン、
クロロホルム、塩化エチリデン、塩化ビニリデン、モノ
フルオルトリクロルメタン、クロルジフルオルメタン及
びジクロルジフルオルメタン及び／又ブタン、ヘキサン
、ヘプタン又はジエチルエーテルである。断熱性ポリウ
レタンフォームを製造するためのフッ素化炭化水素の適
用可能性は、例えばドイツ特許第１，１１１，３８１号
明細書から公知である。無機発泡剤、例えば空気、ＣＯ
２　又はＮ２　Ｏも使用することができる。発泡剤の使
用に関する別の詳細は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎ
ｄｂｕｃｈ，〔Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　
〕、第ＶＩＩ巻、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−社発行、Ｍ
ｕｎｉｃｈ（１９６６）、例えば第１０８頁及び第１０
９頁、第４５３頁乃至第４５５頁及び第５０７頁乃至第
５１０頁中に示されている。
【０００６】ポリウレタンフォーム用の物理的発泡剤は
、若干の要求を満たさなければならない。発泡剤と通常
の原料との良好な混合性が必要であるが、しかしこれら
は、フォームの良好な材料品質を確保するために、生成
するポリウレタン中に不溶性であるべきである。さらに
、発泡中上昇し、大容量部を泡立てる場合に、約２００
℃までの温度上昇に導くことがありうる反応熱のために
、発泡剤の熱安定性が予期される。その上発泡剤は、好
ましくは難燃性である。ポリウレタンフォーム技術の開
発の過程において、これら全ての要求は、物理的発泡剤
としてのフッ素化塩化炭化水素（ＣＦＣ）、特にトリク
ロルフルオルメタン（ＣＦＣ１１）の使用に導いた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしＣＦＣは、現在
地球を取り巻くオゾン層を損傷することに関して疑われ
ている。それゆえこれら化合物の使用をできるだけ早く
省き、その代りに物理的発泡剤としての、オゾンを損傷
し得ない別の物質を使用することが必要である。
【０００８】ＣＯ２　──これは、上記の如く、ポリイ
ソシアネートからポリウレタンを製造する間で水の添加
により生ずる──に有利になるような発泡剤としてのＣ
ＦＣの放棄は検討中である。この方法は若干のフォーム
にとって好ましいけれども、これは、特に硬質フォーム
の場合に、大なる欠点を与える。何となればこの方法で
製造されるフォームは増大した熱伝導性、したがってＣ
ＦＣを用いて製造したフォームより低い断熱能を有する
からである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに本発明者
は、フルオルアルカンはポリイソシアネートを基体とす
るフォームを製造するためにＣＦＣと同様に適し、これ
を用いて製造された硬質フォームの熱伝導性はＣＯ２　
を用いて生成させた該フォームの熱伝導性より著しく低
いことを見出した。特に本発明者は、これらのフルオル
アルカン及びＣＯ２　は発泡剤として同時に使用するこ
とができて、比較的わずかな割合のフルオルアルカン（
及び相応して高いＣＯ２　割合、それゆえ硬質フォーム
配合における高い含水率）を用いてさえ断熱効果におけ
る著しい改善が達成されることを見出した。
【００１０】本発明は、ポリイソシアネート、イソシア
ネート基に対し反応性の少なくとも２個の水素原子を有
する化合物、発泡剤及び場合により別の添加剤を反応さ
せて、ポリイソシアネートを基体とするフォームを製造
するに当たり、少なくとも１０モル％の程度まで一般式
Ｉ Ｃａ　Ｈｂ　Ｆｃ　 （式中ａ＝４〜６、ｂ＝１〜１２及びｃ＝２〜１３であ
る）で示される、１又は多数のフルオルアルカンから構
成されている発泡剤を使用することを特徴とする方法に
関する。
【００１１】好ましくは、発泡剤の少なくとも２０モル
％、特に５０〜８０モル％が１又は多数の当該フルオル
アルカンから構成されている。しかし発泡剤は、原則と
して１００モル％の程度までこれらフルオルアルカンか
ら構成されていることもできる。
【００１２】しかし、一般的に事情はその通りであるが
、どの発泡剤がこれらフルオルアルカンから構成されて
いるとは限らない場合には、その残りは上記の慣用の発
泡剤の一種から構成されているが、しかし一般的にＣＦ
Ｃは上記の理由で大部分又は全部除かれる。好ましくは
、その場合その残りは、少なくとも部分的に、フォーム
を与えるポリイソシアネートの反応中水の適当な量の添
加により生成するＣＯ２　から構成されている。ここで
水の「適当な」量とは、ＣＯ２　の所望な割合を形成す
る量である。１又は多数の当該フルオルアルカン及びＣ
Ｏ２　（水の添加により生成する）からのみ構成され、
すなわち発泡ガスの、上記「残り」はＣＯ２　からのみ
構成されている発泡ガスが特に好ましい。
【００１３】一般式Ｉなるフルオルアルカンのうちで、
ａ＝４〜６、ｂ＝１〜８及びｃ＝３〜１３である、当該
アルカンが好ましい。一般式Ｉ中、ａ＝４〜６、ｂ＝１
〜５及びｃ＝５〜１３である、該アルカンが特に好まし
い。
【００１４】フルオルアルカンの製造は、Ｕｌｌｍａｎ
ｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，第１１巻（１９８８）
、第３４９〜３８９頁、特に第３５４〜３５５頁；Ａ．
　Ｍ．　Ｌｏｖｅｌａｃｅ　ｅｔ　ａｌ．，　Ａｌｉｐ
ｈａｔｉｃ　ＦｌｕｏｒｉｎｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　（
１９５８）；Ｈ．　Ｌｉｅｂｉｇ　ａｎｄ　Ｋ．　Ｕｌ
ｍ，　Ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ　ｕｎｄ　Ａｎｗｅｎｄ
ｕｎｇ　ａｌｉｐｈａｔｉｓｃｈｅｒＦｌｕｏｒｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ　〔Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｕｓｅ　ｏｆ　ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ｆｌｕｏｒｉ
ｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　〕ＩＩ　　Ｃｈｅｍｉｋｅｒ
−Ｚｅｉｔｕｎｇ（１９７６）、第３−１３頁中に記載
されている。
【００１５】また本発明は、ポリイソシアネートを基体
としており、上記の方法により得られるフォームに関す
る。
【００１６】上記のフルオルアルカンを使用する場合に
は、従来通常のフォーム原料を使用することができ、上
記の如く、水又は慣用の物理的発泡剤の割合を著しく低
減させるか又はそれどころか全くでさえ省くことができ
る。
【００１７】本発明による方法に適するポリイソシアネ
ートは、このために通常な、脂肪族、脂環式及び芳香族
ジイソシアネート又はポリイソシアネートである。
【００１８】２，４−及び２，６−トルイルジイソシア
ネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ポリメチ
レンポリフエニルイソシアネート及びそれらの混合物が
好ましい。カルボジイミド基、ウレタン基、アロフアネ
ート基、イソシアヌレート基、尿素又はビウレット基を
含有し、「変性ポリイソシアネート」及び「イソシアネ
ートプレポリマー」と称されるポリイソシアネートも使
用することができる。
【００１９】ポリイソシアネートは、イソシアネート基
に対し反応性の少なくとも２個の水素原子を含有する化
合物、例えばヒドロキシル基を含有し、ポリエーテル、
ポリエステル及びアミンを基体とする化合物及び又アミ
ノ基及び／又はカルボキシル基及び／又はチオール基を
有する化合物と反応させる。通例これら化合物は、イソ
シアネート基に対し反応性の２〜８個の水素原子を有す
る。
【００２０】この反応に使用される触媒は、通例、場合
によりイソシアネート基に対し反応性の水素原子を含有
することもできる第三アミン及び／又は有機金属化合物
、好ましくはカルボン酸のスズ塩である。
【００２１】その上、表面活性添加剤、例えば乳化剤及
び気泡安定剤も一般的に使用される。乳化剤は、例えば
脂肪酸の塩である。ポリエーテルシロキサンは、しばし
ば気泡安定剤として使用される。
【００２２】実施例 以下の例１〜７により本発明を説明する。これら例は、
種々なフルオルアルカンの異なる割合を有する典型的な
硬質フォーム配合に関する。しかし比較例においては、
もっぱら水から生成したＣＯ２　を発泡剤として使用す
る。本発明によるフルオルアルカンもＣＯ２　のほかに
使用する場合には、フォーム熱伝導性における著しい低
減が、発泡剤の全量に対し、例えば２５モル％の、比較
的わずかなフルオルアルカン割合においてさえ認められ
る。この効果は、長期の貯蔵においてさえ増大する。
【００２３】フルオルアルカンは又連続気泡構造を有す
る硬質フォームの泡立て及び多孔質コアーを有する発泡
成形体及びドイツ特許出願公告第１，６９４，１３８号
公報（英国特許第１，２０９，２４３号明細書に相当す
る）によるコンパクトスキンの製造に適する。
【００２４】以下の例において製造されるフォームの性
質を例の後の表中で示す。 比較例 （単独発泡剤としてのＣＯ２　の使用）ＯＨ価３８０を
有する蔗糖／プロピレンオキシドポリエーテル８５ｇ、
ＯＨ価４８０を有するエチレンジアミン／プロピレンオ
キシドポリエーテル１５ｇ、気泡安定剤（Ｄｏｗ　Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ　社製タイプＤＣ１９３）１ｇ、ジメチルシ
クロヘキシルアミン１．５ｇ及び水３．８ｇを１５秒間
撹拌機により２５００回転において十分に混合し、次に
１０秒間粗ジフエニルメタンジイソシアネート（通常の
市販品質のＭＤＩ）１９２ｇと十分に混合し、引き続い
て紙型に注型した。混合物の発泡は約１５秒間後開始し
、約７５秒間後完結した。表中に示した性質を有する硬
質フォームが得られた。 例１ 比較例の通り実施したが、ただしジメチルシクロヘキシ
ルアミン２．０ｇ、水２．０ｇ、１，１−２，２−３，
３−４，４−オクタフルオルブタン（ＨＣＦ２　−ＣＦ
２　−ＣＦ２　−ＣＦ２　Ｈ）２２ｇ及びＭＤＩ１６５
ｇを使用する点を異にした。 例２ 例１の通り実施したが、ただし水の割合を３．０ｇに増
大させ、ＭＤＩの割合を１８０ｇに増大させ、オクタフ
ルオルブタンの割合を１１ｇに低減させた。 例３ 例２の通り実施したが、ただしオクタフルオルブタン１
１ｇを１，１，１−２，２−３，３−４，４−ノナフチ
ルフルオルヘキサン（ＣＦ３　−ＣＦ２　−ＣＦ２　−
ＣＦ２　−ＣＨ２　−ＣＨ３　）１５ｇと替えた。 例４ ＯＨ価７５０を有するグリセリン／エチレンオキシドポ
リエーテル１５ｇ、ＯＨ価４９０を有する蔗糖／プロピ
レンオキシドポリエーテル５０ｇ、ＯＨ価４８０を有す
るエチレンジアミン／プロピレンオキシドポリエーテル
１５ｇ、ＯＨ価２２０を有するテトラブロムフタレート
ジオール（Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社製ＰＨＴ−４−ジオール）２０ｇ、トリクロルエチル
ホスフエート２０ｇ、気泡安定剤１ｇ、ジメチルシクロ
ヘキシルアミン１．５ｇ、水１ｇ、１，１−２，２−３
，３−４，４−オクタフルオルブタン４０ｇ及びＭＤＩ
１４７ｇを比較例の場合の如く泡立てた。 例５ エチレンジアミン及びＯＨ価６３０を有する、等割合の
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから得られた
ポリエーテル１５ｇを、比較例の場合の如く、ＯＨ価５
６０を有するソルビット／グリセリン／プロピレンオキ
シドポリエーテル４５ｇ、ＯＨ価１６０を有するグリセ
リン／プロピレンオキシドポリエーテル２０ｇ、ＯＨ価
２２０を有するテトラブロムフタレートジオール２０ｇ
及びトリクロルエチルホスフエート２０ｇ並びに気泡安
定剤１．０ｇ、ジメチルシクロヘキシルアミン１．０ｇ
、水２．２ｇ、１，１，１−２，２−３，３−４，４−
ノナフルオルヘキサン２２ｇ及びＭＤＩ１３７ｇと混合
し、泡立てた。 例６ ＯＨ価５６０を有するソルビット／グリセリン／プロピ
レンオキシドポリエーテル４５ｇを、上記の例の場合の
如く、ＯＨ価４８０を有するエチレンジアミン／プロピ
レンオキシドポリエーテル１５ｇ、ＯＨ価１６０を有す
るグリセリン／プロピレンオキシドポリエーテル２０ｇ
、ＯＨ価２２０を有するテトラブロムフタレート２０ｇ
、トリクロルエチルホスフエート２０ｇ並びに　Ｄｏｗ
　Ｃｏｒｎｉｎｇ社により販売された商品名ＤＣ１９０
及びＤＣ１９８なる気泡安定剤の夫々１．０ｇ、ジメチ
ルシクロヘキシルアミン１．０ｇ、水２．２ｇ、１，１
−２，２−３，３−４，４−５，５−６，６，６−フル
オルヘキサン２８ｇ及びＭＤＩ１３７ｇと混合し、泡立
てた。
【００２５】
【表１】表： 　　　　　　　　　　水／フルオル　　　　　　フォー
ムの性質　　　　　　　　　　アルカン　　　　　　嵩
密度　　　　　　　　　　熱伝導率　　　　　　　　　
　モル比　　　　　　　　（ｋｇ／ｍ３）　　　　　　
　　（２３℃，　ｍＷ／（ｍ　ｘ　ｋ））　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１日後　　　　　　６週間後比較
例　　　　１００／０　　　　　　　　　　　３７　　
　　　　　　　　　　　　２５．８　　　　　　　　３
４．７　　　　例１　　　４９／５１　　　　　　　　
　　３７　　　　　　　　　　　　　　２２．５　　　
　　　　　２５．０　　　　例２　　　７５／２５　　
　　　　　　　　３５　　　　　　　　　　　　　　２
３．５　　　　　　　　２６．７　　　　例３　　　７
５／２５　　　　　　　　　　３８　　　　　　　　　
　　　　　２３．５　　　　　　　　２６．０　　　　
例４　　　２１／７９　　　　　　　　　　３２　　　
　　　　　　　　　　　２１．８　　　　　　　　２２
．８　　　　例５　　　５０／５０　　　　　　　　　
　３２　　　　　　　　　　　　　　２０．９　　　　
　　　　２２．２　　　　例６　　　５０／５０　　　
　　　　　　　３６　　　　　　　　　　　　　　２０
．５　　　　　　　　２２．３
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明による方法
により得られるフォームは、従来使用されている発泡剤
を使用して得られるフォームより著しく低い熱伝導性を
有するという利点がある。又本発明によるフルオルアル
カンを使用する場合、従来通常のフォーム原料を使用す
ることができ、その上水又は、公害上問題のある、慣用
の物理的発泡剤の割合を著しく低減させるか又はそれど
ころか全くでさえ省くことができる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ポリイソシアネート、イソシアネート
    基に対し反応性の少なくとも２個の水素原子を有する化
    合物、発泡剤及び、場合により別の添加剤を反応させて
    、ポリイソシアネートを基体とするフォームを製造する
    に当たり、少なくとも１０モル％の程度まで一般式ＩＣ
    ａ　Ｈｂ　Ｆｃ　 （式中ａ＝４〜６、ｂ＝１〜１２及びｃ＝２〜１３であ
    る）で示される、１又は多数のフルオルアルカンから構
    成されている発泡剤を使用することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】　　少なくとも２０モル％の程度まで１又
    は多数の当該フルオルアルカンから構成されている発泡
    剤を使用する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　５０〜８０モル％の程度まで１又は多
    数の当該フルオルアルカンから構成されている発泡剤を
    使用する請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】　　発泡剤の残りが、少なくとも部分的に
    、ポリイソシアネートの反応中水の添加により生成する
    ＣＯ２　から構成されている請求項１乃至３のいずれか
    一つに記載の方法。
  5. 【請求項５】　　発泡剤の残りが、ポリイソシアネート
    の反応中水の添加により生成するＣＯ２　から構成され
    ている請求項１乃至３のいずれか一つに記載の方法。
  6. 【請求項６】　　ａ＝４〜６、ｂ＝１〜１２及びｃ＝２
    〜１３ である、一般式Ｉなる、１又は多数のフルオルアルカン
    を使用する請求項１乃至５のいずれか一つに記載の方法
    。
  7. 【請求項７】　　ａ＝４〜６、ｂ＝１〜５及びｃ＝５〜
    １３ である、一般式Ｉなる、１又は多数のフルオルアルカン
    を使用する請求項１乃至５のいずれか一つに記載の方法
    。
JP2401409A 1989-12-12 1990-12-11 フルオルアルカンを用いて発泡体を製造する方法 Pending JPH04298544A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3940977 1989-12-12
DE39409775 1989-12-12
DE40080420 1990-03-14
DE4008042 1990-03-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04298544A true JPH04298544A (ja) 1992-10-22

Family

ID=25887893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2401409A Pending JPH04298544A (ja) 1989-12-12 1990-12-11 フルオルアルカンを用いて発泡体を製造する方法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5164418A (ja)
EP (1) EP0432672B1 (ja)
JP (1) JPH04298544A (ja)
AT (1) ATE150473T1 (ja)
AU (1) AU634323B2 (ja)
CA (1) CA2031970A1 (ja)
DE (1) DE59010682D1 (ja)
ES (1) ES2101686T3 (ja)
FI (1) FI102080B (ja)
HU (1) HU209417B (ja)
IE (1) IE904465A1 (ja)
IL (1) IL96616A (ja)
NO (1) NO300645B1 (ja)
PT (1) PT96148B (ja)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1243425B (it) * 1990-09-26 1994-06-10 Montedipe Srl Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti.
US5531916A (en) * 1990-10-03 1996-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrofluorocarbon cleaning compositions
US5155141A (en) * 1991-03-28 1992-10-13 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane
FR2676066B1 (fr) * 1991-05-02 1993-07-23 Atochem Composition a base de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides.
FR2676067B1 (fr) * 1991-05-02 1993-07-23 Atochem Composition a base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides.
EP0519432A3 (en) * 1991-06-21 1993-05-05 Hoechst Aktiengesellschaft Azeotrope-like mixture of 2-propanol and 1h-perfluorohexane
EP0519431B1 (de) * 1991-06-21 1997-04-16 SOLVAY (Société Anonyme) Azeotropartiges Gemisch aus Methanol und 1H-Perfluorhexan
DE4121161A1 (de) * 1991-06-27 1993-01-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer
US5221493A (en) * 1991-10-18 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic compositions of 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane and alcohols or ketones
US5259983A (en) * 1992-04-27 1993-11-09 Allied Signal Inc. Azeotrope-like compositions of 1-H-perfluorohexane and trifluoroethanol or n-propanol
ATE139789T1 (de) * 1992-08-04 1996-07-15 Bayer Ag Verwendung von aktive wasserstoffatome aufweisenden verbindungen
DE4225765C1 (ja) * 1992-08-04 1993-09-16 Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De
FR2694943B1 (fr) * 1992-08-21 1994-10-14 Atochem Elf Sa Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, de chlorure de méthylène et de méthanol, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides.
FR2694942B1 (fr) * 1992-08-21 1994-10-14 Atochem Elf Sa Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de chlorure de méthylène, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides.
BE1006894A3 (fr) * 1993-03-31 1995-01-17 Solvay Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions.
US5352375A (en) * 1993-08-17 1994-10-04 Alliedsignal Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,2,3,3,-heptafluoropentane, C1 -C3 alkanol and optionally nitromethane
US5426127A (en) * 1994-09-26 1995-06-20 Miles Inc. Rigid foams with improved insulation and physical properties
US5840212A (en) * 1996-10-23 1998-11-24 Bayer Corporation Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams
CA2218819A1 (en) * 1996-11-18 1998-05-18 The Celotex Corporation Foams made with polyester polyols and hydrofluorocarbons as blowing agents
US6562880B1 (en) 2002-04-17 2003-05-13 Bayer Corporation Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon atoms

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB833152A (en) * 1957-05-29 1960-04-21 Gen Motors Corp Improved method of making thermal insulation material
DE1694138C2 (de) * 1967-03-15 1982-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von harten Schaumstoff-Formteilen
DE3142229A1 (de) * 1981-10-24 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von flammfesten, kaltzaehen polyurethanschaumstoffen und deren verwendung als innenauskleidungen von lagertanks
US4927863A (en) * 1988-02-22 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing closed-cell polyurethane foam compositions expanded with mixtures of blowing agents
DE3808081A1 (de) * 1988-03-11 1989-09-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE3818692A1 (de) * 1988-06-01 1989-12-07 Bayer Ag Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen
DE3903336A1 (de) * 1989-02-04 1990-08-09 Bayer Ag Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase
US4945119A (en) * 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US4972003A (en) * 1989-05-10 1990-11-20 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
GB9001368D0 (en) * 1990-01-20 1990-03-21 Bp Chem Int Ltd Blowing agents
US4997706A (en) * 1990-02-09 1991-03-05 The Dow Chemical Company Foaming system for closed-cell rigid polymer foam
US5026499A (en) * 1990-03-21 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with trans-1,2-dichloroethylene and methanol
US5035830A (en) * 1990-03-21 1991-07-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with methanol or ethanol
US5037572A (en) * 1990-10-03 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol
US5039445A (en) * 1990-10-03 1991-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of N-perfluorobutylethylene and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol
US5037573A (en) * 1990-10-03 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and n-perfluorobutylethylene
US5064559A (en) * 1990-10-11 1991-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of (CF3 CHFCHFCF2 CF3) with methanol or ethanol or isopropanol

Also Published As

Publication number Publication date
ES2101686T3 (es) 1997-07-16
HU209417B (en) 1994-06-28
NO905355D0 (no) 1990-12-11
DE59010682D1 (de) 1997-04-24
AU6793790A (en) 1991-06-20
IE904465A1 (en) 1991-06-19
US5164418A (en) 1992-11-17
AU634323B2 (en) 1993-02-18
PT96148A (pt) 1991-10-15
FI102080B1 (fi) 1998-10-15
NO905355L (no) 1991-06-13
IL96616A0 (en) 1991-09-16
IL96616A (en) 1994-10-21
HUT57812A (en) 1991-12-30
FI906066A0 (fi) 1990-12-10
ATE150473T1 (de) 1997-04-15
PT96148B (pt) 1998-04-30
EP0432672B1 (de) 1997-03-19
FI102080B (fi) 1998-10-15
NO300645B1 (no) 1997-06-30
EP0432672A2 (de) 1991-06-19
FI906066A (fi) 1991-06-13
EP0432672A3 (en) 1991-12-27
HU908136D0 (en) 1991-06-28
CA2031970A1 (en) 1991-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5137932A (en) Process for producing foams
US5169873A (en) Process for the manufacture of foams with the aid of blowing agents containing fluoroalkanes and fluorinated ethers, and foams obtained by this process
JPH04298544A (ja) フルオルアルカンを用いて発泡体を製造する方法
EP0657495B1 (en) Halogen-free blowing agents that include cycloaliphatic hydrocarbons and are suitable for isocyanate-based polymeric foams
KR0155549B1 (ko) 강성 우레탄 및 이소시아누레이트 발포체용 발포 시스템
JP3133127B2 (ja) 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド
CA1330685C (en) Use of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane as a blowing and insulating gas for the production of foam plastics
JP3317971B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
US6316513B1 (en) Process for the producing of hard polyurethane foams with low heat conductivity
US5264462A (en) Polymeric foams
JPH0597953A (ja) 硬質フオーム製造用液体
KR100302579B1 (ko) 이소시아네이트기재발포체의제조방법
EP0599496B1 (en) Polyol compositions
JPH05271371A (ja) 気泡ポリマー生成物の調製法
US5428104A (en) Polyol compositions
US5155141A (en) Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane
JPH0238089B2 (ja)
AU703133B2 (en) Rigid polyurethane foams
JPH10110022A (ja) 硬質ポリウレタンフォームおよびそれを用いた冷凍装置
US5391584A (en) Manufacture of rigid foams and compositions therefor
GB2226030A (en) Blowing agent
GB2226818A (en) Blowing agent
JPH09316158A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JPH1045861A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JP2000212244A (ja) 硬質ポリウレタンフォ―ムの製造用ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ―ト組成物、硬質ポリウレタンフォ―ムの製造方法及び硬質ポリウレタンフォ―ム

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20000516