JPH09316159A - 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 - Google Patents

硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Info

Publication number
JPH09316159A
JPH09316159A JP8204666A JP20466696A JPH09316159A JP H09316159 A JPH09316159 A JP H09316159A JP 8204666 A JP8204666 A JP 8204666A JP 20466696 A JP20466696 A JP 20466696A JP H09316159 A JPH09316159 A JP H09316159A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rigid polyurethane
polyurethane foam
compound
weight
polyester polyol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8204666A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoyuki Omori
直之 大森
Masashi Ishii
正史 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP8204666A priority Critical patent/JPH09316159A/ja
Publication of JPH09316159A publication Critical patent/JPH09316159A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬質ポリウレタンフォーム用発泡剤として、
従来使用されてきたF11が、地球のオゾン破壊により、
その使用の削減或は全廃が要請され、これに伴って、代
替えるの発泡剤の1つとしてF141bの使用が急務となっ
ているが、しかしながらF11が不燃性であるのに対し
て、F141bは可燃性である為、これを使用した場合、硬
質ポリウレタンフォームの難燃性の低下につながる。本
発明は、F141bを使用し、難燃性を有する硬質ポリウレ
タンフォーム及びその製造方法を目的とする。 【解決手段】 5〜100重量%芳香族ヒドロキシ化合
物を含有させたものと、多塩基酸成分であるオルソ、メ
タ、パラの各フタル酸、又はトリメリト酸のいずれか、
或いはジメチルフタレート等の誘導体、若しくはそれら
を混合したものとをエステル化反応させて生成したポリ
エステルポリオールを、全ポリヒドロキシ化合物100
重量%中5重量%以上使用することにより、F141bを使
用しても難燃性を有する硬質ポリウレタンフォームが得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する分野】本発明は、主として断熱材等とし
て使用される硬質ポリウレタンフォーム(ポリイソシア
ヌレートフォーム及びイソシアヌレート変性ポリウレタ
ンフォームを含む)及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、その断熱
性及び自己接着性の良好なことから、住宅、冷蔵庫等の
断熱材として広く利用されている。この硬質ポリウレタ
ンフォームは、一般にポリヒドロキシ化合物と、ポリイ
ソシアネート化合物とを、触媒、発泡剤、整泡剤、及び
その他の助剤と共に混合・撹拌し、気泡の存在下で反応
させることにより製造されている。そして、この場合の
発泡剤としては、その低い熱伝導率と沸点が常温付近に
あるという利点から、主としてトリクロロモノフルオロ
メタン(以下F11とする)が用いられてきた。
【0003】しかしながら、このF11は、地球のオゾン
層破壊という大気環境に対する悪影響が明らかとなり、
規制対象物質として使用量の削減、更には全廃が要請さ
れている。このF11に代表されるクロロフルオロカーボ
ン(以下CFCとする)は、分子中に水素原子を含まな
い構造であり、化学的に安定な為分解しにくく、成層圏
で初めて分解され、そこで発生した塩素がオゾンを破壊
するとされている。
【0004】このF11の削減策としては、発泡剤として
水を併用し、水とポリイソシアネート化合物との反応に
より生ずる炭酸ガスを利用するのが一般的であるが、炭
酸ガスの熱伝導率が相対的に高く、更には炭酸ガスがフ
ォーム内から大気中へ拡散し、空気と置換し易く、断熱
性、寸法安定性が劣ってしまう等により、全てのF11
炭酸ガスで置き換えることは現状の技術では難しいこと
とされている。従って、F11と同等の効果を有し、且つ
オゾン層を破壊しにくい物質の開発利用が不可欠となっ
ている。
【0005】かかるCFCの代替物質としては、分子中
に一つ以上の水素原子を含みオゾン層を破壊しにくい構
造となっているハイドロクロロフルオロカーボン(以下
HCFC)等の開発が進んでおり、これら、より少しで
も安全な代替物質を用いて硬質ポリウレタンフォームを
製造することは社会的要請である。しかしながらF11
不燃性であるのに対して、HCFCの中の一つ、HCF
C141bは微可燃性である為、HCFC141bを使
用した場合、硬質ポリウレタンフォームの難燃性に大き
な影響を与える可能性が考えられる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上記のような社会的要
請を受けて、沸点がF11よりやや高いものの、硬質ポリ
ウレタンフォームを製造する上で、オゾン層を破壊しに
くい点で比較的利用し易いHCFCであるジクロロモノ
フルオロエタン(以下F141bとする)を利用した例
が、従来より提案されている。従来より、硬質・難燃フ
ォームとして用いられるポリヒドロキシ化合物として
は、燃焼時にCO2 を発生させ易いことからポリエステ
ルポリオールを主成分とした硬質ポリウレタンフォーム
が使用されてきた。このポリエステルポリオールは、オ
ルソフタル酸やアジピン酸等の多塩基酸とエチレングリ
コール、ジエチレングリコール等の鎖状ヒドロキシ化合
物のエステル化によって得られる。しかし、F141b
を発泡剤とし、フタル酸を多塩基酸成分、鎖状ヒドロキ
シ化合物をヒドロキシ化合物成分としてエステル化させ
たポリエステルポリオールを使用した硬質ポリウレタン
フォームは、F11と同ポリエステルポリオールを使用し
た硬質ポリウレタンフォームより難燃性は大幅に低下し
てしまうという問題が生じた。
【0007】本発明者らは、上記事情に鑑みてなされた
もので、発泡剤として、F141bを使用しながらも、難燃
性向上可能な硬質ポリウレタンフォームを得ることが出
来る製造方法を提供することを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、請求項1に記
載の如く、ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート
化合物とジクロロモノフルオロエタンを含む発泡剤、触
媒、整泡剤及びその他の助剤等からなる硬質ポリウレタ
ンフォーム、またはポリイソシアヌレートフォーム(以
下、単に硬質ポリウレタンフォームという)において、
芳香族ヒドロキシ化合物を5〜100重量%含有させた
ものと、多塩基酸成分であるオルソ、メタ、パラ、の各
フタル酸、又はトリメリト酸のいずれか、若しくはこれ
らを混合した多塩基酸、或いはこれらの誘導体をエステ
ル化反応させて生成したポリエステルポリオール化合物
を、全ポリヒドロキシ化合物100重量%中5重量%以
上用いたことを特徴とする硬質ポリウレタンフォームで
ある。
【0009】また、本発明は、請求項2に記載の如く、
ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物をジ
クロロモノフルオロエタンを含む発泡剤、触媒、整泡剤
及びその他の助剤の存在下に反応させて硬質ポリウレタ
ンフォーム(ポリイソシアヌレートフォーム或いはイソ
シアヌレート変性の硬質ポリウレタンフォームを含む)
を得るのに際し、芳香族ヒドロキシ化合物を5〜100
重量%含有させたものと、多塩基酸成分であるオルソ、
メタ、パラ、の各フタル酸、又はトリメリト酸のいずれ
か、若しくはこれらを混合した多塩基酸、或いはこれら
の誘導体をエステル化反応させて生成したポリエステル
ポリオール化合物を、全ポリヒドロキシ化合物100重
量%中5重量%以上用いたことを特徴とする硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法。
【0010】
【発明の実施の形態】燃焼システムとして、化合物が発
火に伴い熱分解し、可燃性の気体を発生することによ
り、更に燃焼部分が広がり、新たに化合物を熱分解する
というサイクルが考えられる。ポリオール中の芳香族濃
度を上げることにより、燃焼部分に炭化層膜が出来易く
なり、燃焼部の広がりを防げる効果があると思われ、こ
のために燃焼性に好結果を与えると考えられる。
【0011】本発明で使用されるポリエステルポリオー
ル用の多塩基酸成分は、オルソ、メタ、パラの各フタル
酸、又はトリメリト酸のいずれか、或いはジメチルフタ
レート等の誘導体、若しくはそれらの混合物であり、全
ヒドロキシ化合物成分中、5〜100重量%使用する芳
香族ヒドロキシ化合物としては、フェノールやビスフェ
ノールA、ビスフェノールS等のベンゼン環含有ヒドロ
キシ化合物、又はそれらの誘導体化物、若しくは水酸基
にエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを1〜数mol開環付加重合させたも
のであり、各々単独或いは2種類以上組み合わせて使用
できる。なお、ポリエステルポリオールの使用形状、粘
度等の扱い易さと難燃効果を合わせて考慮した場合、芳
香族ヒドロキシ化合物は、全ヒドロキシ化合物成分中、
20〜80重量%の範囲で使用してエステル化反応させ
るのがより好ましい。
【0012】他方、ポリエステルポリオールと併用して
使用できるポリヒドロキシ化合物としては特に限定する
ものではなく、例えばグリセリン、シュークローズ、エ
チレンジアミン等に、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレンオキサイドを開環付加重合し
て得られるポリエーテルポリオール類等があり、各々単
独或いは2種類以上を組み合わせて使用することが出来
るが、ポリエステルポリオール化合物の反応活性が低い
場合は、それを補う為にも反応活性の高いポリオールを
併用することが望ましい。
【0013】発泡剤としてのジクロロモノフルオロエタ
ンの使用量は、目的とする発泡体の密度により任意に決
定されるが、通常、全ヒドロキシ化合物100重量%に
対して10〜80重量%、特に20〜70重量%が望ま
しい。又、必要に応じて、水、シクロペンタン等のハイ
ドロカーボン類、F141b以外のHCFC、或いはHFC
類、塩化メチレン等のハイドロクロロカーボン類の1種
又は2種以上の発泡剤も併用できる。この場合、併用す
べき発泡剤の量としては、全ポリヒドロリシ化合物10
0重量部に対し、0〜80重量%の中で任意で選定でき
るが、F−22、F−134a等の常温で気体状のHC
FC或いはHFCを使用する場合はシステム原液(配合
液+ポリイソシアネート)の総体積に対し0〜10体積
%(Vol%)という極少量の使用で良く、その場合
は、予めF141bと混合した混合フロンの形で配合原料中
に投入したり、又は第3成分として成分原液中に直接投
入する等の簡便な方法が使用できる。
【0014】又、本発明に使用できるポリイソシアネー
ト化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート等の芳香族系イソシアネ
ート類、イソホロンジイソシアネート等の脂環族系イソ
シアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂
肪族系イソシアネート類及びそれらの粗製物等が使用で
きる。ポリヒドロキシ化合物及び水等の他の活性水素を
有する化合物の全量に対するポリイソシアネート化合物
の使用量、即ちイソシアネート指数は通常の硬質ウレタ
ンフォームを製造する場合80〜130の範囲、イソシ
アヌレート変性硬質ウレタンフォームを製造する場合は
150〜350の範囲とすることが望ましい。
【0015】触媒としては、例えばジブチル錫ジラウレ
ート、鉛オクトエート、スタナスオクトエート等の有機
金属系化合物、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘ
キサメチレンジアミン等のアミン系化合物といったポリ
ウレタンフォーム分野で用いられているものであれば特
に制限はなく、又、N、N′、N″−トリス(ジアミノ
プロピル)ヘキサヒドロ−s−トリアジン、酢酸カリウ
ム、オクチル酸カリウム等のイソシアヌレート変性化に
用いられているものも利用できる。
【0016】整泡剤としては、硬質ポリウレタンフォー
ム製造用として効果のあるものは全て使用できる。例え
ばポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のシリコー
ン系のもの等を通常の使用量で用いることが出来る。
【0017】更に、本発明においては、上記以外の任意
の成分、例えば難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げ
ない範囲で使用することが出来る。
【0018】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基ずいて
更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
【0019】フェノールの水酸基にエチレンオキサイド
を数mol付加したものを、5重量%含有したヒドロキ
シ成分と、オルソフタル酸をエステル化させたポリオー
ルをBとし、同様に80重量%含有したヒドロキシ成分
と、オルソフタル酸をエステル化させたポリオールをD
とする。
【0020】下記に示す、表1に示す配合処方に従っ
て、先ず配合液A、イソシアネートの2成分を用意し
た。配合液A−ポリイソシアネートはイソシアネート指
数200となるように重量比を決め、液温10℃にて、
ラボミキサーを使用し6000〜9000rpmにて3
秒攪拌し発泡を行った。
【0021】尚、難燃性の試験及び評価は、JIS−A
1321に基ずき、各フォームを22×22×2cm厚
にスライスし表面試験(加熱時間6分)を行った。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】上記の実施例・比較例に於ても明白なよ
うに、F141bを使用した場合、鎖状ヒドロキシ化合
物のみをエステル化させたポリエステルポリオール配合
処方として比較して、芳香族化合物をエステル化させた
ポリエステルポリオール配合処方には発煙係数低減の効
果が観測された。(表1参照) 以上、詳細に説明したように、本発明の硬質ポリウレタ
ンフォームの製造方法によれば、可燃性のF141bを用い
て、難燃性の高い、優れた硬質ポリウレタンフォームが
出来る可能性が得られ、環境上の欠点も少なく、その産
業上の利用価値は極めて高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 75:04

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ
    ート化合物とジクロロモノフルオロエタンを含む発泡
    剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤等からなる硬質ポリ
    ウレタンフォームにおいて、芳香族ヒドロキシ化合物を
    5〜100重量%含有させたものと、多塩基酸成分であ
    るオルソ、メタ、パラ、の各フタル酸、又はトリメリト
    酸のいずれか、若しくはこれらを混合した多塩基酸、或
    いはこれらの誘導体をエステル化反応させて生成したポ
    リエステルポリオール化合物を、全ポリヒドロキシ化合
    物100重量%中5重量%以上用いたことを特徴とする
    硬質ポリウレタンフォーム。
  2. 【請求項2】 ポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネ
    ート化合物をジクロロモノフルオロエタンを含む発泡
    剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤の存在下に反応させ
    て硬質ポリウレタンフォームを得るのに際し、芳香族ヒ
    ドロキシ化合物を5〜100重量%含有させたものと、
    多塩基酸成分であるオルソ、メタ、パラ、の各フタル
    酸、又はトリメリト酸のいずれか、若しくはこれらを混
    合した多塩基酸、或いはこれらの誘導体をエステル化反
    応させて生成したポリエステルポリオール化合物を、全
    ポリヒドロキシ化合物100重量%中5重量%以上用い
    たことを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方
    法。
JP8204666A 1995-09-06 1996-08-02 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 Pending JPH09316159A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8204666A JPH09316159A (ja) 1995-09-06 1996-08-02 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22946295 1995-09-06
JP25651295 1995-10-03
JP6962296 1996-03-26
JP7-256512 1996-03-26
JP8-69622 1996-03-26
JP7-229462 1996-03-26
JP8204666A JPH09316159A (ja) 1995-09-06 1996-08-02 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09316159A true JPH09316159A (ja) 1997-12-09

Family

ID=27465156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8204666A Pending JPH09316159A (ja) 1995-09-06 1996-08-02 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09316159A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2464684B1 (en) Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
JP2018168377A (ja) 1,1,1,4,4,4−ヘキサフルオロ−2−ブテンを含む保存安定性発泡性組成物
CN1264400A (zh) 以氟化烃发泡的硬质聚氨酯防火泡沫体
BR112012014267A2 (pt) composição espumável
JP5164237B2 (ja) ポリエステルポリオール組成物
HU209417B (en) Process for producing foam-materials using fluoroalkanes
JP2540014B2 (ja) 重合中ポリイソシアヌレ―ト発泡体配合物中のヒドロハロカ―ボン発泡剤を安定化する触媒
JP5386223B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JP2004175973A (ja) ポリオール組成物、硬質ポリウレタンフォーム用組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH05202220A (ja) フルオロプロパンからなる発泡剤
JP4009898B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JP2004285173A (ja) 硬質ポリウレタン用ポリエステルポリオール組成物
JPH09316159A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
CA3167790A1 (en) Nucleating agents for pir foams
JP4587115B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム成形用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH09316158A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JP3295588B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JPH1045861A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
JP2005350555A (ja) ポリウレタンフォームの製造法
JP2003277461A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JP4178389B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム成形用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2000230066A (ja) ポリウレタンフォームおよびその製造方法
JP2000212245A (ja) 硬質ポリウレタンフォ―ムの製造用ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ―ト組成物、硬質ポリウレタンフォ―ムの製造方法及び硬質ポリウレタンフォ―ム
JPH07258368A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0853565A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法