NO300645B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer Download PDFInfo
- Publication number
- NO300645B1 NO300645B1 NO905355A NO905355A NO300645B1 NO 300645 B1 NO300645 B1 NO 300645B1 NO 905355 A NO905355 A NO 905355A NO 905355 A NO905355 A NO 905355A NO 300645 B1 NO300645 B1 NO 300645B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- propellant
- fluoroalkanes
- polyisocyanates
- foams
- production
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 32
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 12
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Aliphatic Fluorine Compounds Chemical class 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Wire Bonding (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer på basis av polyisocyanater, spesielt av polyuretan- og polyisocyanuratskumstoffer. Fremstillingen av slike skumstoffer er kjent og eksempelvis beskrevet i "Kunststoff-Handbuch", bind VII, polyuretaner, Carl Hanser Verlag Mtlnchen, Wien (1983), sidene 246 til 331, samt i EP-Al-0 077 964, EP-Al-0 334 059, DE-AS 1 694 138
(= GB-PS 1 209 243).
I "Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie" (1980), bind 19, sidene 301 til 341, er de anvendbare råstoffene og de mulige fremgangsmåtene for fremstilling av polyuretanharpiks-skumstoffer beskrevet sammenfattende.
Dessuten finnes tilsvarende veiledning også i Kirk-Othmer, "Encycl. of Chem. Technology", 3. utgave, bind 11 (1980), sidene 87-89 og bind 23 (1983), sidene 576-607.
EP-A1- 344 537 beskriver anvendelse av 1,1,1,4,4,4-heksa-fluorbutan som driv- og demmegass ved fremstillingen av plastskumstoffer, fortrinnsvis skumstoffer på isocyanatbasis, spesielt ved fremstillingen av polyuretanskumstoffer. I denne publikasjonen beskrives utelukkende anvendelse av en eneste fluoralkan inneholdende 4 C-atomer, mens foreliggende oppfinnelse er rettet mot anvendelsen av fluoralkaner inneholdende 6 C-atomer.
NO 900273 beskriver anvendelsen av polyfluoralkaner inneholdende 3-5 C-atomer, med minst to fluoratomer, som drivgasser, speseilt for spray og ved fremstilling av plastskumstoffer. Som nevnt ovenfor adskiller foreliggende oppfinnelse seg fra dette ved at antallet C-atomer i fluoralkanene som anvendes ved oppfinnelsen er et annet, nærmere bestemt 6.
Vanlige drivmidler for polyuretaner er karbondioksyd - som oppnås ved fremstillingen av polyuretaner fra polyisocyanater og forbindelser med reaktivt hydrogen ved tilsats av vann-og/eller såkalte "fysikalske drivmidler", nemlig lett flyktige organiske stoffer, som aceton, etylacetat, halogen-substituerte alkaner som metylenklorid, kloroform, etyliden-klorid, vinylidenklorid, monofluortriklormetan, klordifluor-metan, diklordifluormetan, videre butan, heksan, heptan eller dietyleter. Anvendbarheten av fluorerte hydrokarboner for fremstilling av varmeisolerende polyuretan-skumstoffer er for eksempel kjent fra DE-PS 1 111 381. Også uorganiske drivmidler, for eksempel luft, CO2 eller NgO, kommer på tale. Ytterligere enkeltheter vedrørende anvendelsen av drivmidler er beskrevet i "Kunststoff-Handbuch", bind VII, Carl-Eanser-Verlag, Mtlnchen (1966), for eksempel på sidene 108 og 109, 453 til 455 og 507 til 510.
Til fysikalske drivmidler for polyuretanskumstoffer stilles det bestemte krav. En god blandbarhet av drivmidlet med de vanlige råstoffene er påkrevet, disse skal imidlertid være uoppløselige i den dannede polyuretan for å sikre en god materialkvalitet av skumstoffene. Videre kreves det en god termisk stabilitet av drivmidlet på grunn av den ved skumming opptredende reaksjonsvarmen som kan føre til en temperatur-forhøyelse inntil ca. 200°C ved oppskummingen av deler av stort volum. Videre skal drivmidlet fortrinnsvis være ubrennbart. Alle disse kravene har i utviklingens løp innenfor polyuretanskum-teknologien ført til at fluorerte hydrokarboner (FCKW - Chlorkohlenwasserstoffe), spesielt triklorfluormetan (FCKW 11), anvendes som fysikalsk drivmiddel.
FCKW mistenkes imidlertid nå for å skade ozonlaget rundt jorden. Det er derfor nødvendig snarest mulig å oppheve anvendelsen av disse og i stedet anvende andre stoffer som ikke har noe ozonbeskadigelsespotential, som fysikalske drivmidler.
Man diskuterer å gi avkall på FCKW som drivmiddel til gunst for C02, som, som nevnt ovenfor, dannes ved tilsats av vann ved fremstillingen av polyuretaner fra polyisocyanater. Denne metoden er riktignok anvendelig for mange skumstoffer, men fører spesielt ved hårdskumstoffer til store ulemper, fordi de derved fremstilte skumstoffene oppviser en forhøyet varmeledningsevne og dermed en lavere varmeoppdemmingsevne enn de ved hjelp av FCKW fremstilte skumstoffene.
Overraskende er det nå funnet at fluoralkaner på samme måte som FCKW er egnede for oppskumming av skumstoffer på basis av polyisocyanater og at varmeledningsevnen av de dermed skummede hårdskumstoffene er vesentlig lavere enn varmeledningsevnen for de som er skummet med COg. Spesielt ble det funnet at man kan benytte disse fluoralkanene og CO2 sammen som drivmiddel, hvorved det allerede ved relativt lav andel av fluoralkan (og tilsvarende høy C02~andel og følgelig høy vannandel i hårdskumsammensetningen) oppnås en betydelig forbedring av varmedemmevirkningen.
Gjenstanden for oppfinnelsen er en fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer på basis av polyisocyanater ved omsetning av polyisocyanater, forbindelser med minst to overfor isocyanatgrupper reaktive hydrogenatomer, drivmidler og eventuelt ytterligere tilsatsmidler, som er kjennetegnet ved at man anvender et drivmiddel som i et omfang på minst 10 mol-56 består av ett eller flere fluoralkaner med generell formel I
med
a = 6, b = 1-12 og c = 2-13.
Fortrinnsvis består minst 20 mol-%, spesielt 50-80 mol-# av drivmidlet av ett eller flere av de nevnte fluoralkanene. Drivmidlet kan imidlertid også prinsipielt bestå av inntil 100 mol-# av disse fluoralkanene.
Når imidlertid, hvilket generelt er tilfellet, ikke hele drivmidlet består av disse fluoralkanene, så består resten av en av de ovenfor nevnte konvensjonelle drivgassene, hvorved man imidlertid generelt av de ovenfor nevnte grunnene i stor grad, eller fullstendig unngår FCKW. Fortrinnsvis består resten da i det minste delvis av CO2, som dannes ved tilsats av en egnet mengde vann ved omsetningen av polyisocyanatene til skumstoffene. En "egnet" mengde vann er derved en mengde som gir den ønskede andelen CO2. Spesielt foretrukket er en drivgass som bare består av ett eller flere av de nevnte fluoralkanene og (ved vanntilsats oppnådd) C02, dvs. den ovenfor angitte "resten" av drivgassen består bare av CO2.
Blant de fluorerte f luoralkanene med formel I er de fore-trukne hvor a = 6, b = 1-8 og c 3=13. Spesielt foretrukket er de hvor a = 6, b = 1-5 og c = 5-13.
Fremstillingen av fluoralkanene er beskrevet i Ullmanns "Encyclopedia of Industrial Chemistry", bind A 11 (1988), side 349-389, spesielt side 354-355; A.M. Lovelace et al., "Aliphatic Fluorine Compounds" (1958); H. Liebig og K. Ulm, "Herstellung und Anwendung aliphatischer Fluorverbindungen II.", Chemiker-Zeitung (1976), side 3-13.
Ved anvendelse av de nevnte fluoralkanene kan man anvende de hittil vanlige skumråstoffene som, som angitt ovenfor, i stor grad reduserer eller helt eliminerer andelene av vann eller konvensjonelle fysikalske drivmidler.
Egnede polyisocyanater for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er de for dette formålet vanlige alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske di- eller polyisocyanatene. Foretrukket er 2,4- og 2,6-toluyldiisocyanat, difenylmetandiisocyanat, polymetylenpolyfenylisocyanat og blandinger derav. Det kan imidlertid også anvendes polyisocyanater som inneholder karbodiimidgrupper, uretangrupper, allofanatgrupper, isocyanuratgrupper, ureagrupper eller biuretgrupper, som man betegner som "modifiserte polyisocyanater" og "isocyanat-prepolymerer".
Polyisocyanatene omsettes med forbindelser som inneholder minst to overfor isocyanatgrupper reaktive hydrogenatomer, eksempelvis forbindelser som oppviser hydroksylgrupper på polyeter-, polyester- og aminbasis, samt forbindelser som oppviser amino- og/eller karboksyl- og/eller tiolgrupper. Disse forbindelsene har som regel 2-8 overfor isocyanater reaktive hydrogenatomer.
Som katalysatorer ved denne omsetningen anvendes som vanlig tertiære aminer, som eventuelt også kan inneholde overfor isocyanatgrupper aktive hydrogenatomer og/eller organiske metallforbindelser, fortrinnsvis tinnsalter av karboksyl-syrer.
Videre anvendes generelt overflateaktive tilsatsstoffer, som emulgatorer og skumstabilisatorer. Ved emulgatorene dreier det seg for eksempel om salter av fettsyrer. Som skumstabilisatorer kommer ofte polyetersiloksaner til anvendelse.
De etterfølgende eksemplene 1-7 belyser oppfinnelsen. De vedrører typiske hårdskumsammensetninger med forskjellige andeler av forskjellige fluoralkaner. I sammenlignings-eksempelet anvendes det derimot utelukkende av vann dannet CO2 som drivmiddel. Det viser seg at ved samtidig anvendelse av de ifølge oppfinnelsen fluorerte fluoralkanene ved siden av COg, oppnås allerede ved relativt lave fluoralkanandeler på for eksempel 25 mol-%, på basis av den samlede driv-middelmengden, en betydelig reduksjon av varmeledningsevnen for skumstoffene. Denne effekten øker sågar med lengere lagringstid.
Fluoralkanene egner seg også for oppskumming av myke skumstoffer med åpencellet struktur og for fremstilling av skumstoff-formdeler med celleformet kjerne og kompakt overflate Ifølge DE-AS 1 694 138 (tilsvarende GB-PS
1209 243).
Egenskapene for de i de følgende eksemplene fremstilte skumstoffene er angitt i den etterfølgende tabellen.
Sammenligningseksempel 1
(Anvendelse av C02 som eneste drivmiddel)
85 g sukrose/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 380, 15 g etylendiamin/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 480, 1 g skumstabilisator (type DC 193 fra Dow Corning Corp.), 1,5 g dimetylcykloheksylamin og 3,8 g vann ble blandet omhyggelig ved hjelp av en rører med 2500 omdreiinger i 15 sekunder, deretter blandet omhyggelig med 192 g rått difenylmetandiisocyanat (MDI handelsvanlig kvalitet) i 10 sekunder og deretter helt i en papirform. Oppskummingen av blandingen begynte etter ca. 15 sekunder og var avsluttet etter ca. 75 sekunder. Man fikk et hardt skumstoff med de i tabellen angitte egenskapene.
Sammenligningseksempel 2
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 1 ble fulgt, med den forskjellen at det ble anvendt 2,0 g dimetylcykloheksylamin, 2,0 g vann, 22 g 1,1-2,2-3,3-4,4-oktafluorbutan (HCF2-CF2-CF2-CF2E) og 165 g MDI.
Sammenligningseksempel 3
Fremgangsmåten fra eksempel 1 ble fulgt, men vannandelen ble øket til 3,0 g og MDI-andelen til 180 g og andelen av oktafluorbutan redusert til 11 g.
Sammenligningseksempel 4
15 g glycerol/etylenoksyd-polyeter med OH-tall 750, 50 g sukrose/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 490, 15 g etylendiamin/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 480, 20 g tetrabromftalat-diol med OH-tall 220 ("PHT-4-diol" fra Great Lakes Chemical), 20 g trikloretylfosfat, 1 g skumstabilisator, 1,5 g dimetylcykloheksylamin, 1 g vann, 40 g 1,1-2,2-3,3-4,4-oktafluorbutan og 147 g MDI ble skummet som i sammenligningseksempel 1.
Eksempel 1
Fremgangsmåten fra sammenligningseksempel 3 ble fulgt, men de 11 g oktafluorbutan ble erstattet med 15 g 1,1,1-2,2-3,3-4,4-nonafluorheksan (CF3-CF2-CF2-CF2-CH2-CH3).
Eksempel 2
15 g av en polyeter av etylendiamin og samme andeler av etylenoksyd og propylenoksyd med OH-tall 630, ble blandet og skummet med 45 g sorbitol/glycerol/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 560, 20 g glycerol/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 160, 20 g tetrabromftalat-diol med OH-tall med 220, 20 g trikloretylfosfat samt 1,0 g skumstabilisator, 1,0 g dimetylcykloheksylamin, 2,2 g vann, 22 g 1,1,1-2,2-3,3-4,4-nonofluorheksan og 137 g MDI ble blandet og skummet som i sammenligningseksempel 1.
Eksempel 3
45 g sorbitol/glycerol/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 560 ble blandet og oppskummet med 15 g etylendiamin/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 480, 20 g glycerol/propylenoksyd-polyeter med OH-tall 160, 20 g tetrabromftalat-diol med OH-tall 220, 20 g trikloretylfosfat, samt 1,0 g av hver av de ved handelsbetegnelsene "DC 190" og "DC 198" fra firmaet Dow-
Corning-Corp. markedsførte skumstabilisatorene, 1,0 g dimetylcykloheksylamin, 2,2 g vann, 28 g 1,1-2,2-3,3-4,4-5,5-6,6,6-f luorheksan og 137 g MDI, som i de foregående eksemplene .
Claims (7)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer på basis av polyisocyanater ved omsetning av polyisocyanater, forbindelser med minst to overfor isocyanatgrupper reaktive hydrogenatomer, drivmidler og eventuelt ytterligere tilsatsmidler, karakterisert ved at man anvender et drivmiddel som i et omfang på minst 10 mol-% består av ett eller flere fluoralkaner med generell formel I
caHbFc
hvor a = 6, b = 1-12 og c = 2-13.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man anvender et drivmiddel som i et omfang på minst 20 mol-% består av ett eller flere av de nevnte fluoralkanene.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man anvender et drivmiddel som i et omfang på 50-80 mol-% består av ett eller flere av de nevnte fluoralkanene.
4.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at resten av drivmidlet i det minste delvis består av COg, som er dannet ved tilsats av vann ved omsetningen av polyisocyanatene.
5.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at resten av drivmidlet består av COg, som er dannet ved tilsats av vann ved omsetningen av polyisocyanatene.
6.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at man anvender ett eller flere fluorerte fluoralkaner med formel I, hvor a = 6, b = 1-8 og c = 3-13.
7.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at man anvender ett eller flere fluorerte fluoralkaner med formel I, hvor a = 6, b = 1-5 og c = 5-13.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3940977 | 1989-12-12 | ||
| DE4008042 | 1990-03-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO905355D0 NO905355D0 (no) | 1990-12-11 |
| NO905355L NO905355L (no) | 1991-06-13 |
| NO300645B1 true NO300645B1 (no) | 1997-06-30 |
Family
ID=25887893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO905355A NO300645B1 (no) | 1989-12-12 | 1990-12-11 | Fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5164418A (no) |
| EP (1) | EP0432672B1 (no) |
| JP (1) | JPH04298544A (no) |
| AT (1) | ATE150473T1 (no) |
| AU (1) | AU634323B2 (no) |
| CA (1) | CA2031970A1 (no) |
| DE (1) | DE59010682D1 (no) |
| ES (1) | ES2101686T3 (no) |
| FI (1) | FI102080B1 (no) |
| HU (1) | HU209417B (no) |
| IE (1) | IE904465A1 (no) |
| IL (1) | IL96616A (no) |
| NO (1) | NO300645B1 (no) |
| PT (1) | PT96148B (no) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1243425B (it) * | 1990-09-26 | 1994-06-10 | Montedipe Srl | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. |
| US5531916A (en) * | 1990-10-03 | 1996-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon cleaning compositions |
| US5155141A (en) * | 1991-03-28 | 1992-10-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane |
| FR2676067B1 (fr) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | Composition a base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides. |
| FR2676066B1 (fr) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | Composition a base de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides. |
| EP0519432A3 (en) * | 1991-06-21 | 1993-05-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Azeotrope-like mixture of 2-propanol and 1h-perfluorohexane |
| DE59208347D1 (de) * | 1991-06-21 | 1997-05-22 | Solvay | Azeotropartiges Gemisch aus Methanol und 1H-Perfluorhexan |
| DE4121161A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
| US5221493A (en) * | 1991-10-18 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic compositions of 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane and alcohols or ketones |
| US5259983A (en) * | 1992-04-27 | 1993-11-09 | Allied Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1-H-perfluorohexane and trifluoroethanol or n-propanol |
| US5602190A (en) * | 1992-08-04 | 1997-02-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of hard polyurethane foams |
| DE4225765C1 (no) * | 1992-08-04 | 1993-09-16 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De | |
| FR2694942B1 (fr) * | 1992-08-21 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de chlorure de méthylène, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides. |
| FR2694943B1 (fr) * | 1992-08-21 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, de chlorure de méthylène et de méthanol, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides. |
| BE1006894A3 (fr) * | 1993-03-31 | 1995-01-17 | Solvay | Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions. |
| US5352375A (en) * | 1993-08-17 | 1994-10-04 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,2,3,3,-heptafluoropentane, C1 -C3 alkanol and optionally nitromethane |
| US5426127A (en) * | 1994-09-26 | 1995-06-20 | Miles Inc. | Rigid foams with improved insulation and physical properties |
| US5840212A (en) * | 1996-10-23 | 1998-11-24 | Bayer Corporation | Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams |
| CA2218819A1 (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-18 | The Celotex Corporation | Foams made with polyester polyols and hydrofluorocarbons as blowing agents |
| US6562880B1 (en) | 2002-04-17 | 2003-05-13 | Bayer Corporation | Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon atoms |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB833152A (en) * | 1957-05-29 | 1960-04-21 | Gen Motors Corp | Improved method of making thermal insulation material |
| DE1694138C2 (de) * | 1967-03-15 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von harten Schaumstoff-Formteilen |
| DE3142229A1 (de) * | 1981-10-24 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von flammfesten, kaltzaehen polyurethanschaumstoffen und deren verwendung als innenauskleidungen von lagertanks |
| US4927863A (en) * | 1988-02-22 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing closed-cell polyurethane foam compositions expanded with mixtures of blowing agents |
| DE3808081A1 (de) * | 1988-03-11 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
| DE3818692A1 (de) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen |
| DE3903336A1 (de) * | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| US4972003A (en) * | 1989-05-10 | 1990-11-20 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| US4945119A (en) * | 1989-05-10 | 1990-07-31 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| GB9001368D0 (en) * | 1990-01-20 | 1990-03-21 | Bp Chem Int Ltd | Blowing agents |
| US4997706A (en) * | 1990-02-09 | 1991-03-05 | The Dow Chemical Company | Foaming system for closed-cell rigid polymer foam |
| US5035830A (en) * | 1990-03-21 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with methanol or ethanol |
| US5026499A (en) * | 1990-03-21 | 1991-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with trans-1,2-dichloroethylene and methanol |
| US5037572A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol |
| US5037573A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and n-perfluorobutylethylene |
| US5039445A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of N-perfluorobutylethylene and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol |
| US5064559A (en) * | 1990-10-11 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of (CF3 CHFCHFCF2 CF3) with methanol or ethanol or isopropanol |
-
1990
- 1990-12-08 DE DE59010682T patent/DE59010682D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-08 AT AT90123625T patent/ATE150473T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-08 ES ES90123625T patent/ES2101686T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-08 EP EP90123625A patent/EP0432672B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-10 PT PT96148A patent/PT96148B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 US US07/625,307 patent/US5164418A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-10 FI FI906066A patent/FI102080B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 IL IL9661690A patent/IL96616A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 HU HU908136A patent/HU209417B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-12-11 CA CA002031970A patent/CA2031970A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-11 AU AU67937/90A patent/AU634323B2/en not_active Ceased
- 1990-12-11 NO NO905355A patent/NO300645B1/no not_active IP Right Cessation
- 1990-12-11 IE IE446590A patent/IE904465A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-12-11 JP JP2401409A patent/JPH04298544A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO905355D0 (no) | 1990-12-11 |
| IL96616A0 (en) | 1991-09-16 |
| ATE150473T1 (de) | 1997-04-15 |
| AU634323B2 (en) | 1993-02-18 |
| FI102080B (fi) | 1998-10-15 |
| ES2101686T3 (es) | 1997-07-16 |
| HUT57812A (en) | 1991-12-30 |
| FI102080B1 (fi) | 1998-10-15 |
| FI906066A (fi) | 1991-06-13 |
| EP0432672A2 (de) | 1991-06-19 |
| AU6793790A (en) | 1991-06-20 |
| IL96616A (en) | 1994-10-21 |
| CA2031970A1 (en) | 1991-06-13 |
| PT96148A (pt) | 1991-10-15 |
| US5164418A (en) | 1992-11-17 |
| IE904465A1 (en) | 1991-06-19 |
| JPH04298544A (ja) | 1992-10-22 |
| DE59010682D1 (de) | 1997-04-24 |
| FI906066A0 (fi) | 1990-12-10 |
| HU209417B (en) | 1994-06-28 |
| PT96148B (pt) | 1998-04-30 |
| EP0432672A3 (en) | 1991-12-27 |
| HU908136D0 (en) | 1991-06-28 |
| EP0432672B1 (de) | 1997-03-19 |
| NO905355L (no) | 1991-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5137932A (en) | Process for producing foams | |
| NO300645B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av skumstoffer | |
| US5169873A (en) | Process for the manufacture of foams with the aid of blowing agents containing fluoroalkanes and fluorinated ethers, and foams obtained by this process | |
| JP4761591B2 (ja) | 低熱伝導率を有する独立気泡ポリウレタン硬質フォームの製造方法 | |
| US5444101A (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| CA1330685C (en) | Use of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane as a blowing and insulating gas for the production of foam plastics | |
| US6316513B1 (en) | Process for the producing of hard polyurethane foams with low heat conductivity | |
| US5130345A (en) | Method of preparing foam using a partially fluorinated alkane having a tertiary structure as a blowing agent | |
| JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
| JPH06503125A (ja) | 重合中ポリイソシアヌレート発泡体配合物中のヒドロハロカーボン発泡剤を安定化する触媒 | |
| EP0599496B1 (en) | Polyol compositions | |
| US5464560A (en) | Foam-forming mixtures with decreased decomposition of hydrohalocarbon blowing agents | |
| US5155141A (en) | Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane | |
| US5519065A (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
| JP2001220421A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| US5407596A (en) | Polyols for the production of foams with HCFC blowing agents | |
| US6040349A (en) | Production of rigid polyurethanes foams with reduced density | |
| JPH05339336A (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH10110022A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームおよびそれを用いた冷凍装置 | |
| US5391584A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
| DE4039308A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von fluoralkanen | |
| MXPA03009831A (es) | Espumas rigidas y un procedimiento para la produccion de dichas espumas. | |
| KR20050109554A (ko) | 불화탄화수소 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2001 |