JPH0725977A - ポリイソシアナート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリイソシアナート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH0725977A JPH0725977A JP5173895A JP17389593A JPH0725977A JP H0725977 A JPH0725977 A JP H0725977A JP 5173895 A JP5173895 A JP 5173895A JP 17389593 A JP17389593 A JP 17389593A JP H0725977 A JPH0725977 A JP H0725977A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 規制発泡剤トリクロロフルオロメタンＣＦＣ
−１１を使用しない硬質ポリウレタンフォームの製造方
法。 【構成】 有機ポリイソシアナートとして、ＭＤＩを２
５〜４５重量％含有するポリメリックＭＤＩに、環式カ
ーボネート化合物及び／又はアルキルカーボネート化合
物を１〜５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐ
ｍ添加する。 【効果】 安全水発泡処方、代替発泡剤ＨＣＦＣ−１４
１ｂ等を使用した処方で、低密度で寸法安定性の優れた
硬質ポリウレタンフォームを得る。
−１１を使用しない硬質ポリウレタンフォームの製造方
法。 【構成】 有機ポリイソシアナートとして、ＭＤＩを２
５〜４５重量％含有するポリメリックＭＤＩに、環式カ
ーボネート化合物及び／又はアルキルカーボネート化合
物を１〜５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐ
ｍ添加する。 【効果】 安全水発泡処方、代替発泡剤ＨＣＦＣ−１４
１ｂ等を使用した処方で、低密度で寸法安定性の優れた
硬質ポリウレタンフォームを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬質ポリウレタンフォー
ムの製造に適したポリイソシアナート組成物及びそれを
用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
ムの製造に適したポリイソシアナート組成物及びそれを
用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは断熱性能、
低温寸法安定性及び施工性が優れているため、冷蔵庫、
冷凍倉庫、建築材料等の断熱材として、広範囲に使用さ
れている。これは、硬質ポリウレタンフォームを製造す
る際、発泡剤として充填性及び断熱性の優れたトリクロ
ロフルオロメタン（以下 Ｒ−１１と記す。）が使用さ
れ、かつ、ポリオール１００重量部当り、Ｒ−１１が３
０部以上と大量に使用されていることが大きな理由であ
る。
低温寸法安定性及び施工性が優れているため、冷蔵庫、
冷凍倉庫、建築材料等の断熱材として、広範囲に使用さ
れている。これは、硬質ポリウレタンフォームを製造す
る際、発泡剤として充填性及び断熱性の優れたトリクロ
ロフルオロメタン（以下 Ｒ−１１と記す。）が使用さ
れ、かつ、ポリオール１００重量部当り、Ｒ−１１が３
０部以上と大量に使用されていることが大きな理由であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、地球のオゾン層
保護のため、クロロフルオロカーボン類の規制が実施さ
れている。この規制対象には、硬質ポリウレタンフォー
ムの発泡剤として使用されているＲ−１１も含まれてい
る。一般的な断熱材には、Ｒ−１１がフォーム中に７〜
１４重量％含まれており、このＲ−１１の含有量を削減
する発泡技術（以下、Ｒ−１１の削減処方と記す。）、
または水のみを発泡剤とする発泡技術（以下、完全水発
泡処方と記す。）、またはＲ−１１にかわる硬質ポリウ
レタンフォーム用発泡剤の開発が急務となり、１、１−
ジクロロー１−フルオロエタン（以下、Ｒ−１４１ｂと
記す。）、２、２−ジクロロ−１、１、１−トリフルオ
ロエタン（以下、Ｒ−１２３と記す。）等が代替発泡剤
の候補と考えられている。しかしながら、Ｒ−１１の削
減処方及び完全水発泡処方の場合、従来の硬質ポリウレ
タンフォームと比較して、寸法安定性が悪化し、またウ
レタン原液の液流れ性が低下し、その結果、製品密度を
高くする必要があり、Ｒ−１４１ｂまたはＲ−１２３を
使用した処方の場合、発泡効率が低下し、また寸法安定
性、特に低温寸法安定性が悪化し、いずれも満足する硬
質ポリウレタンフォームが得られないことがわかった。
カーボネート化合物を発泡剤として利用する提案として
は、例えばジアルキルジカーボネートを使用する特開平
３ー６８６３６が挙げられるがカーボネート化合物とア
ミン化合物を使用しており、これをイソシアナート化合
物に混合するとゲル化するため使用できなかった。また
類似の提案として難燃製柔軟性ポリエステル系ウレタン
フォームの製造方法においてポリエステルポリオールに
環状アルキレンカーボネートを添加する方法が特開昭６
３ー１１２６１３に示されているがイソシアナートの粘
度低減剤として使用する、また分解触媒と併用しカーボ
ネート類を分解させる等については何等しめされておら
ず、触媒を併用しないと発泡剤の使用量は削減すること
でず、かつ寸法安定性の良好な硬質フォームは得られな
かった。
保護のため、クロロフルオロカーボン類の規制が実施さ
れている。この規制対象には、硬質ポリウレタンフォー
ムの発泡剤として使用されているＲ−１１も含まれてい
る。一般的な断熱材には、Ｒ−１１がフォーム中に７〜
１４重量％含まれており、このＲ−１１の含有量を削減
する発泡技術（以下、Ｒ−１１の削減処方と記す。）、
または水のみを発泡剤とする発泡技術（以下、完全水発
泡処方と記す。）、またはＲ−１１にかわる硬質ポリウ
レタンフォーム用発泡剤の開発が急務となり、１、１−
ジクロロー１−フルオロエタン（以下、Ｒ−１４１ｂと
記す。）、２、２−ジクロロ−１、１、１−トリフルオ
ロエタン（以下、Ｒ−１２３と記す。）等が代替発泡剤
の候補と考えられている。しかしながら、Ｒ−１１の削
減処方及び完全水発泡処方の場合、従来の硬質ポリウレ
タンフォームと比較して、寸法安定性が悪化し、またウ
レタン原液の液流れ性が低下し、その結果、製品密度を
高くする必要があり、Ｒ−１４１ｂまたはＲ−１２３を
使用した処方の場合、発泡効率が低下し、また寸法安定
性、特に低温寸法安定性が悪化し、いずれも満足する硬
質ポリウレタンフォームが得られないことがわかった。
カーボネート化合物を発泡剤として利用する提案として
は、例えばジアルキルジカーボネートを使用する特開平
３ー６８６３６が挙げられるがカーボネート化合物とア
ミン化合物を使用しており、これをイソシアナート化合
物に混合するとゲル化するため使用できなかった。また
類似の提案として難燃製柔軟性ポリエステル系ウレタン
フォームの製造方法においてポリエステルポリオールに
環状アルキレンカーボネートを添加する方法が特開昭６
３ー１１２６１３に示されているがイソシアナートの粘
度低減剤として使用する、また分解触媒と併用しカーボ
ネート類を分解させる等については何等しめされておら
ず、触媒を併用しないと発泡剤の使用量は削減すること
でず、かつ寸法安定性の良好な硬質フォームは得られな
かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決するために鋭意検討した結果、硬質ポリウレ
タンフォームの製造に当たって、ジフェニルメタンジイ
ソシアナート（以下ＭＤＩと記す。）を２５〜４５重量
％含有するポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナ
ート（以下ポリメリックＭＤＩと記す。）に、環式カー
ボネート化合物及び／又はアルキルカーボネート化合物
を１〜５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐｍ
添加したポリイソシアナート組成物を使用することによ
り、発泡剤としてＲ−１４１ｂ又はＲ−１２３を使用し
た場合にも低密度で寸法安定性に優れた硬質ポリウレタ
ンフォームが得られることを見い出し、本発明に到達し
た。
題点を解決するために鋭意検討した結果、硬質ポリウレ
タンフォームの製造に当たって、ジフェニルメタンジイ
ソシアナート（以下ＭＤＩと記す。）を２５〜４５重量
％含有するポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナ
ート（以下ポリメリックＭＤＩと記す。）に、環式カー
ボネート化合物及び／又はアルキルカーボネート化合物
を１〜５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐｍ
添加したポリイソシアナート組成物を使用することによ
り、発泡剤としてＲ−１４１ｂ又はＲ−１２３を使用し
た場合にも低密度で寸法安定性に優れた硬質ポリウレタ
ンフォームが得られることを見い出し、本発明に到達し
た。
【０００５】即ち本発明は次の１．〜４．の通りであ
る。 １．ＭＤＩを２５〜４５重量％含有するポリメリックＭ
ＤＩ（式１）（化２）に、環式カーボネート化合物及び
／又はアルキルカーボネート化合物を１〜５重量％、ア
ルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐｍ添加して得られるポ
リイソシアナート組成物。
る。 １．ＭＤＩを２５〜４５重量％含有するポリメリックＭ
ＤＩ（式１）（化２）に、環式カーボネート化合物及び
／又はアルキルカーボネート化合物を１〜５重量％、ア
ルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐｍ添加して得られるポ
リイソシアナート組成物。
【化２】 （式中、ｎは０または正の整数を示す。） ２．環式カーボネート化合物及び／又はアルキルカーボ
ネート化合物がエチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジｔｅｒｔブチルカーボネートより選ばれた１種又
は２種以上の混合物である１．のポリイソシアナート組
成物。 ３．アルカリ金属塩が塩化亜鉛、塩化第一鉄、塩化第二
鉄、塩化リチウム等のルイス酸である１．のポリイソシ
アナート組成物。 ４．有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡剤、触
媒、整泡剤及びその他の助剤から硬質ポリウレタンフォ
ームを製造する方法において、有機ポリイソシアナート
として、１．のポリイソシアナート組成物を使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
ネート化合物がエチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジｔｅｒｔブチルカーボネートより選ばれた１種又
は２種以上の混合物である１．のポリイソシアナート組
成物。 ３．アルカリ金属塩が塩化亜鉛、塩化第一鉄、塩化第二
鉄、塩化リチウム等のルイス酸である１．のポリイソシ
アナート組成物。 ４．有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡剤、触
媒、整泡剤及びその他の助剤から硬質ポリウレタンフォ
ームを製造する方法において、有機ポリイソシアナート
として、１．のポリイソシアナート組成物を使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【０００６】有機ポリイソシアナートとしては、ＭＤＩ
を２５〜４５重量％含有するポリメリックＭＤＩが用い
られる。ポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩ含有量が４５重
量％を超えると硬質ポリウレタンフォーム強度が低くな
り、かつ寸法安定性が悪くなる。またＭＤＩ含有量が２
５重量％より小さくなると、寸法安定性は良くなるが、
ポリメリックＭＤＩの粘度が高くなって、作業性が不良
となる。従ってポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩは２５〜
４５重量％が良く、より好ましくは３０〜４０重量％が
良い。
を２５〜４５重量％含有するポリメリックＭＤＩが用い
られる。ポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩ含有量が４５重
量％を超えると硬質ポリウレタンフォーム強度が低くな
り、かつ寸法安定性が悪くなる。またＭＤＩ含有量が２
５重量％より小さくなると、寸法安定性は良くなるが、
ポリメリックＭＤＩの粘度が高くなって、作業性が不良
となる。従ってポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩは２５〜
４５重量％が良く、より好ましくは３０〜４０重量％が
良い。
【０００７】環式カーボネート化合物及び／又はアルキ
ルカーボネート化合物としては、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、ジｔｅｒｔブチルカーボネート
より選ばれた１種又は２種以上の混合物が用いられる。
これらカーボネート化合物の添加量は１重量％以下では
効果が少く、５％以上ではポリメリックＭＤＩ中のＮＣ
Ｏ含有量が低くなるため１〜５重量％が好ましい。ポリ
メリックＭＤＩの粘度を低くする方法は各種溶剤を添加
する等他にも種々の方法があるが、カーボネート化合物
は金属塩と併用することにより発泡時の反応熱により一
部が分解し、炭酸ガスを発生するため、発泡剤の使用量
が削減できる。即ちカーボネート化合物は金属塩と併用
しポリメリックＭＤＩに添加することにより粘度低減剤
となり且つ発泡助剤となるため発泡剤の使用量が低減で
きる。カーボネート化合物は、アルコールと反応し、炭
酸ガスの発生を伴ってポリエーテルを生成することは知
られている（J.Chem.Soc(B)1966)。また、有機イソシア
ナートとも、炭酸ガスの発生を伴ってオキサゾリドン化
合物を生成することも知られている（J.Org.Chem.25.10
09.1960)。
ルカーボネート化合物としては、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、ジｔｅｒｔブチルカーボネート
より選ばれた１種又は２種以上の混合物が用いられる。
これらカーボネート化合物の添加量は１重量％以下では
効果が少く、５％以上ではポリメリックＭＤＩ中のＮＣ
Ｏ含有量が低くなるため１〜５重量％が好ましい。ポリ
メリックＭＤＩの粘度を低くする方法は各種溶剤を添加
する等他にも種々の方法があるが、カーボネート化合物
は金属塩と併用することにより発泡時の反応熱により一
部が分解し、炭酸ガスを発生するため、発泡剤の使用量
が削減できる。即ちカーボネート化合物は金属塩と併用
しポリメリックＭＤＩに添加することにより粘度低減剤
となり且つ発泡助剤となるため発泡剤の使用量が低減で
きる。カーボネート化合物は、アルコールと反応し、炭
酸ガスの発生を伴ってポリエーテルを生成することは知
られている（J.Chem.Soc(B)1966)。また、有機イソシア
ナートとも、炭酸ガスの発生を伴ってオキサゾリドン化
合物を生成することも知られている（J.Org.Chem.25.10
09.1960)。
【０００８】アルカリ金属塩としては塩化亜鉛、塩化第
一鉄、塩化第二鉄、塩化リチウム等の、いわゆるルイス
酸が好ましい。アルカリ金属塩の添加量は１０ｐｐｍ以
下では効果がなく、５００ｐｐｍ以上ではポリメリック
ＭＤＩの貯蔵安定性が悪くなり且つ発泡した硬質フォー
ムが着色するため１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍが好まし
い。アルカリ金属塩の添加により、発泡時にウレア化ウ
レタン化反応が促進されるため寸法安定性の良好なフォ
ームが得られる。
一鉄、塩化第二鉄、塩化リチウム等の、いわゆるルイス
酸が好ましい。アルカリ金属塩の添加量は１０ｐｐｍ以
下では効果がなく、５００ｐｐｍ以上ではポリメリック
ＭＤＩの貯蔵安定性が悪くなり且つ発泡した硬質フォー
ムが着色するため１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍが好まし
い。アルカリ金属塩の添加により、発泡時にウレア化ウ
レタン化反応が促進されるため寸法安定性の良好なフォ
ームが得られる。
【０００９】ポリオールとしては、通常ウレタン原料と
して使用される全てのポリオールが使用できる。ポリエ
ーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ショ糖等の多価アルコール類に、プロピレンオキ
シドまたは、エチレンオキシドを付加したもの、芳香族
系のトリレンジアミン、脂肪族系のエチレンジアミンに
プロピレンオキシド、エチレンオキシドを付加したもの
等が、ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ポリエ
ステルポリオール等がある。そして、これらのポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールは併用するこ
ともできる。
して使用される全てのポリオールが使用できる。ポリエ
ーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ショ糖等の多価アルコール類に、プロピレンオキ
シドまたは、エチレンオキシドを付加したもの、芳香族
系のトリレンジアミン、脂肪族系のエチレンジアミンに
プロピレンオキシド、エチレンオキシドを付加したもの
等が、ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ポリエ
ステルポリオール等がある。そして、これらのポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールは併用するこ
ともできる。
【００１０】発泡剤としては前述のＲ−１４１ｂ及び／
又はＲ−１２３が、特に好適に用いられる。触媒として
は、例えばトリメチルアミノエチルピペラジン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルフォ
リン、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチレンジアミ
ン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のアミン系
ウレタン化触媒が好ましい。これらの触媒は、単独で、
または混合して使用でき、その使用量は活性水素を持つ
化合物１００重量部に対して、０．００１〜１０．０重
量部が適当である。
又はＲ−１２３が、特に好適に用いられる。触媒として
は、例えばトリメチルアミノエチルピペラジン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルフォ
リン、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチレンジアミ
ン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のアミン系
ウレタン化触媒が好ましい。これらの触媒は、単独で、
または混合して使用でき、その使用量は活性水素を持つ
化合物１００重量部に対して、０．００１〜１０．０重
量部が適当である。
【００１１】整泡剤としては、従来公知の有機珪素界面
活性剤が用いられる。例えば、日本ユニカー（株）製の
Ｌ−５４２０、Ｌ−５３４０、ＳＺ−１６４５、ＳＺ−
１６２７等、信越化学工業（株）製のＦ−３４３、Ｆ−
３４７、Ｆ−３５０Ｓ、Ｆ−３４５、Ｆ−３４８等が適
当である。これらの整泡剤の使用量は、活性水素を持つ
化合物１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部
が適当である。その他難燃剤、可塑剤、安定剤、着色剤
等を必要に応じ添加することができる。
活性剤が用いられる。例えば、日本ユニカー（株）製の
Ｌ−５４２０、Ｌ−５３４０、ＳＺ−１６４５、ＳＺ−
１６２７等、信越化学工業（株）製のＦ−３４３、Ｆ−
３４７、Ｆ−３５０Ｓ、Ｆ−３４５、Ｆ−３４８等が適
当である。これらの整泡剤の使用量は、活性水素を持つ
化合物１００重量部に対して、０．１〜１０．０重量部
が適当である。その他難燃剤、可塑剤、安定剤、着色剤
等を必要に応じ添加することができる。
【００１２】イソシアナート基と活性水素基の割合は、
ＮＣＯ／Ｈ（活性水素）＝０．７〜５．０（当量比）が
特に好適である。本発明を実施するには、ポリオール、
発泡剤、触媒及び整泡剤の所定量を混合してレジン液と
する。レジン液と有機ポリイソシアナートとを一定の比
率で高速混合し、空隙または型に注入する。この際、有
機ポリイソシアナートとレジン液の活性水素との当量比
（ＮＣＯ：Ｈ）が０．７：１から５：１となるように有
機ポリイソシアナートとレジン液との液比を調節する。
ＮＣＯ／Ｈ（活性水素）＝０．７〜５．０（当量比）が
特に好適である。本発明を実施するには、ポリオール、
発泡剤、触媒及び整泡剤の所定量を混合してレジン液と
する。レジン液と有機ポリイソシアナートとを一定の比
率で高速混合し、空隙または型に注入する。この際、有
機ポリイソシアナートとレジン液の活性水素との当量比
（ＮＣＯ：Ｈ）が０．７：１から５：１となるように有
機ポリイソシアナートとレジン液との液比を調節する。
【００１３】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。例中の部は重量部を表わす。例中に
用いた諸原料は次の通りである。ポリイソシアナート組
成物を表１に示した。
具体的に説明する。例中の部は重量部を表わす。例中に
用いた諸原料は次の通りである。ポリイソシアナート組
成物を表１に示した。
【００１４】
【表１】
【００１５】ポリオールＡ：ショ糖／グリセリン（重量
比７：３）にプロピレングリコールを付加して得られた
水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，粘度６０００ｃｐｓ／
２５℃のポリオール。 ポリオールＢ：トリエタノールアミンにプロピレングリ
コールを付加して得られた水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ，粘度６００ｃｐｓ／２５℃のポリオール。 ポリオールＣ：ペンタエリスリトールにプロピレングリ
コールを付加して得られた水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ，粘度２５００ｃｐｓ／２５℃のポリオール。 ポリオールＢ：トリエタノールアミンにプロピレングリ
コールを付加して得られた水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ，粘度２２０ｃｐｓ／２５℃のポリオール。 整泡剤：日本ユニカー（株）製品 Ｌ−５４２０ 触媒：テトラメチルヘキサメチレンジアミン 発泡剤：Ｒ−１４１ｂ
比７：３）にプロピレングリコールを付加して得られた
水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ，粘度６０００ｃｐｓ／
２５℃のポリオール。 ポリオールＢ：トリエタノールアミンにプロピレングリ
コールを付加して得られた水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ，粘度６００ｃｐｓ／２５℃のポリオール。 ポリオールＣ：ペンタエリスリトールにプロピレングリ
コールを付加して得られた水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ，粘度２５００ｃｐｓ／２５℃のポリオール。 ポリオールＢ：トリエタノールアミンにプロピレングリ
コールを付加して得られた水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ，粘度２２０ｃｐｓ／２５℃のポリオール。 整泡剤：日本ユニカー（株）製品 Ｌ−５４２０ 触媒：テトラメチルヘキサメチレンジアミン 発泡剤：Ｒ−１４１ｂ
【００１６】実施例１〜１２ 表２、３に示したポリオール、発泡剤、整泡剤、触媒を
所定量を予め混合し、これに所定量のイソシアナートを
加え、５秒間高速混合し、直ちにフリー発泡用ボックス
（サイズ：２５０×２５０×２５０ｍｍの木箱）に発泡
液を注入した。また予め３５℃に調整したアルミ製縦型
パネル（サイズ：内寸４００×４００×３０厚みｍｍ）
に、所定量の発泡液を注入し、１０分後にフォームを脱
型した。得られた硬質ポリウレタンフォームの諸特性値
を表２、３に示す。なお、硬質ポリウレタンフォームの
諸物性値の測定条件は、以下の通りである。 フリー密度：フリー発泡より得られたフォームのコアー
部の密度である。 寸法安定性：アルミ製縦型パネルより得られたフォーム
を２５℃／５０％ＲＨの状態に１２時間静置後に、−３
０℃の低温槽に４８時間静置した。寸法安定性の値は、
フォームのコアー部の体積変化率である。 発煙係数：フリー発泡により得られたフォームのコアー
部を２２０×２２０×２５ｍｍに切断しＪＩＳ Ａ １
３２１に準じて発煙係数を測定した。
所定量を予め混合し、これに所定量のイソシアナートを
加え、５秒間高速混合し、直ちにフリー発泡用ボックス
（サイズ：２５０×２５０×２５０ｍｍの木箱）に発泡
液を注入した。また予め３５℃に調整したアルミ製縦型
パネル（サイズ：内寸４００×４００×３０厚みｍｍ）
に、所定量の発泡液を注入し、１０分後にフォームを脱
型した。得られた硬質ポリウレタンフォームの諸特性値
を表２、３に示す。なお、硬質ポリウレタンフォームの
諸物性値の測定条件は、以下の通りである。 フリー密度：フリー発泡より得られたフォームのコアー
部の密度である。 寸法安定性：アルミ製縦型パネルより得られたフォーム
を２５℃／５０％ＲＨの状態に１２時間静置後に、−３
０℃の低温槽に４８時間静置した。寸法安定性の値は、
フォームのコアー部の体積変化率である。 発煙係数：フリー発泡により得られたフォームのコアー
部を２２０×２２０×２５ｍｍに切断しＪＩＳ Ａ １
３２１に準じて発煙係数を測定した。
【００１７】比較例１〜６ 実施例と同様の操作で、表４に示した処方で硬質ポリウ
レタンフォームを得た。得られた硬質ポリウレタンフォ
ームの諸特性値を表４に示す。
レタンフォームを得た。得られた硬質ポリウレタンフォ
ームの諸特性値を表４に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】実施例１〜６及び比較例１〜３は代替フロ
ンＲ−１４１ｂ及び水を発泡剤としたもので、実施例７
〜１２及び比較例４〜６は完全水発泡によるものであ
る。実施例のものは比較例のものに比べて、低密度で寸
法安定性にすぐれることがわかる。即ち、比較例１及び
４はＭＤＩ含有量の高いポリメリックＭＤＩを使用して
おり、寸法安定性が悪かった。比較例２及び５はエチレ
ンカーボネートだけを添加したポリメリックＭＤＩを、
比較例３及び６は塩化亜鉛を添加したポリメリックＭＤ
Ｉをそれぞれ使用したもので、実施例に比べて同一発泡
剤量でのフォーム密度が高い。
ンＲ−１４１ｂ及び水を発泡剤としたもので、実施例７
〜１２及び比較例４〜６は完全水発泡によるものであ
る。実施例のものは比較例のものに比べて、低密度で寸
法安定性にすぐれることがわかる。即ち、比較例１及び
４はＭＤＩ含有量の高いポリメリックＭＤＩを使用して
おり、寸法安定性が悪かった。比較例２及び５はエチレ
ンカーボネートだけを添加したポリメリックＭＤＩを、
比較例３及び６は塩化亜鉛を添加したポリメリックＭＤ
Ｉをそれぞれ使用したもので、実施例に比べて同一発泡
剤量でのフォーム密度が高い。
【００２２】
【発明の効果】Ｒ−１１の削減処方、完全水発泡処方、
または代替発泡剤Ｒ−１４１ｂ，Ｒ−１２３を使用した
処方より得られた硬質ポリウレタンフォームは、従来の
Ｒ−１１を多量に使用する処方より得られた硬質ポリウ
レタンフォームと比較して、硬質ポリウレタンフォーム
の寸法安定性が著しく劣っていた。 しかし、ＭＤＩを
２５〜４５重量％含有するしポリメリックＭＤＩに、環
式カーボネート化合物及びまたはアルキルカーボネート
化合物を１〜５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００
ｐｐｍ添加することを特徴とするイソシアナート組成物
を使用することにより、低密度で寸法安定性に優れた硬
質ポリウレタンフォームが得られた。
または代替発泡剤Ｒ−１４１ｂ，Ｒ−１２３を使用した
処方より得られた硬質ポリウレタンフォームは、従来の
Ｒ−１１を多量に使用する処方より得られた硬質ポリウ
レタンフォームと比較して、硬質ポリウレタンフォーム
の寸法安定性が著しく劣っていた。 しかし、ＭＤＩを
２５〜４５重量％含有するしポリメリックＭＤＩに、環
式カーボネート化合物及びまたはアルキルカーボネート
化合物を１〜５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００
ｐｐｍ添加することを特徴とするイソシアナート組成物
を使用することにより、低密度で寸法安定性に優れた硬
質ポリウレタンフォームが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松坂 康弘 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 ジフェニルメタンジイソシアナートを２
５〜４５重量％含有するポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアナート（式１）（化１）に、環式カーボネー
ト化合物及び／又はアルキルカーボネート化合物を１〜
５重量％、アルカリ金属塩を１０〜５００ｐｐｍ添加し
て得られることを特徴とするポリイソシアナート組成
物。 【化１】 （式中、ｎは０または正の整数を示す。） - 【請求項２】 環式カーボネート化合物及び／又はアル
キルカーボネート化合物がエチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、ジｔｅｒｔブチルカーボネートより選ば
れた１種又は２種以上の混合物である請求項１記載のポ
リイソシアナート組成物。 - 【請求項３】 アルカリ金属塩が塩化亜鉛、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、塩化リチウム等のルイス酸である請求
項１記載のポリイソシアナート組成物。 - 【請求項４】 有機ポリイソシアナート、ポリオール、
発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤から硬質ポリウ
レタンフォームを製造する方法において、有機ポリイソ
シアナートとして、請求項１記載のポリイソシアナート
組成物を使用することを特徴とする硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17389593A JP3313196B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | ポリイソシアナート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17389593A JP3313196B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | ポリイソシアナート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0725977A true JPH0725977A (ja) | 1995-01-27 |
| JP3313196B2 JP3313196B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=15969086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17389593A Expired - Lifetime JP3313196B2 (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | ポリイソシアナート組成物及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3313196B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037388A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Bridgestone Corp | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタンフォーム製造用原料及びポリウレタンフォームの製造方法 |
-
1993
- 1993-07-14 JP JP17389593A patent/JP3313196B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010037388A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Bridgestone Corp | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタンフォーム製造用原料及びポリウレタンフォームの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3313196B2 (ja) | 2002-08-12 |
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