HU209417B - Process for producing foam-materials using fluoroalkanes - Google Patents
Process for producing foam-materials using fluoroalkanes Download PDFInfo
- Publication number
- HU209417B HU209417B HU908136A HU813690A HU209417B HU 209417 B HU209417 B HU 209417B HU 908136 A HU908136 A HU 908136A HU 813690 A HU813690 A HU 813690A HU 209417 B HU209417 B HU 209417B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- fluoroalkanes
- propellant
- foam
- propellants
- foams
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000006261 foam material Substances 0.000 title description 6
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 27
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 15
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 13
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 13
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- -1 hydrogen compound Chemical class 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 2
- XALFNZSGFNPWSM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4-octafluorobutane Chemical compound FCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F XALFNZSGFNPWSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004338 Dichlorodifluoromethane Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013012 foaming technology Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Wire Bonding (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás poliizocianát alapú, különösen poliuretán és poliizocianurát habanyagok előállítására.
Ismeretesek már eljárások, melyek az említett típusú habok előállítására szolgálnak, ilyeneket írtak le például a következő publikációkban: Kunststoff-Handbuch, Bánd VII, Polyurethane, Cári Hanser Verlag München, Wien (1933), 246-241. old., valamint EPAl-0 077 964, EP-A1-0 334 059, DE-AS 1 694 138 (=GB-P 1 209 243).
Ullmann: Enzyklopádie dér technischen Chemie (1980), 19. kötet, 301-341. oldalán a kemény poliuretán habok előállításához alkalmazható nyersanyagokat és a lehetséges eljárásokat összefoglalóan ismertetik.
További, megfelelő útmutatások találhatók Kirk-Othmer: Encyd. of. Chem. Technology, 3. kiadás 11. kötet (1980) 87-99. és 23. kötet (1983) 576-607. oldalain.
A poliuretánokhoz szokásosan alkalmazott hajtóanyagok a szén-dioxid - mely a poliuretán előállításánál keletkezik poliizocianátból és reaktív hidrogént tartalmazó vegyületből víz hozzáadása révén - és/vagy úgynevezett „fizikai hajtóanyagok”, nevezetesen könnyen illő szerves anyagok, mint aceton, etil-acetát, halogénnel helyettesített alkánok, mint metilén-klorid, kloroform, etilidén-klorid, vinilidén-klorid, diklór-difluor-metán, továbbá bután, hexán, heptán vagy dietiléter. A fluorozott szénhidrogének alkalmazhatósága hőszigetelő poliuretánhabok előállításához például a DE-AS 1 111 381 sz. szabadalmi leírásból ismert. Szervetlen hajtóanyagok, pl. levegő, CO2 vagy N2O is számításba jöhetnek. A hajtóanyagok alkalmazásának további részleteiről a következő kézikönyvben található ismertetés: Kunststoff-Handbuch, VH. kötet, CarlHanser-kiadó, München (1966), pl. a 108-109., 453455. és 507-510. oldalakon.
A fizikai hajtóanyagoknak a poliuretán-habokra vonatkozó meghatározott feltételekkel kell eleget tenniük. Szükséges, hogy a hajtóanyagok jól keveredjenek a szokásos nyersanyagokkal, de a keletkező poliuretánokban nem szabad oldódniok; így biztosítható a habanyag jó minősége. További követelmény a hatóanyag jó termikus stabilitása, mivel a habosítás folyamán reakcióhő lép fel, ami a nagy térfogatú részek habosodásánál kb. 200 °C-ig növekvő hőmérséklethez vezethet. Ezeken felül a hajtóanyagoknak előnyösen éghetetleneknek kell lenniök. A poliuretánhab-technológia fejlődése folyamán mindezek a követelmények oda vezettek, hogy fizikai hajtóanyagként fluorozott klórszénhidrogéneket (FCKW), különösen triklór-fluormetánt (FCKW 11) alkalmazzanak.
Az FKWC-kre vonatkozóan időközben az a gyanú merült fel, hogy a Föld ózonpajzsát károsítják. Ennek figyelembevételével tehát a vegyületek alkalmazásáról lehetőleg minél hamarabb le kell mondani és helyettük olyan fizikai hajtóanyagokat kell használni, melyek az ózonréteget nem károsítják.
Felmerülhet az a lehetőség, hogy az FCKW helyett hajtóanyagként CO2-t alkalmazzunk, mely - ahogy fent már említettük - a poliuretánok poliizocianátokból való előállításánál víz hozzáadására keletkezik. Ez a módszer néhány habféleségnél ugyan igénybe vehető, de különösen kemény habanyagoknál komoly hátrányokkal is jár, mivel az így előállított habok nagyobb hővezető- és ezzel csekélyebb hőszigetelőképességgel rendelkeznek, mint az FCKW segítségével készült habok.
Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy poliizocianát alapú anyagok habosításához fluor-alkánok ugyanúgy alkalmasak, mint az FCKW, és az előbbiekkel habosított keményhabok hővezetőképessége lényegesen kisebb mint a CO2-vel habosítottaké. A továbbiakban azt is tapasztaltuk, hogy ezek a fluor-alkánok és a CO2 egyidejűleg használhatók hajtóanyagként, és hogy már viszonylag csekély részarányú fluor-alkánnal (és megfelelően magas CO2-résszel, ennélfogva nagy mennyiségű vízzel a keményhab-receptben) a hőszigetelő hatás jelentős javulása érhető el.
Találmányunk tárgya eljárás poliizocianát alapú habanyagok előállítására, melynek során poliizocianátokat legalább két, izocianátcsoportokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületekkel reagáltatunk hajtóanyagok és adott esetben további adalékok jelenlétében; eljárásunkat az jellemzi, hogy olyan hajtóanyagot alkalmazunk, mely (I) általános képletű, egy vagy több fluor-alkánból legalább 10 mól%-ot tartalmaz:
CaHbFc (I) amely képletben: a = 4-6, b= 1-12 c = 2-13.
A hajtóanyag legalább 20 mól%-a, inkább azonban 50-80 mól%-a egy vagy több fent definiált fluoralkánból áll.
Ha azonban - és ez az eset tekinthető általánosnak - nem a hajtóanyag teljes része fluoralkánokból áll, a maradék tartalmazhat szokásos hajtógázokat, ügyelni kell azonban arra a felsorolt okokból kifolyólag, hogy a fluorozott szénhidrogének használatát részben vagy teljesen mellőzzük. A maradék előnyösen részben széndioxid lehet, amely megfelelő mennyiségű víz hozzáadása után a poliizocianátokkal történt reakciónál habanyagokat képez. Megfelelő mennyiségű vízen akkora mennyiséget értünk, amelyből a kívánt részmennyiségű széndioxid képződik. Különösen előnyös az a hajtógáz, amely egy- vagy több fentnevezett fluoralkánból és vízhozzáadással képzett széndioxidból áll, vagyis a hajtógáz kérdéses maradéka kizárólag széndioxidot tartalmaz.
A fluorozott (I) képletű fluoralkánok közül különösen előnyösek azok a vegyületek, melyeknél a = 4-6 b= 1-5 c = 5-13.
A fluorozott alkánok előállítását a következő szakirodalmi források ismertetik: Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume A 11 (1988), 349-389. old. különösen 354-355. old.; A. M. Lovelace et al., Aliphatic Fluorine Compounds (1958); H. Liebig und
K. Ulm, Herstellung und Anwendung aliphatischer
HU 209 417 B
Fluorverbindungen II., Chemiker-Zeitung (1976), 313. old.
A fluor-alkánok alkalmazásával az eddig szokásos hab-nyersanyagok helyettesíthetők és, amint fentebb említettük, a víz vagy a konvencionális fizikai hajtóanyagok mennyisége messzemenően csökkenthető, sőt teljesen el is hagyhatók.
A találmány szerinti eljáráshoz az erre a célra szokásos alifás, cikloalifás és aromás di- vagy poliizocianátok alkalmazhatók. Előnyösek a 2,4- és 2,6-toluildiizocianát, difenil-metán-diizocianát, polimetilén-polifenil-izocianát és ezek keveréke. Olyan poliizocianátokat is lehet alkalmazni, amelyek karbodiimid-, uretán-, allofanát-, izocianurát-, karbamid- vagy biuretcsoportokat tartalmaznak, ezeket „modifikált poliizocianátok” és „izocianát-prepolimerek” névvel jelölik.
A poliizocianátokat olyan vegyületekkel reagáltatjuk, amelyek legalább két, az izocianátcsoportokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmaznak, például hidroxilcsoportokat tartalmazó poliéter-, poliészter- és aminbázisú vegyületek, valamint aminoés/vagy karboxil- és/vagy tiolcsoportokat tartalmazó vegyületek. Ezek a vegyületek általában 2-8, az izocianátokkal szemben reakcióképes hidrogénatomokkal rendelkeznek.
Katalizátorként - szokásos módon tercier aminokat, amelyek adott esetben izocianátcsoportokkal szemben is aktív hidrogénatomokat tartalmazhatnak és/vagy szerves fémvegyületeket, előnyösen karbonsav-ónvegyületeket alkalmazunk.
Általában még felületaktív adalékokat is alkalmazunk, mint emulgátorokat és habstabilizálókat. Emulgátorként például zsírsavak sói, habstabilizátorként gyakran poliéter-sziloxánok kerülnek felhasználásra.
A következő 1-7. példák a találmányt közelebbről ismertetik. Tipikus keményhab-receptúrákról van szó, különböző részarányú különféle fluor-alkánokkal. Az összehasonlító példában ellenben kizárólag vízzel keletkező CO2 hajtóanyagot alkalmazunk. Ha a találmány szerinti fluor-alkánokat használjuk a CO2 mellett, már viszonylag csekély - pl. 25 mól% az összes hajtóanyagra számítva - fluor-alkán jelenlétében a habanyag hővezető képességének jelentős csökkenése mutatkozik. Sőt ez az effektus hosszabb tárolási idővel még növekszik.
A fluor-alkánok alkalmasak a DE-AS 1 694 138 sz. szabadalmi dokumentum (megfelel a CB 1 209 243 sz. szabadalmi leírásnak) szerinti nyitott pórusú lágy habanyagok habosításához, pórusos maggal rendelkező habanyag-formák és tömör felületek előállításához.
A következő példák szerint előállított habok tulajdonságait a példákat követő táblázat mutatja be.
Összehasonlító példa (CO2 alkalmazása önmagában hajtóanyagként) g szacharóz/propilénoxid-poliétert (OH-szám 380), 15 g etilén-diamin/propilénoxid-poliétert (OHszám 430), 1 g habstabilizátort (DB 193 típus, Dow Corning Corp.), 1,5 g dimetil-ciklohexil-amint és 3,8 g vizet 2500 fordulatszámú keverővei 15 másodpercig bennsőleg elkevertünk, ez után 192 g nyers difenil-metán-diizocianáttal (MDI, kereskedelemben szokásos minőség) 10 másodpercig bennsőleg kevertük, végül a keveréket egy papírformába öntöttük. A keverék habosodása kb. 15 másodperc után indult meg és kb. 75 másodperc után fejeződött be. Kemény habot kaptunk, a táblázatban megadott tulajdonságokkal.
1. példa
Az összehasonlító példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy 2,0 g dimetil-ciklohexil-amint, 2,0 g dimetil-ciklohexil-amint, 2,0 g vizet, 22 g 1,12.2- 3,3-4,4-okta-fluor-butánt (HCF2-CF2-CF2-CF2H) és 165 g HDI-t alkalmaztunk.
2. példa
Az 1. példa szerint jártunk el, de 3,0 g vizet és 180 g MDI-t alkalmaztunk, és az okta-fluor-bután mennyiségét 11 g-ra csökkentettük.
3. példa
A 2. példa szerint jártunk el, de a 11 g okta-fluorbután helyett 15 g 1,1,1-2,2-3,3-4,4-nonafluor-hexánt (CF3-CF2-CF2-CH2-CH2-CH3) alkalmaztunk.
4. példa g glicerin/etilénoxid poliéter (OH-szám 750), 50 g szacharóz/propilénoxid-poliéter (OH-szám 490), 15 g etilén-diamin/propilénoxid-poliéter (CH-szám 480), 20 g tetrabróm-ftalát-diol (OH-szám 220) (ΡΗΤ-4-iol, Great Lakes Chemical), 20 g triklór-etilén-foszfát, 1 g habstabilizátor, 1,5 g dimetil-ciklohexil-amin, 1 g víz, 40 g 1,12.2- 3,3-4,4-okta-fluor-bután és 147 g MDI keverékét az összehasonlító példa szerint habosítottuk.
5. példa g poliétert (OH-szám 630), mely etilén-diaminból és egyenlő arányú etilén-oxidból és propilén-oxidból készült, továbbá 45 g szorbitol/glicerin/propilénoxid-poliétert (OH-szám 560), 20 g glicerin/propilénoxid-poliétert (OH-szám 150), 20 g tetrabróm-ftalát-diolt (OH-szám 220), 20 g triklór-etil-foszfátot, valamint 1,0 g habstabilizátort, 1,0 g dimetil-ciklohexil-amint, 2,2 g vizet, 22 g 1,1,1,2,2-3,3-4,4-nonafluor-hexánt és 137 g MDI-t az összehasonlító példának megfelelően elkevertünk és a keveréket habosítottuk.
6. példa g szorbitol/glicerin/propilén-oxid poliétert (OHszám 560), 15 g etilén-diamin/propilén-oxid-poliétert (OH-szám 480), 20 g glicerin/propilén-oxid-poliétert (OH-szám 160), 20 g tetra-bróm-ftalát-diolt (OH-szám 220), 20 g triklór-etil-foszfátot, valamint a Dow-Corning-Corp. cég DC 190 és DC 198 kereskedelmi jelzésével forgalmazott habstabilizátorokból 1,0-1,0 g-ot, 1,0 g dimetil-ciklohexil-amint, 2,2 g vizet, 28 g 1,12.2- 3,3-4,4-5,5-6,6,6-fluor-hexánt és 137· g MDI-t az előbbi példák szerint összekevertünk és a keveréket habosítottuk.
HU 209 417 B
Táblázat
| Mólarány Víz/fluor- alkán | A habanyag tulajdonságai | |||
| Sűrűség (kg/m3) | Hővezető képesség (23 °C, mW(m-K)) | |||
| 1 nap után | 6 hét után | |||
| Összeha- sonlító példa | 100/0 | 37 | 25,8 | 34,7 |
| 1. példa | 49/51 | 37 | 22,5 | 25,0 |
| 2. példa | 75/25 | 35 | 23,5 | 26,7 |
| 3. példa | 36/14 | 38 | 23,5 | 26,0 |
| 4. példa | 21/79 | 32 | 21,8 | 22,8 |
| 5. példa | 50/50 | 32 | 20,9 | 22,2 |
| 6. példa | 50/50 | 36 | 20,5 | 22,3 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (7)
1. Eljárás poliizocianát alapú habanyagok előállítására, melynek során poliizocianátokat legalább két, izocianátcsoportokkal szemben reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületekkel reagáltatunk hajtóanyagok és adott esetben további adalékok jelenlétében, azzal jellemezve, hogy olyan hajtóanyagot alkalmazunk, mely legalább 10 mól%, egy vagy több
CaHbFc (I) általános képletű fluor-alkánt tartalmaz, a képletben a = 4_6 b= 1-12 c=2-13.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan hajtóanyagot alkalmazunk, mely legalább 20 mól%, egy vagy több (I) általános képletű fluor-alkánt tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan hajtóanyagot alkalmazunk, mely 56080 mól%, egy vagy több (I) általános képletű fluor-alkánt tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hajtóanyag további részeként legalább részben a víznek a poliizocianátokat tartalmazó reakcióelegyhez való adagolása útján keletkező széndioxidot alkalmazzuk.
5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hajtóanyag további részeként a víznek a poliizocianátokat tartalmazó reakcióelegyhez való adagolása útján keletkező széndioxidot alkalmazzuk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy vagy több olyan (I) általános képletű fluor-alkánt alkalmazunk, amelynek a képletében a = 4-6 b = 7-8 c = 3-13.
7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy egy vagy több olyan (I) általános képletű fluor-alkánt alkalmazunk, amelynek a képletében a = 4-6 b= 1-5 c = 5-13.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3940977 | 1989-12-12 | ||
| DE4008042 | 1990-03-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU908136D0 HU908136D0 (en) | 1991-06-28 |
| HUT57812A HUT57812A (en) | 1991-12-30 |
| HU209417B true HU209417B (en) | 1994-06-28 |
Family
ID=25887893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU908136A HU209417B (en) | 1989-12-12 | 1990-12-10 | Process for producing foam-materials using fluoroalkanes |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5164418A (hu) |
| EP (1) | EP0432672B1 (hu) |
| JP (1) | JPH04298544A (hu) |
| AT (1) | ATE150473T1 (hu) |
| AU (1) | AU634323B2 (hu) |
| CA (1) | CA2031970A1 (hu) |
| DE (1) | DE59010682D1 (hu) |
| ES (1) | ES2101686T3 (hu) |
| FI (1) | FI102080B (hu) |
| HU (1) | HU209417B (hu) |
| IE (1) | IE904465A1 (hu) |
| IL (1) | IL96616A (hu) |
| NO (1) | NO300645B1 (hu) |
| PT (1) | PT96148B (hu) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1243425B (it) * | 1990-09-26 | 1994-06-10 | Montedipe Srl | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. |
| US5531916A (en) * | 1990-10-03 | 1996-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrofluorocarbon cleaning compositions |
| US5155141A (en) * | 1991-03-28 | 1992-10-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane |
| FR2676067B1 (fr) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | Composition a base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides. |
| FR2676066B1 (fr) * | 1991-05-02 | 1993-07-23 | Atochem | Composition a base de 1,1-dichloro-1-fluoroethane, de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de methanol, pour le nettoyage et/ou le sechage de surfaces solides. |
| EP0519431B1 (de) * | 1991-06-21 | 1997-04-16 | SOLVAY (Société Anonyme) | Azeotropartiges Gemisch aus Methanol und 1H-Perfluorhexan |
| EP0519432A3 (en) * | 1991-06-21 | 1993-05-05 | Hoechst Aktiengesellschaft | Azeotrope-like mixture of 2-propanol and 1h-perfluorohexane |
| DE4121161A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
| US5221493A (en) * | 1991-10-18 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic compositions of 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane and alcohols or ketones |
| US5259983A (en) * | 1992-04-27 | 1993-11-09 | Allied Signal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1-H-perfluorohexane and trifluoroethanol or n-propanol |
| DE4225765C1 (hu) * | 1992-08-04 | 1993-09-16 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen, De | |
| AU4571893A (en) * | 1992-08-04 | 1994-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of hard polyurethane foams |
| FR2694942B1 (fr) * | 1992-08-21 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de chlorure de méthylène, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides. |
| FR2694943B1 (fr) * | 1992-08-21 | 1994-10-14 | Atochem Elf Sa | Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, de chlorure de méthylène et de méthanol, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides. |
| BE1006894A3 (fr) * | 1993-03-31 | 1995-01-17 | Solvay | Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions. |
| US5352375A (en) * | 1993-08-17 | 1994-10-04 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,2,3,3,-heptafluoropentane, C1 -C3 alkanol and optionally nitromethane |
| US5426127A (en) * | 1994-09-26 | 1995-06-20 | Miles Inc. | Rigid foams with improved insulation and physical properties |
| US5840212A (en) * | 1996-10-23 | 1998-11-24 | Bayer Corporation | Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams |
| CA2218819A1 (en) * | 1996-11-18 | 1998-05-18 | The Celotex Corporation | Foams made with polyester polyols and hydrofluorocarbons as blowing agents |
| US6562880B1 (en) | 2002-04-17 | 2003-05-13 | Bayer Corporation | Polyurethane or polyisocyanurate foams blown with hydrofluorocarbons and carbon atoms |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB833152A (en) * | 1957-05-29 | 1960-04-21 | Gen Motors Corp | Improved method of making thermal insulation material |
| DE1694138C2 (de) * | 1967-03-15 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von harten Schaumstoff-Formteilen |
| DE3142229A1 (de) * | 1981-10-24 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von flammfesten, kaltzaehen polyurethanschaumstoffen und deren verwendung als innenauskleidungen von lagertanks |
| US4927863A (en) * | 1988-02-22 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing closed-cell polyurethane foam compositions expanded with mixtures of blowing agents |
| DE3808081A1 (de) * | 1988-03-11 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
| DE3818692A1 (de) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen |
| DE3903336A1 (de) * | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| US4972003A (en) * | 1989-05-10 | 1990-11-20 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| US4945119A (en) * | 1989-05-10 | 1990-07-31 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| GB9001368D0 (en) * | 1990-01-20 | 1990-03-21 | Bp Chem Int Ltd | Blowing agents |
| US4997706A (en) * | 1990-02-09 | 1991-03-05 | The Dow Chemical Company | Foaming system for closed-cell rigid polymer foam |
| US5035830A (en) * | 1990-03-21 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with methanol or ethanol |
| US5026499A (en) * | 1990-03-21 | 1991-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of hexafluoropropylene/ethylene cyclic dimer with trans-1,2-dichloroethylene and methanol |
| US5037572A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol |
| US5064559A (en) * | 1990-10-11 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of (CF3 CHFCHFCF2 CF3) with methanol or ethanol or isopropanol |
| US5037573A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Binary azeotropic compositions of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and n-perfluorobutylethylene |
| US5039445A (en) * | 1990-10-03 | 1991-08-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ternary azeotropic compositions of N-perfluorobutylethylene and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol |
-
1990
- 1990-12-08 ES ES90123625T patent/ES2101686T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-08 EP EP90123625A patent/EP0432672B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-08 AT AT90123625T patent/ATE150473T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-08 DE DE59010682T patent/DE59010682D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-10 IL IL9661690A patent/IL96616A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 FI FI906066A patent/FI102080B/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 PT PT96148A patent/PT96148B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 HU HU908136A patent/HU209417B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-12-10 US US07/625,307 patent/US5164418A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-11 IE IE446590A patent/IE904465A1/en not_active Application Discontinuation
- 1990-12-11 JP JP2401409A patent/JPH04298544A/ja active Pending
- 1990-12-11 AU AU67937/90A patent/AU634323B2/en not_active Ceased
- 1990-12-11 CA CA002031970A patent/CA2031970A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-11 NO NO905355A patent/NO300645B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5164418A (en) | 1992-11-17 |
| FI102080B1 (fi) | 1998-10-15 |
| NO905355D0 (no) | 1990-12-11 |
| PT96148A (pt) | 1991-10-15 |
| DE59010682D1 (de) | 1997-04-24 |
| IL96616A (en) | 1994-10-21 |
| IE904465A1 (en) | 1991-06-19 |
| AU634323B2 (en) | 1993-02-18 |
| FI102080B (fi) | 1998-10-15 |
| AU6793790A (en) | 1991-06-20 |
| EP0432672A2 (de) | 1991-06-19 |
| FI906066A (fi) | 1991-06-13 |
| ATE150473T1 (de) | 1997-04-15 |
| NO300645B1 (no) | 1997-06-30 |
| HUT57812A (en) | 1991-12-30 |
| CA2031970A1 (en) | 1991-06-13 |
| ES2101686T3 (es) | 1997-07-16 |
| EP0432672A3 (en) | 1991-12-27 |
| EP0432672B1 (de) | 1997-03-19 |
| FI906066A0 (fi) | 1990-12-10 |
| HU908136D0 (en) | 1991-06-28 |
| IL96616A0 (en) | 1991-09-16 |
| JPH04298544A (ja) | 1992-10-22 |
| PT96148B (pt) | 1998-04-30 |
| NO905355L (no) | 1991-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5137932A (en) | Process for producing foams | |
| HU209417B (en) | Process for producing foam-materials using fluoroalkanes | |
| US5169873A (en) | Process for the manufacture of foams with the aid of blowing agents containing fluoroalkanes and fluorinated ethers, and foams obtained by this process | |
| US5646196A (en) | C3 to C5 polyfluorcalkanes propellants | |
| CA1330685C (en) | Use of 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane as a blowing and insulating gas for the production of foam plastics | |
| JPH0570547A (ja) | 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド | |
| CZ289129B6 (cs) | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot | |
| CZ288364B6 (en) | Use of compounds having at least tow hydrogen atoms being active with respect to isocyanates, for preparing solid polyurethane foam materials | |
| US5428077A (en) | Process for producing isocyanate-based foams | |
| EP0599496B1 (en) | Polyol compositions | |
| US5155141A (en) | Process for the production of foams with the aid of branched dodecafluorohexane | |
| US5334624A (en) | Polyol compositions | |
| JP3952185B2 (ja) | 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造方法 | |
| JP2000230066A (ja) | ポリウレタンフォームおよびその製造方法 | |
| JPH07188375A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| DE4039308A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von fluoralkanen | |
| JPH0725977A (ja) | ポリイソシアナート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH09316158A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JPH09316159A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 | |
| JPH0725978A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH1045861A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: SOLVAY (SOCIETE ANONYME), BE |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |