PT943321E - Composicoes cosmeticas para a fotoproteccao da pele e/ou dos cabelos a base de um mistura sinergica de filtros e utilizacoes - Google Patents
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Description
Fe 343 3,21
DESCRIÇÃO
COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS PARA A FOTOPROTECÇÃO OA PELE E/OU DOS
CABELOS À BASE DE UMA MISTURA SINÉRGICA DE FILTROS E UTILIZAÇÕES A presente invenção refere-se a novas composições cosméticas e/ou dermatológicas mais particularmente destinadas à fotoprotecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta (composições daqui para a frente denominadas mais simplesmente composições anti-solares), bem como a sua utilização na aplicação cosmética acima mencionada. Mais precisamente ainda, ela refere-se a composições anti-solares compreendendo, num suporte cosmeticamente aceitável, uma associação entre um primeiro filtro particular, a saber um derivado 1,3,5-triazina particular, com pelo menos um segundo filtro particular convenientemente seleccionado no seio dos silicones benzotriazóis, conferindo esta associação às referidas composições, por um efeito de sinergia, factores de protecção solar melhorados.
Sabe-se que as radiações luminosas de comprimentos de onda compreendidos entre 280 e 400 nm permitem o escurecimento da epiderme humana e que os raios de comprimentos de onda mais particularmente compreendidos entre 280 e 320 nm, conhecidos sob a denominação de UV-B, provocam eritemas e queimaduras cutâneas que podem prejudicar o desenvolvimento do bronzeamento natural; esta radiação UV-B deve portanto ser filtrada.
Sabe-se igualmente que os raios UV-A, de comprimentos de onda compreendidos entre 320 e 400 nm, que provocam o escurecimento da pele, são susceptíveis de induzir uma alteração desta, especialmente no caso de uma pele sensível ou de uma pele continuamente exposta à radiação solar. Os raios UV-A provocam em particular uma perda de elasticidade da pele e o aparecimento de rugas conduzindo a um envelhecimento prematuro. Eles favorecem o desencadear da reacção eritematosa ou amplificam esta reacção em certos sujeitos e podem mesmo estar na origem de reacções foto-tóxicas ou foto-alérgicas. É portanto desejável filtrar também a radiação UV-A.
Foram propostas até hoje numerosas composições cosméticas destinadas à fotoprotecção (UV-A e/ou UV-B) da pele. 1
Estas composições anti-solares apresentam-se muito frequentemente sob a forma de uma emulsão água-em-óleo (isto é, um suporte cosmeticamente aceitável constituído por uma fase contínua dispersante aquosa e por uma fase descontínua dispersa oleosa) que contém, em concentrações diversas, um ou vários filtros orgânicos clássicos, lipófilos e/ou hidrófilos, capazes de absorver selectivamente as radiações UV nocivas, sendo esses filtros (e suas quantidades) seleccionados em função do factor de protecção solar procurado (FPS), exprimindo-se matematicamente pela relação do tempo de irradiação necessário para atingir o limiar eritematogéneo com o filtro UV com o tempo necessário para atingir o limiar eritematogéneo sem o filtro UV.
Ora, no seguimento de importantes pesquisas no domínio da fotoprotecção acima evocada, a Requerente descobriu, de modo inesperado e surpreendente, que uma combinação de dois filtros solares particulares e já conhecidos em si no estado da técnica, permitia, devido a um efeito sinérgico, obter composições anti-solares apresentando factores de protecção solar claramente melhorados e, em todo o caso, superiores aos que podem ser obtidos, para igual concentração de filtro e natureza do suporte idêntica, com um ou outro dos filtros utilizados sozinhos.
Esta descoberta está na base da presente invenção.
Assim, de acordo com um dos objectivos da presente invenção, propõem-se agora novas composições cosméticas, em particular anti-solares, que são essencialmente caracterizadas por compreenderem, num suporte cosmeticamente aceitável, (i) a título de primeiro filtro, pelo menos um derivado de 1,3,5-triazina particular que se definirá em detalhe a seguir e (ii) a título de segundo filtro, um derivado siliciado com função benzotriazol particular que se definirá mais em detalhe a seguir; estando os referidos primeiro e segundo filtros presentes nas referidas composições numa quantidade eficaz para produzir uma actividade sinérgica ao nível dos factores de protecção solar conferidos. A presente invenção tem igualmente por objectivo a utilização dessas composições como, ou para o fabrico de, composições cosméticas destinadas à protecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar. 2
Ainda um outro objectivo da presente invenção reside num processo de tratamento cosmético para a protecção da peie e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar, e que consiste essencialmente em aplicar sobre estes últimos uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com a invenção.
Outras características, aspectos e vantagens da presente invenção surgirão na leitura da descrição detalhada que se segue.
Os derivados de 1,3,5-triazina de acordo com a invenção correspondem à fórmula geral seguinte:
na qual: - X,, X2 e X3, idênticos ou diferentes, representam o oxigénio ou um radical -NR-; • os radicais R, idênticos ou diferentes, designam o hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C18. linear ou ramificado, um radical cicloalquilo em C5-C12 podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo em Ο,-Ο* - R1, R2 e R3, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre: o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo ou hidroxialquilo; um radical linear ou ramificado em CrCi8; um radical cicloalquilo em C5-C12, eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; um radical polioxietilado compreendendo de 1 a 6 unidades óxido de etileno e cujo grupo OH terminal é metilado; um radical de fórmula (II), (III) ou (IV) seguintes:
3 (III) A—0 —CH-CH-11 r4 (IV) B -f-Ο — CH,CH-
2I R. nas quais: - R4 é 0 hidrogénio ou um radical metilo; - R5 é um radical alquilo em C1-C9, - n é um número inteiro indo de 0 a 3; - m é um número inteiro indo de 1 a 10; - A é um radical alquilo em C4-Ca ou um radical cicloalquilo em C5-C8; - B é escolhido entre: um radical alquilo linear ou ramificado em Ci-C8; um radical cicloalquilo em Cs-Cs; um radical arilo eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; - R6 é 0 hidrogénio ou um radical metilo.
Uma primeira família preferida de derivados de 1,3,5-triazina é a, descrita nomeadamente no documento EP-A-0517104, das 1,3,5-triazinas correspondendo à fórmula (I) acima e apresentando o conjunto de características seguintes: - Xi, X2 e X3 sáo idênticos e representam o oxigénio; - R1 é escolhido entre: um radical cicloalquilo em C5-C12 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; um radical de fórmula (II), (III) ou (IV) acima nos quais: - B é um radical alquilo em Ci-C4; - Re é 0 radical metilo; - Ra e R3> idênticos ou diferentes, são escolhidos entre: o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo ou hidroxialquilo; um radical alquilo linear ou ramificado em C1-C18; um radical cicloalquilo em C5-C12, eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; um radical de fórmula (II), (III) ou (IV) acima nas quais: - B é um radical alquilo em CrC4; 4 - R6 é o radical metilo.
Uma segunda família preferida de derivados de 1,3,5-triazina de acordo com a invenção é a, nomeadamente descrita no documento EP-A-0570838 (cujos ensinamentos são, no que toca à própria definição destes produtos, totalmente incluídos a título de referência na presente descrição), das 1,3,5-triazinas correspondendo à fórmula (I) e apresentando o conjunto de característicás seguintes: - Xi é o oxigénio; X2 é o radical -NH- ou o oxigénio - X3 é o radical -NH-; • R3 é escolhido entre: um radical alquilo linear ou ramificado em Ci-Ci8; um radical cicloalquilo em C5-Ci2 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4Í - R1 é escolhido entre: o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio; um radical de fórmula (IV); um radical alquilo linear ou ramificado em Ct-Cte.' um radical cicloalquilo em C5-Ci2 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; - se X, é 0 radical -NH-, então R2 é escolhido entre: um radical alquilo linear ou ramificado C,-Ci8; um radical cicloalquilo em C5-Ci2 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; - se X2 é 0 oxigénio, então R2 é escolhido entre o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio; um radical de fórmula (IV); um radical alquilo linear ou ramificado em C1-Ci8; um radical cicloalquilo em C5-Ci2 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4.
Uma terceira família preferida de derivados de 1,3,5-triazina de acordo com a invenção é a, nomeadamente descrita no documento EP-A-0796851 (cujos ensinamentos são, no que toca à própria definição destes produtos, totalmente incluídos a título de referência na presente descrição), das 1,3,5-triazinas correspondendo à fórmula (I) e apresentando o conjunto de características seguintes: - Xi, X2 e X3 designam simultaneamente -NR-; - os radicais R, idênticos ou diferentes, designam o hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-Ci8, linear ou ramificado, um radical cicloalquilo em Cs-Ci2 podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; - R,, R2 e R3, idênticos ou diferentes, designam 0 hidrogénio ou um radical R. 5
Uma 1,3,5-triazina preferencial é a 2,4,6-tris[p-(2’-etil-hexil-1 ‘-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina que é um filtro conhecido em si, activo nos UV-B, apresentando-se sob uma forma sólida, e que é vendido especialmente sob a denominação comercial “UVINUL T150” pela Sociedade BASF. Este produto corresponde à fórmula seguinte:
O n C-OR’
na qual R’ designa um radical 2-etil-hexilo.
Uma 1,3,5-triazina de acordo com a invenção particularmente preferida é a correspondendo à fórmula seguinte:
O
II
C- NH-R
na qual R’ designa um radical etil-2-hexilo e R designa um radical terc-butilo. O ou os derivados de triazina podem estar presentes nas composições de acordo com a invenção num teor indo de 0,1 a 20%, de preferência de 0,2 a 15%, em peso, sempre em relação ao peso total de composição. ú
Os derivados siliciados com função benzotriazol utilizados na presente invenção são silanos ou siloxanos com função benzotriazol compreendendo pelo menos uma unidade de fórmula (1) seguinte . 0(3-a)SÍ(R7)a — G (1) na qual: - R7 representa um radical alquilo em C1-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenilo ou um radical trimetilsililoxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, - e o símbolo G designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício e que corresponde à fórmula (2) seguinte:
na qual: Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilo em Ci-C8, os halogéneos e os radicais alcoxi em C1-C4 entendendo-se que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar em conjunto um grupo alquilidenodioxi rio qual o grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa o hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4, - n é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10 inclusive.
Estes compostos são especialmente descritos no pedido de patente EP-A-711778 no nome da Requerente bem como no pedido de patente WO 94/06404 igualmente no nome da Requerente. 7
De preferência, os derivados siliciados utilizados no âmbito da presente invenção pertencem à família geral dos silicones benzotriazóis que é descrita especialmente em WO 94/06404.
Uma família de silicones benzotriazóis convindo particularmente bem à realização da presente invenção é a que reagrupa os compostos correspondendo às fórmulas (5) ou (6) seguintes:
nas quais: - R7l idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilo em C1-C10, fenilo, trifluoro-3,3,3-propilo e trimetilsililoxi, sendo pelo menos 80% do número de radicais R7 metilo, • D, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R7 e o radical G, - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusive e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusive e, se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos D designa G, 8 - u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusive e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusive, entendendo-se que t + u é igual ou superior a 3, - e o símbolo G corresponde à fórmula (2) acima.
Como ressalta da fórmula (2) dada acima, a fixação da cadeia -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-sobre o motivo benzotriazol, que assegura a junção do referido motivo benzotriazol ao átomo de silício da cadeia siliconada, pode, de acordo com a presente invenção, fazer-se em todas as posições disponíveis oferecidas pelos dois núcleos aromáticos do benzotriazol:
5
De preferência, esta fixação faz-se na posição 3, 4, 5 (núcleo aromático transportando a função hidroxi) ou 4’ (núcleo benzénico adjacente ao ciclo triazolado) e, ainda mais preferencialmente na posição 3, 4 ou 5. Numa forma preferida de realização da invenção, a fixação faz-se na posição 3.
Do mesmo modo, a fixação do ou dos motivos substituintes Y pode fazer-se em todas as outras posições disponíveis no seio do benzotriazol. Todavia, de preferência, esta fixação faz-se na posição 3, 4, 4’, 5 e/ou 6. Numa forma preferida de realização da invenção, a fixação do motivo Y faz-se na posição 5.
Nas fórmulas (5) e (6) acima, os radicais alquilo podem ser lineares ou ramificados e escolhidos especialmente no seio dos radicais metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-amilo, isoamilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, etil-2-hexilo e terc-octilo. Os radicais alquilo R7 preferidos de acordo com a invenção são os radicais metilo, etilo, propilo, n-butilo, n-octilo e etil-2-hexilo. Ainda mais preferivelmente, os radicais R7 são todos radicais metilo.
Entre os composto de fórmulas (5) ou (6) acima, prefere-se realizar os que correspondem à fórmula (5), isto é os diorganosiloxanos de cadeia curta linear. 9
Entre os composto de fórmulas (5) acima, prefere-se realizar os para os quais os radicais O são ambos radicais R7.
Entre os diorganosiloxanos lineares que se enquadram na presente invenção, prefere-se mais particularmente os derivados estatísticos ou bem definidos por blocos apresentando pelo menos uma e, ainda mais preferivelmente o conjunto, das características seguintes: - D é um radical R7, - R7 é alquilo e, ainda mais preferivelmente, é metilo, - r está compreendido entre 0 e 15 inclusive; s está compreendido entre 0 e 10 inclusive, - n é não nulo e, de preferência, igual a 1 e Y é então escolhido entre metilo, terc-butilo ou alcoxi em C1-C4, - Z é hidrogénio ou metilo,. - m=0 ou [m=1 e X=0], - p é igual a 1.
Uma família de silicones benzotriazóis que convém particularmente bem à invenção é a definida pela fórmula geral (7) seguinte:
(7) com 0<r< 10 1 <s< 10, e onde E representa o radical divalente: -CH2-CH-CH2- 'ch3 10
Numa forma particularmente preferida de realização da invenção, o silicone benzotriazol é o composto (chamado composto (a) no seguimento do texto) correspondendo à fórmula seguinte:
composto (a)
Processos que convêm à preparação dos produtos de fórmula (1), (5), (6) e (7) acima são especialmente descritos nas patentes americanas US 3.220.972, US 3.697.473, US 4.340.709, US 4.316.033, US 4.328.346 e nos pedidos de patente EP-A-0392883 β EP-A-0742003. O derivado siliciado com função benzotriazol pode estar presente nas composições de acordo com a invenção em teores indo de 0,1 a 20%, de preferência, indo de 0,2 a 15% em peso, sempre em relação ao peso total da composição.
Do ponto de vista prático, os dois filtros acima, a saber o derivado de triazina e o derivado siliciado com motivo benzotriazol, estão bem entendido ambos presente na composição final em proporções respectivas escolhidas de modo tal que o efeito sinérgico, ao nível do factor de protecção solar conferido pela associação resultante, seja óptimo.
De acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, as composições de acordo com a invenção são emulsões de tipo óleo-em-água.
As composições cosméticas anti-solares de acordo com a invenção podem bem
entendido conter um ou vários filtros solares complementares activos nos UVA e/ou UVB (absorventes), hidrófilos ou lipófilos, para além claro dos dois filtros mencionados antes.
Estes filtros complementares podem ser especialmente escolhidos entre os derivados cinâmicos, os derivados salicílicos, os derivados da cânfora, os derivados da benzofenona, os derivados do dibenzoilmetano, os derivados de β,β-difenilacrilato, os 11 derivados do ácido p-aminobenzóico, os polímeros filtros e silicones filtros, além dos de função benzotriazol, especialmente os descritos no pedido WO-93/04665. Outros exemplos de filtros orgânicos são dados no pedido de patente EP-A-487404.
As composições de acordo com a invenção podem igualmente conter agentes de bronzeamento e/ou de escurecimento artificiais da pele (agentes autobronzeadores) tais como por exemplo a di-hidroxiacetona (DHA).
As composições cosméticas de acordo com a invenção podem ainda conter pigmentos ou ainda nanopigmentos (tamanho médio das partículas primárias: geralmente entre 5 nm e 100 nm, de preferência entre 10 nm e 50 nm) de óxidos metálicos revestidos ou não, como por exemplo nanopigmentos de óxido de titânio (amorfo ou cristalizado sob forma rútila e/ou anatase), de ferro, de zinco, de zircónio ou de cério que são todos agentes fotoprotectores UV bem conhecidos em si. Agentes de revestimento clássicos são além disso a alumina e/ou o estearato de alumínio. Esses nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou não revestidos, são descritos em particular nos pedidos de patente EP-A-0518772 e EP-A-0518773.
As composições da invenção podem compreender além disso adjuvantes cosméticos clássicos escolhidos entre os corpos gordos, os solventes orgânicos, os espessantes iónicos ou não iónicos, os suavizantes, os anti-oxidantes, os opacificantes, os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os α-hidroxiácidos, os agentes anti-espuma, os agentes hidratantes, as vitaminas, os perfumes, os conservantes, os tensioactivos, as cargas, os sequestrantes, os polímeros, os propulsores, os agentes alcalinizantes ou acidificantes, os corantes ou qualquer outro ingrediente habitualmente utilizado em cosmética, em particular para o fabrico de composições anti-solares sobre forma de emulsões.
Os corpos gordos podem ser constituídos por um óleo ou uma cera ou suas misturas e compreendem igualmente os ácidos gordos, os álcoois gordos e os ésteres de ácidos gordos. Os óleos podem ser escolhidos entre os óleos animais, vegetais, minerais ou de síntese e especialmente entre o óleo de vaselina, o óleo de parafina, os óleos de silicone, voláteis ou não, as isoparafinas, as poli-a-olefinas, os óleos fluorados e perfluorados. Do mesmo modo, as ceras podem ser escolhidas entre as ceras animais, fósseis, vegetais, minerais ou de síntese conhecidas por si próprias. 12
Entre os solventes orgânicos, podem citar-se os álcoois e polióis inferiores.
Os espessantes podem ser escolhidos especialmente entre os ácidos poliacrílicos reticulados, as gomas de guar e celuloses modificadas ou não, tais como a goma de guar hidroxipropilada, a metil-hidroxietilcelulose, a hidroxipropilmetilcelulose ou ainda a hidroxietilcelulose.
Claro que o perito velará por escolher esse ou esses eventuais compostos complementares e/ou suas quantidades de modo tal que as propriedades vantajosas, em particular o efeito sinérgico, ligadas intrinsecamente à associação binária de acordo com a invenção não sejam, ou não o sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.
As composições da invenção podem ser preparadas segundo as técnicas bem conhecidas do perito, em particular as destinadas à preparação de emulsões de tipo óleo-em-água ou água-em-óleo.
Esta composição pode apresentar-se em particular sob forma emulsão, simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou AJO/A) tal como um creme, um leite, um gel ou gel-creme, de pó, de pequeno bastão sólido e eventualmente ser acondicionada em aerossol e apresentar-se sob forma de espuma ou de pulverização.
Quando se trata de uma emulsão, a fase aquosa desta pode compreender uma dispersão vesicular não iónica preparada segundo processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 e FR 2416008). A composição cosmética da invenção pode ser utilizada como composição protectora da epiderme humana ou dos cabelos contra os raios ultravioleta, como composição anti-solar ou como produto de maquilhagem. A composição cosmética da invenção pode ser igualmente utilizada como composição protectora da cor natural ou das pinturas artificiais dos cabelos contra os efeitos nefastos dos raios ultravioleta. 13
Quando se utiliza a composição cosmética de acordo com a invenção para a protecção da epiderme humana contra os raios UV, ou como composição anti-solar, ela pode apresentar-se sob forma de suspensão ou de dispersão em solventes ou corpos gordos, sob forma de dispersão vesicular não iónica ou ainda sob forma de emulsão, de preferência de tipo óleo-em-água, tal como um creme, um leite, sob forma de pomada, de gel, de gel-creme, de pequeno bastão sólido, de stick, de espuma aerossol ou de pulverização.
Quando se utiliza a composição cosmética de acordo com a invenção para a protecção dos cabelos, ela pode apresentar-se sob forma de champô, de loção, de gel, de emulsão, de dispersão vesicular não iónica, de laca para cabelos e, por exemplo, constituir uma composição para enxaguar, para aplicar antes ou depois do champô, antes ou depois da coloração ou descoloração, antes, durante ou depois de permanente ou desfrisagem, uma loção ou um gel para pentear ou de tratamento, uma loção ou um gel para o brushing ou o enrolamento, uma composição de permanente ou de desfrisagem, de coloração ou descoloração dos cabelos.
Quando se utiliza a composição como produto de maquilhagem das pestanas, das sobrancelhas ou da pele, tal como um creme de tratamento da epiderme, base de pintura, bâton para os lábios, sombra para as pálpebras, sombra para as faces, rímel ou traço também designado “eye liner”, ela pode apresentar-se sob forma sólida ou pastosa, anidra ou aquosa, como emulsões óleo em água ou água em óleo, dispersões vesiculares não iónicas ou ainda suspensões. A título indicativo, para as formulações anti-solares de acordo com a invenção que apresentam um suporte de tipo emulsão óleo-em-água, a fase aquosa (compreendendo especialmente os filtros hidrófilos) representa geralmente de 50 a 95% em peso, de preferência de 70 a 90% em peso, em relação ao conjunto da formulação, a fase oleosa (compreendendo especialmente os filtros lipófilos) de 5 a 50% em peso, de preferência de 10 a 30% em peso, em relação ao conjunto da formulação, e o ou os (co)emulsionante(s) de 0,5 a 20% em peso, de preferência de 2 a 10% em peso, em relação ao conjunto da formulação.
Um outro objectivo da presente invenção reside num processo de tratamento cosmético da pele ou dos cabelos destinado a protegê-los contra os efeitos dos raios UV, consistindo 14 em aplicar sobre eles uma quantidade eficaz de uma composição cosmética tal como definida acima.
Um outro objectivo da presente invenção reside num processo de tratamento cosmético dos cabelos destinado a proteger a sua cor natural ou a sua coloração artificial contra os efeitos dos raios UV, consistindo em aplicar sobre eles uma quantidade eficaz de uma composição cosmética tal como definida acima.
Por fim, um outro objectivo da invenção consiste numa utilização de uma composição contendo a associação específica de filtros UV, tal como definida anteriormente, como agente fotoprotector em, e para o fabrico de, composições cosméticas ou dermofarmacêuticas. Vão dar-se agora exemplos concretos, mas de modo nenhum limitativos, ilustrando a invenção.
EXEMPLOS
Composição (A) (B) © Mistura de álcoois cetilestearílico/cetilestearílico 7 7 7 oxietilado (33 OE) 80/20 («EMPIWAX CL» ALBRIGHT&WILSON) Mistura de mono e di-estearato de glicerol 2 2 2 («CERASYNTH SD>» ISP) Álcool cetílico 1,5 1,5 1.5 Polidimetilsiloxano («DC200 Fluid» DOW CORNING) 1.5 1,5 1,5 Benzoato de álcoois C12C15 («FINSOLV T» FINETEX) 25 25 25 Glicerina 20 20 20 Conservantes qs qs qs O derivado de triazina de fórmula (!) 5 ... 3 (**) silicone com função benzotriazol de fórmula (7) ... 5 2 Água desmineralizada qsp 100g 100g 100g (*) O derivado de triazina de fórmula (I) utilizado tem por estrutura: 15 ο
II c- nh-r
NH NH N^NAAnHV=)
N o II C-OR’ na qual R’ designa um radical etil-2-hexilo e R designa um radical terc-butilo. (**) o silicone com função benzotriazol tem como estrutura:
Para cada uma das formulações (A), (B) e (C), determinou-se em seguida o factor de protecção solar (FPS) que lhe estava associado. Este foi determinado utilizando o método in vitro descrito por B.L. DIFFEY et al. em J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989); este método consiste em determinar os factores de protecção monocromáticos todos os 5 nm numa gama de comprimentos de onda de 290 a 400 nm e em calcular a partir deles o factor de protecção solar segundo uma dada equação matemática.
As composições das diferentes formulações estudadas e os resultados em factor de protecção solar médio (média de três ensaios) obtidos são reunidos na tabela (I) dada abaixo: 16
Tabela (I)
Composição FPS «in Vitro» Tipo - Ecart (A) (fora da invenção) 6,8 0,6 (B) (fora da invenção) 5,2 1,0 (C) (invenção) 9,7 0,8
Estes resultados demonstram a sinergia da associação derivado de triazina/silicone com função benzotriazol em termos da eficácia da protecção solar.
Lisboa, '21 MAIO ?001
Por LOREAL
Agonte Oficia! da ^ropriedade industria; Arco da Conceição, 331J- 1100 LISBOA 17
Claims (22)
- REIVINDICAÇÕES 1. Composição cosmética θ/ou dermatológica, caracterizada por compreender, num suporte cosmeticamente aceitável: (i) a título de primeiro filtro, pelo menos um derivado de 1,3,5-triazina de fórmula (I) seguinte: IIna qual: - X1t X2 e X3, idênticos ou diferentes, representam o oxigénio ou um radical -NR-; - os radicais R, idênticos ou diferentes, designam o hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-C18, linear ou ramificado, um radical cicloalquilo em C5-C12 podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; - Ri, R2 e R3, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre: o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo ou hidroxialquilo; um radical linear ou ramificado em CrCi8; um radical cicloalquilo em Cs-Ci2l eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; um radical polioxietilado compreendendo de 1 a 6 unidades de óxido de etileno e cujo grupo OH terminal é metilado; um radical de fórmula (II), (III) ou (IV) seguintes:(li) (Ra)n A—0-CH2CH- 2I r4 1 (III) (IV) S--0-CH,CH—r R, m nas quais: - R4 é o hidrogénio ou um radical metilo; - R5 é um radical alquilo em C1-C9, - n é um número inteiro indo de 0 a 3; - m é um número inteiro indo de 1 a 10; • A é um radical alquilo em C4-C8 ou um radical cicloalquilo em C5-C8; • B é escolhido entre: um radical alquilo linear ou ramificado em C,-C8; um radical cicloalquilo em C5-C8; um radical arilo eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; - Re é 0 hidrogénio ou um radical metilo; (ii) a título de segundo filtro, pelo menos um derivado siliciado com função benzotriazol compreendendo pelo menos uma unidade de fórmula (1) seguinte 0(3-a)SÍ(R7)a — G (1) na qual: - R7 representa um radical alquilo em C1-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenilo ou um radical trimetilsililoxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, •80 símbolo G designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício e que corresponde à fórmula (2) seguinte:z 9 na qual: - Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilo em Ci-Ce, os halogéneos e os radicais alcoxi em C1-C4 entendendo-se que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar em conjunto um grupo alquilidenodioxi no qual 0 grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa o hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4, - n é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10 inclusive; estando os referidos primeiro e segundo filtros presentes nas referidas composições numa quantidade eficaz para produzir uma actividade sinérgica ao nível dos factores de protecção solar conferidos.
- 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os derivados de 1.3.5- triazina de fórmula (I) apresentarem 0 conjunto de características seguintes: - Xt, X2 e X3 são idênticos e representam o oxigénio; - R, é escolhido entre: um radical cicloalquilo em C5-C12 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; um radical de fórmula (II), (III) ou (IV) acima nos quais: - B é um radical alquilo em C1-C4; - R6 é 0 radical metilo; - R2 e R3, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre: o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo ou hidroxialquilo; um radical linear ou ramificado em CrCi8; um radical cicloalquilo em C5-Ci2, eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; um radical de fórmula (II), (III) ou (IV) acima nos quais: - B é um radical alquilo em C1-C4; > R6 é 0 radical metilo.
- 3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os derivados de 1.3.5- triazina de fórmula (I) apresentarem 0 conjunto de características seguintes: - X, é o oxigénio; X2 é o radical -NH- ou o oxigénio - X3 é o radical -NH-; 3 - R3 é escolhido entre: um radical alquilo linear ou ramificado em Ct-Ci8; um radical cicloalquilo em C5-C12 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci- C4; - é escolhido entre: o hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio; um radical de fórmula (IV); um radical alquilo linear ou ramificado em CrCiel um radical cicloalquilo em C5-C12 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4; - se X! é 0 radical -NH-, então R2 é escolhido entre: um radical alquilo linear ou ramificado Ci-C18; um radical cicloalquilo em C5-C12 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4; - se X2 é 0 oxigénio, então R2 é escolhido entre 0 hidrogénio; um metal alcalino; um radical amónio; um radical de fórmula (IV); um radical alquilo linear ou ramificado em Cr Cie; um radical cicloalquilo em C5-C12 eventualmente substituído por um ou vários radicais alquilo em Ci-C4.
- 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por os derivados de 1.3.5- triazina de fórmula (I) apresentarem o conjunto de características seguintes: - X,. X2 e X3 designam simultaneamente -NR-; - os radicais R, idênticos ou diferentes, designam o hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C18, linear ou ramificado, um radical cicloalquilo em C5-C12 podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo em CrC4; • R1, R2 e R3, idênticos ou diferentes, designam 0 hidrogénio ou um radical R.
- 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por 0 derivado de 1.3.5- triazina corresponder à fórmula seguinte: 0 IINH C-NH-R RO-C II oo C—OR- na qual R’ designa um radical etil-2-hexilo e R designa um radical terc-butilo. 4
- 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o derivado de 1,3,5-triazina corresponder à fórmula seguinte: O II C—OR·na qual FT designa um radical 2-etil-hexilo.
- 7. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por os derivados de 1,3,5-triazina estarem presentes num teor indo de 0,5% a 20%, de preferência de 1% a 10%, em peso, em relação ao peso total de composição.
- 8. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por o derivado siliciado com função benzotriazol corresponder a uma das fórmulas (5) ou (6) seguintes:ou 5nas quais: - R7> idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilo em C1-C10, fenilo, trifluoro-3,3,3-propilo e trimetilsililoxi, sendo pelo menos 80% do número de radicais R7 metilo, - D, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R7 e 0 radical G, -ré um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusive e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusive e, se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos D designa G, - u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusive e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusive, entendendo-se que t + u é igual ou superior a 3, - e 0 símbolo G corresponde à fórmula (2) definida na reivindicação 1.
- 9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por o silicone benzotriazol corresponder à fórmula (7) seguinte:com 0<r< 10 1 <s< 10, 6 e onde E representa o radical divalente: - CH2 —CH — GH2 — 'ch3
- 10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por o derivado siliciado com função benzotriazol corresponder à fórmula seguinte: CH, CH, CH, I I 3 I CH.—Si-0—Si-O-Si -CH,CH.
- 11. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizada por os derivados siliciados com função benzotriazol estarem presentes num teor indo de 0,5% a 20%, de preferência, indo de 1% a 10% em peso, em relação ao peso total da composição.
- 12. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizada por 0 referido suporte cosmeticamente aceitável se apresentar sob forma de uma emulsão tipo óleo-em-água.
- 13. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 12, caracterizada por compreender além disso um ou vários filtros orgânicos complementares activos nos UV-A e/ou UV-B, hidrófilos ou lipófilos.
- 14. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 13, caracterizada por compreender além disso, a título de agentes fotoprotectores complementares, pigmentos ou nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou não, capazes de bloquear fisicamente, por difusão e/ou reflexão, a radiação UV. 7
- 15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada por os referidos pigmentos ou nanopigmentos serem escolhidos entre os óxidos de titãnio, de zinco, de ferro, de zircónio, de cério e suas misturas, revestidos ou não.
- 16. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 15, caracterizada por compreender além disso pelo menos um agente de bronzeamento e/ou escurecimento artificial da pele.
- 17. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 16, caracterizada por se tratar de uma composição destinada à protecção dos cabelos contra as radiações ultravioleta.
- 18. Utilização de uma composição definida numa qualquer das reivindicações 1 a 17 como, ou para o fabrico de, composições cosméticas para protecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar.
- 19. Utilização de uma composição definida numa qualquer das reivindicações 1 a 17 como agente fotoprotector em, e para o fabrico de, composições cosméticas dermofarmacêuticas.
- 20. Utilização de uma composição definida numa qualquer das reivindicações 1 a 17 como, ou para o fabrico de, composições cosméticas para protecção da cor natural ou artificial dos cabelos contra os efeitos dos raios UV, em particular a radiação solar.
- 21. Processo de tratamento cosmético para proteger a pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar, caracterizado por consistir em aplicar sobre estes últimos uma quantidade eficaz de uma composição tal como definida numa qualquer das reivindicações 1 a 17.
- 22. Processo de tratamento cosmético dos cabelos destinado a proteger a sua cor natural ou a sua coloração artificial contra os efeitos da radiação UV, caracterizado por consistir em aplicar sobre estes uma quantidade eficaz de uma composição tal como definida numa qualquer das reivindicações 1 a 17. 8 Lisboa, '21 ΜΑΙΟ ?Π0ΐ Por LOREALArco da Conceição, 3,1? - 1100 LiSBOA9
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