PT860165E

PT860165E - Composicoes cosmeticas para a fotoproteccao da pele e/ou dos cabelos a base de uma mistura sinergica de filtros

Info

Publication number: PT860165E
Application number: PT98400113T
Authority: PT
Inventors: Isabelle Hansenne
Original assignee: Oreal
Priority date: 1997-02-24
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 2000-10-31
Also published as: US6030629A; CN1201657A; ES2149632T3; PL324963A1; KR19980071655A; GR3034060T3; HUP9800382A1; CA2228627A1; AR011684A1; HU9800382D0; FR2759903B1; EP0860165B1; JPH10236937A; MX9801406A; ATE192329T1; DK0860165T3; EP0860165A1; JP3023084B2; KR100279393B1; AU699960B2

Description

1

- t&S

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS PARA A FOTOPROTECÇÃO DA PELE E/OU DOS CABELOS À BASE DE UMA MISTURA SINÉRGICA DE FILTROS A presente invenção refere-se a novas composições cosméticas e/ou dermatológicas mais particularmente destinadas à fotoprotecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultra-violeta (composições daqui para a frente denominadas mais simplesmente composições anti-solares), bem como a sua utilização na aplicação cosmética acima mencionada. Mais precisamente, ela refere-se a composições anti-solares compreendendo, num suporte cosmeticamente aceitável, uma associação entre um primeiro filtro, a saber um derivado sulfónico particular do benzimidazol, com um segundo filtro particular convenientemente seleccionado de entre os silicones benzotriazóis.

Sabe-se que as radiações luminosas de comprimentos de onda compreendidos entre 280 nm e 400 nm permitem o escurecimento da epiderme humana e que os raios de comprimentos de onda mais particularmente compreendidos entre 280 nm e 320 nm, conhecidos sob a denominação de UV-B, provocam eritemas e queimaduras cutâneas que podem prejudicar o desenvolvimento do bronzeamento natural. Por estas razões, bem como por razões estéticas, existe uma procura constante de meios de controle deste bronzeamento natural com vista a controlar a cor da pele; convém portanto filtrar esta radiação UV-B.

Sabe-se também que os raios UV-A, de comprimentos de onda compreendidos entre 320 e 400 nm, que provocam o escurecimento da pele, são susceptíveis de induzir uma alteração desta, especialmente no caso de uma pele sensível ou de uma pele continuamente exposta à radiação solar. Os raios UV-A provocam em particular uma perda de elasticidade da pele e o aparecimento de rugas conduzindo a um envelhecimento prematuro. Eles favorecem o desencadear da reacção eritematosa ou amplificam esta reacção em certos sujeitos e podem mesmo estar na origem de reacções foto-tóxicas ou foto-alérgicas. Assim, por razões estéticas e cosméticas tais como a conservação da elasticidade da pele por exemplo, cada vez mais pessoas desejam controlar o efeitos dos raios UV-A sobre a sua pele. É portanto desejável filtrar também a radiação UV-A. 1

Foram propostas até hoje numerosas composições cosméticas destinadas à fotoprotecção (UV-A e/ou UV-B) da pele.

Estas composições anti-solares apresentam-se muito frequentemente sob a forma de uma emulsão água-em-óleo (isto é, um suporte cosmeticamente aceitável constituído por uma fase contínua dispersante aquosa e por uma fase descontínua dispersa oleosa) que contém, em diversas concentrações, um ou vários filtros orgânicos clássicos, lipófilos e/ou hidrófilos, capazes de absorver selectivamente as radiações UV nocivas, sendo esses filtros (e suas quantidades) seleccionados em função do factor de protecção solar procurado (exprimindo-se o factor de protecção solar (SPF) matematicamente pela relação do tempo de irradiação necessário para atingir o limiar eritematogénio com o filtro UV com o tempo necessário para atingir o limiar eritematogénio sem o filtro UV).

Ora, no seguimento de importantes pesquisas levadas a cabo no domínio da fotoprotecção acima evocada, a Requerente verificou, de modo inesperado e surpreendente, que a combinação, em proporções compreendidas em limites bem determinados, de dois filtros solares particulares já conhecidos em si no estado da técnica, permitia, devido a um efeito de sinergia extraordinário, obter composições anti-solares apresentando índices de protecção melhorados e, em todo o caso, largamente superiores aos que podem ser obtidos quer com um ou com outro dos filtros utilizados sozinhos quer com associações coritendo simultaneamente os dois filtros solares mas em relações saindo do domínio da invenção.

Assim, de acordo com um dos objectivos da presente invenção, propõe-se agora novas composições cosméticas e/ou dermatológicas, em particular anti-solares, caracterizadas por compreenderem, numa relação cosmeticamente aceitável, - i) a título de primeiro filtro, pelo menos um derivado siliciado com função benzotriazol compreendendo uma unidade de fórmula (1) seguinte: 0(3-a>SÍ(R)a — A (1) na qual: - R representa um radical alquilo em C1-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenilo ou um radical trimetilsililoxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, - e o símbolo A designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício e que corresponde à fórmula (2) seguinte:

(2) (X)m-(CH2)p-ÇH-CH2-

Z na qual: - Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilos em C^-Cb, os halogéneos e os radicais alcoxi em C1-C4 entendendo-se que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar em conjunto um grupo alquilidenodioxi no qual 0 grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa 0 hidrogénio ou um radical alquilo em (VC4, -néum número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10 inclusive, - ii) a título de segundo filtro, pelo menos um derivado sulfónico de benzimidazol C correspondendo à fórmula (3) seguinte:

3 (3) na qual R’ designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo ou alcoxi, linear ou ramificado, em CrC8 ou um radical de fórmula (4) seguinte:

so3h (4) estando os referidos primeiro e segundo filtros presentes nas referidas composições numa relação molar (A/C) apropriada para a obtenção de uma melhoria sinérgica do SPF. A presente invenção tem igualmente por objectivo a utilização dessas composições como, ou para 0 fabrico de, composições cosméticas e/ou dermatológicas destinadas à protecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar.

Um outro objectivo ainda da presente invenção reside num processo de tratamento cosmético para a protecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar, e que consiste essencialmente em aplicar sobre estes últimos uma quantidade eficaz de uma composição de acordo com a invenção.

Outras características, aspectos e vantagens da presente invenção surgirão na leitura da descrição detalhada que se vai seguir.

Os derivados siliciados utilizados na presente invenção são silanos ou siloxanos com função benzotriazol compreendendo pelo menos uma unidade de fórmula (1) seguinte (1)

0(3-a)SÍ(R)a A na qual: - R representa um radical alquilo em C1-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenilo ou um radical trimetilsililoxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, - e o símbolo A designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício e que corresponde à fórmula (2) seguinte: 4 (2) (2)

-ca (X)m-(CH2) — CH-CH,-

I

Z na qual: - Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilos em Ct-Ce, os halogéneos e os radicais alcoxi em CrC4 entendendo-se que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar em conjunto um grupo alquilidenodioxi no qual o grupo alquilideno contém de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa o hidrogénio ou um radical alquilo em CVC4, - n é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10 inclusive.

Estes compostos são especialmente descritos no pedido de patente EP-A-711778 no nome da Requerente bem como no pedido de patente WO 94/06404 igualmente no nome da Requerente.

De preferência, os derivados siliciados utilizados no âmbito da presente invenção pertencem à família geral dos silicones benzotriazóis que é descrita especialmente em WO 94/06404. Uma família de silicones benzotriazóis convindo particularmente bem à realização da presente invenção é a que reagrupa os compostos correspondendo às fórmulas (5) ou (6) seguintes: ou

O-

R

-Si— B

5 (5)

Γ R

R

Si-0-—Si-0

R

A

_J u (6) nas quais: - R, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilos em Ci-C10, fenilo, trifluoro-3,3,3-propilo e trimetilsililoxi, sendo pelo menos 80% do número de radicais R metilo, - B, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R e o radical A, - ré um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusive e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusive e, se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos B designa A, - u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusive e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusive, entendendo-se que t + u é igual ou superior a 3, - e o símbolo A corresponde à fórmula (2) acima.

Como resulta da fórmula (2) dada acima, a fixação da cadeia -(X)m-(CH2)P-CH(Z)-CH2-sobre o motivo benzotriazol, que assegura a junção do referido motivo benzotriazol ao átomo de silício da cadeia siliconada, pode, de acordo com a presente invenção, fazer-se em todas as posições disponíveis oferecidas pelos dois núcleos aromáticos do benzotriazol: 6'

5

De preferência, esta fixação faz-se na posição 3, 4, 5 (núcleo aromático transportando a função hidroxi) ou 4’ (núcleo benzénico adjacente ao ciclo triazolado) e, ainda mais 6 preferencialmente na posição 3, 4 ou 5. Numa forma preferida de realização da invenção, a fixação faz-se na posição 3.

Do mesmo modo, a fixação do ou dos motivos substituintes Y pode fazer-se em todas as outras posições disponíveis no seio do benzotriazol. Todavia, de preferência, esta fixação faz-se na posição 3, 4, 4’, 5 e/ou 6. Numa forma preferida de realização da invenção, a fixação do motivo Y faz-se na posição 5.

Nas fórmulas (5) e (6) acima, os radicais alquilo podem ser lineares ou ramificados e escolhidos nomeadamente de entre os radicais metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, n-amilo, isoamilo, neopentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, etil-2-hexilo e terc-octilo. Os radicais alquilo R preferidos de acordo com a invenção são os radicais metilo, etilo, propilo, n-butilo, n-octilo, e etil-2-hexilo. Ainda mais preferivelmente, os radicais R são todos radicais metilo.

Entre os composto de fórmulas (5) ou (6) acima, prefere-se realizar os que correspondem à fórmula (5), isto é os diorganosiloxanos de cadeia curta linear.

Entre os composto de fórmulas (5) acima, prefere-se realizar os para os quais os radicais B são ambos radicais R.

Entre os diorganosiloxanos lineares que se enquadram na presente invenção, prefere-se mais particularmente os derivados estatísticos ou bem definidos de blocos apresentando pelo menos uma e, ainda mais preferivelmente o conjunto, das características seguintes: - B é um radical R, - R é alquilo e, ainda mais preferivelmente, é metilo, - r está compreendido entre 0 e 15 inclusive; s está compreendido entre 0 e 10 inclusive, - n não é 0 e, de preferência, igual a 1 e Y é então escolhido entre metilo, terc-butilo ou alcoxi em CtCí, -Zé hidrogénio ou metilo, - m=0 ou [m=1 e X=0], -pé igual a 1.

Uma família de silicones benzotriazóis que convém particularmente bem à invenção é a definida pela fórmula geral (7) seguinte: 7 (7)

?Η· Sr-CH, I 3 CH, com 0<r<10 1 < s < 10, e onde D representa o radical divalente: - CH2 -CH - CH2 -ÒH3

Numa forma particularmente preferida de realização da invenção, o silicone benzotriazol é o composto (chamado composto (a) no seguimento do texto) correspondendo à fórmula seguinte:

CH. CH. I I

I

Si-CH, l 3 ch3 composto (a)

Processos que convêm à preparação dos produtos de fórmula (1), (5), (6) e (7) acima são especialmente descritos nas patentes americanas US 3.220.972, US 3.697.473, US 4.340.709, US 4.316.033, US 4.328.346 e nos pedidos de patente EP-A- 0 392 883 e EP-A-0 742 003. 8 0 derivado siliciado com função benzotriazol pode estar presente nas composições de acordo com a invenção em teores compreendidos entre 0,1 e 20%, de preferência, entre 0,2 e 15% em peso, sempre em relação ao peso total da composição.

Os derivados sulfónicos de benzimidazol (composto C) utilizados na presente invenção são compostos hidrossolúveis conhecidos pelo seu excelente poder fotoprotector no domínio das radiações UV-B e correspondendo à fórmula (3) seguinte:

(3) na qual R' designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo ou alcoxi, linear ou ramificado, em CrC8 ou um radical de fórmula (4) seguinte:

Um derivado sulfónio de benzimidazol que convém particularmente bem às composições de acordo com a invenção é o ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico vendido sob a denominação comercial «EUSOLEX 232» pela sociedade MERCK que corresponde à fórmula seguinte:

H O derivado sulfónico do benzimidazol pode estar presente nas composições de acordo com a invenção num teor compreendido entre 0,1 e 10%, de preferência, entre 0,1 e 5% em peso em relação ao peso total da composição. 9

Do ponto de vista prático, os dois filtros acima, a saber o derivado siliciado com motivo benzotriazol e o derivado sulfónico benzimidazol, estão bem entendido ambos presente na composição final em proporções respectivas escolhidas de modo tal que o efeito de sinergia, ao nível do factor de protecção solar conferido pela associação resultante, seja óptimo.

Estas proporções podem variar em função do número de motivo(s) benzotriazol transportado(s) pelo derivado siliciado com função benzotriazol. Assim, de preferência, na presente invenção a relação molar [(motivo benzotriazol do primeiro filtro)/derivado sulfónico de benzimidazol], isto é, a relação molar (A/C) pode ir de 1:20 a 10:3, de preferência de 1:10 a 5:2, de preferência ainda de 2:5 a 3:5.

Assim, no caso particular em que o primeiro filtro de acordo com a presente invenção é o composto siliconado (a) de fórmula (7) acima e o segundo filtro de acordo com a presente invenção é o derivado sulfónico de benzimidazol vendido sob a denominação comercial «Eusolex 232», a razão ponderai [(primeiro filtro)/(segundo filtro)] pode variar de 1:10 a 6:1, de preferência de 1:4 a 4:1. De preferência ainda, a relação ponderai é de 1:1.

Enfim, sempre de acordo com um modo de realização preferido da presente invenção, as composições de acordo com a presente invenção são emulsões de tipo óleo-em-água.

As composições cosméticas anti-solares de acordo com a invenção podem bem entendido conter um ou vários filtros solares complementares activos nos UVA e/ou UVB (absorventes), hidrófilos ou lipófilos, para além de claro os dois filtros mencionados antes. Estes filtros complementares podem ser especialmente escolhidos entre os derivados cinâmicos, os derivados salicílicos, os derivados da cânfora, os derivados de triazina, os derivados da benzofenona, os derivados do dibenzoilmetano, os derivados de β,β-difenilacrilato, os derivados do ácido p-aminobenzóico, os polímeros filtros e silicones filtros descritos no pedido de patente WO-93/04665. Outros exemplos de filtros orgânicos são dados no pedido de patente EP-A 0 487 404.

As composições de acordo com a invenção podem igualmente conter agentes de bronzeamento e/ou de escurecimento artificiais da pele (agentes autobronzeantes) tais como por exemplo a di-hidroxiacetona (DHA).

IO

As composições cosméticas de acordo com a invenção podem ainda conter pigmentos ou ainda nano-pigmentos (tamanho médio das partículas primárias: geralmente entre 5 nm e 100 nm, de preferência entre 10 nm e 50 nm) de óxidos metálicos revestidos ou não, como por exemplo nano-pigmentos de óxido de titânio (amorfo ou cristalizado sob forma rútila e/ou anatase), de ferro, de zinco, de zircónio ou de cério que são todos agentes fotoprotectores UV bem conhecidos em si. Agentes de revestimento clássicos são além disso alumina e/ou estearato de alumínio. Esses nano-pigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou não revestidos, são descritos em particular nos pedidos de patente EP-A-0 518 772 e EP-A-0 518 773.

As composições da invenção podem compreender além disso adjuvantes cosméticos clássicos escolhidos entre os corpos gordos, os solventes orgânicos, os espessantes iónicos ou não iónicos, os suavizantes, os anti-oxidantes, os opacificantes, os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os α-hidroxiácidos, os agentes anti-espuma, os agentes hidratantes, as vitaminas, os perfumes, os conservantes, os tensioactivos, as cargas, os sequestrantes, os polímeros, os propulsores, os agentes alcalinizantes ou acidificantes, os corantes ou qualquer outro ingrediente habitualmente utilizado em cosmética, em particular para o fabrico de composições anti-solares sobre forma de emulsões.

Os corpos gordos podem ser constituídos por um óleo ou uma cera ou suas misturas e compreendem igualmente os ácidos gordos, os álcoois gordos e os ésteres de ácidos gordos. Os óleos podem ser escolhidos entre os óleos animais, vegetais, minerais ou de síntese e especialmente entre o óleo de vaselina, o óleo de parafina, os óleos de silicone. voláteis ou não, as isoparafinas, as poli-a-olefinas, os óleos fluorados e perfluorados. Do mesmo modo, as ceras podem ser escolhidas entre as ceras animais, fósseis, vegetais, minerais ou de síntese conhecidas por si próprias.

Entre os solventes orgânicos, podem citar-se os álcoois e polióis inferiores.

Os espessantes podem ser escolhidos especialmente entre os ácidos poliacrílicos reticulados, as gomas de guar e celuloses modificadas ou não, tais como a goma de guar hidroxipropilada, metil-hidroxietilcelulose, a hidroxipropilmetilcelulose ou ainda a hidroxietilcelulose.

Claro que o perito velará por escolher esse ou esses eventuais compostos complementares e/ou suas quantidades de modo tal que as propriedades vantajosas, em particular o efeito de sinergia, ligadas intrinsecamente à associação binária de acordo com a invenção não sejam, ou não o sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.

As composições da invenção podem ser preparadas segundo as técnicas bem conhecidas do perito, em particular as destinadas à preparação de emulsões de tipo óleo-em-água ou água-em-óleo.

Esta composição pode apresentar-se em particular sob a forma de emulsão, simples ou complexa (O/A, A/O, O/A/O ou A/O/A) tal como um creme, um leite, um gel ou gel-creme, de pó, de pequeno bastão sólido e eventualmente ser acondicionada em aerossol e apresentar-se sob forma de espuma ou de pulverização.

Quando se trata de uma emulsão, a fase aquosa desta pode compreender uma dispersão vesicular não iónica preparada segundo processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 e FR 2 416 008). A composição cosmética da invenção pode ser utilizada como composição protectora da epiderme humana ou dos cabelos contra os raios ultravioleta, como composição anti-solar ou como produto de maquilhagem.

Quando se utiliza a composição cosmética de acordo com a invenção para a protecção da epiderme humana contra os raios ultravioleta, ou como composição anti-solar, ela pode apresentar-se sob forma de suspensão ou de dispersão em solventes ou corpos gordos, sob forma de dispersão vesicular não iónica ou ainda sob forma de emulsão, de preferência de tipo óleo-em-água, tal como um creme, um leite, sob forma de pomada, de gel, de gel-creme, de pequeno bastão sólido, de bastão, de espuma aerossol ou de pulverização.

Quando se utiliza a composição cosmética de acordo com a invenção para a protecção dos cabelos, ela pode apresentar-se sob forma de champô, de loção, de gel, de emulsão, de dispersão vesicular não iónica, de laca para cabelos e, por exemplo, constituir uma composição para enxaguar, para aplicar antes ou depois do champô, antes ou depois da 12 coloração ou descoloração, antes, durante ou depois de permanente ou desfrisagem, uma loção ou um gel para pentear ou de tratamento, uma loção ou um gel para a escovagem ou o enrolamento, uma composição de permanente ou de desfrisagem, de coloração ou descoloração dos cabelos.

Quando se utiliza a composição como produto de maquilhagem das pestanas, das sobrancelhas ou da pele, tal como um creme de tratamento da epiderme, base de pintura, bâton para os lábios, sombra para as pálpebras, sombra para as faces, rímel ou traço também designado “eye liner”, ela pode apresentar-se sob forma sólida ou pastosa, anidra ou aquosa, como emulsões óleo em água ou água em óleo, dispersões vesiculares não iónicas ou ainda suspensões. A título indicativo, para as formulações anti-solares de acordo com a invenção que apresentam um suporte de tipo emulsão óleo-em-água, a fase aquosa (compreendendo especialmente os filtros hidrófilos) representa geralmente de 50 a 95% em peso, de preferência de 70 a 90% em peso, em relação ao conjunto da formulação, a fase oleosa (compreendendo especialmente os filtros lipófilos) de 5 a 50% em peso, de preferência de 10 a 30% em peso, em relação ao conjunto da formulação, e o ou os (co)emulsionante(s) de 0,5 a 20% em peso, de preferência de 2 a 10% em peso, em relação ao conjunto da formulação.

Como indicado no início da descrição, um outro objectivo da presente invenção reside num processo de tratamento cosmético da pele ou dos cabelos destinado a protegê-los contra os efeitos dos raios UV, consistindo em aplicar sobre eles uma quantidade eficaz de uma composição cosmética tal como definida acima. EXEMPLO 1

Prepararam-se diversas formulações anti-solares apresentando-se sob a forma de uma emulsão de tipo óleo-em-água e contendo (as quantidades são expressas em % em peso em relação ao peso total da composição):

Fase A1: y % - composto (a) (silicone benzotriazol) - mistura de estearato glicerílico e de estearato PEG-100 vendido sob a denominação «Arlacel 165» por ICI - ácido esteárico vendido sob a denominação «Stéarine TP» por Stéarinerie Dubois - álcool cetílico vendido sob a denominação «Lorol C16» por Henkel - benzoato de alquilo em C12-C15 vendido sob a denominação «Finsolv TN» por Finetex • conservantes 1,5% 2,75 % 0,5 % 15 % qs

Fase A2: - trietanolamina 0,45 %

Fase B: - ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfóníco vendido sob a denominação comercial «Eusolex 232» por Merck x % - cetilfosfato de potássio vendido sob a denominação «Amphisol K» por Givaudan-Roure 1 %

Fase C: - ácido poliacrílico reticulado vendido sob a denominação «Carbopol 980» por Goodrich 0,3 %

Fase D: qs 5 % - trietanolamina

Fase E: - hidratante I4 100% conservante - agua qs qs

Realizaram-se cada uma destas emulsões da seguinte maneira: as fases A1 e A2 foram previamente aquecidas e homogeneizadas sob agitação a 80°C. A fase E foi introduzida na cuba de fabrico e aquecida sob agitação a 80°C. Depois dispersaram-se as fases B e C na fase E durante 30 minutos. Sob forte agitação, a mistura (A1 + A2) foi adicionada sobre a fase aquosa (E + B + C). Agitou-se durante 13 minutos. Em seguida arrefeceu-se esta mistura até 50°C e adicionou-se a fase D. Arrefeceu-se o conjunto até 25°C.

Para cada uma destas formulações determinou-se em seguida o factor de protecção solar (SPF) que lhe estava associado. Este foi determinado utilizando o método In vitro descrito por B.L. DIFFEY et al. em J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989); este método consiste em determinar os factores de protecção monocromáticos todos os 5 nm numa gama de comprimentos de onda de 290 a 400 nm e em calcular a partir deles o factor de protecção solar segundo uma dada equação matemática.

As composições das diferentes formulações estudadas e os resultados em factor de protecção solar médio (média de três ensaios) obtidos são reunidos na tabela (I) dada abaixo:

Tabela (I) Fórmulas comparativas A a F:

Filtro Fórmula A Fórmula B Fórmula C Fórmula D Fórmula E Fórmula F x% 1 0 2,5 0 4 0 y % 0 4 0 2,5 0 1 SPF 3,7 6,8 5,2 4,5 8,5 2,4

Tabela ΠΠ: Fórmulas segundo a invenção G, HeJ: 15

Filtro Fórmula G Fórmula H Fórmula J x% 1 2,5 4 y % 4 2,5 1 Relação ponderai x/y 4 1 0,25 Relação molar (benzotriazol/benzimidazol) 2,183 0,546 0,136 SPF médio 11,2 17,8 13,2

Assim, para uma percentagem global em filtros de 5% em peso, obtém-se: SPF (fórmula A) + SPF (fórmula B) = 10,5 SPF (fórmula G) = 11,2 SPF (fórmula C) + SPF (fórmula D) = 9,7 SPF (fórmula H) = 17,8 SPF (fórmula E) + SPF (fórmula F) = 10,9 SPF (fórmula G) = 13,2

Estes resultados demonstram claramente o efeito de sinergia espectacular obtido com as composições G, H e J conformes à invenção.

Lisboa, 18 JUL. 2000 Por LOREAL

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Composição cosmética e/ou dermatológica, caracterizada por compreender, num suporte cosmeticamente aceitável, - i) a titulo de primeiro filtro, pelo menos um derivado siliciado com função benzotriazol compreendendo pelo menos uma unidade de fórmula (1) seguinte: 0(3-a)SÍ(R)a - A (1) na qual: - R representa um radical alquilo em Ci-C10 eventualmente halogenado ou um radical fenilo ou um radical trimetilsililoxi, - a é um número inteiro escolhido entre 0 e 3 inclusive, - e o símbolo A designa um radical monovalente ligado directamente a um átomo de silício e que corresponde à fórmula (2) seguinte:

na qual: - Y, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilos em CrC8, os halogéneos e os radicais alcoxi em C1-C4 entendendo-se que, neste último caso, dois Y adjacentes de um mesmo núcleo aromático podem formar em conjunto um grupo alquilidenodióxi no qual o grupo alquilideno contêm de 1 a 2 átomos de carbono, - X representa O ou NH, - Z representa o hidrogénio ou um radical alquilo em CrC4, - n é um número inteiro compreendido entre 0 e 3 inclusive, - m é 0 ou 1, - p representa um número inteiro compreendido entre 1 e 10 inclusive, - ii) a título de segundo filtro, pelo menos um derivado sulfónico de benzimidazol C correspondendo à fórmula (3) seguinte: 1 Ν

H°3^V (3) na qual R’ designa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo ou alcoxi, linear ou ramificado, em C^Ca ou um radical de fórmula (4) seguinte: N I!

S03H

(4) estando os referidos primeiro e segundo filtros presentes nas referidas composições numa relação molar (A/C) indo de 1:20 a 10:3.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a relação molar (A/C) ir de 1:10 a 5:2 e, mais preferivelmente, de 2:5 a 3:5.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por 0 derivado siliciado com função benzotriazol corresponder a uma das fórmulas (5) ou (6) seguintes: R B — Si — 0- R R 1 í sí—ο-Ι R RI -Si-OI A R —Si — b ! R s Ί (5) (6)

nas quais: - R, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilos em C1-C10, fenilo, trifluoro-3,3,3-propilo e trimetilsililoxi, sendo pelo menos 80% do número de radicais R metilo, - B, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais R e 0 radical A, - r é um número inteiro compreendido entre 0 e 50 inclusive e s é um número inteiro compreendido entre 0 e 20 inclusive e, se s = 0, pelo menos um dos dois símbolos B designa A, - u é um número inteiro compreendido entre 1 e 6 inclusive e t é um número inteiro compreendido entre 0 e 10 inclusive, entendendo-se que t + u é igual ou superior a 3, - e 0 símbolo A corresponde à fórmula (2) definida na reivindicação 1.
4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por 0 silicone benzotriazol corresponder à fórmula (7) seguinte:

CH, Si-CH, ch3 0 < r < 10 1 <s< 10, (7) com e onde D representa o radical divalente: -CH2-CH-CH2- Òh3
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o derivado sulfónico de benzimidazol ser o ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por o derivado siliciado com função benzotriazol corresponder á fórmula seguinte:

e por a relação ponderai [(primeiro filtro)/(segundo filtro)] ir de 1:10 a 6:1, de preferência de 1:4 a 4:1 e de preferência ainda ser igual a 1.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o derivado siliciado com função benzotriazol estar presente num teor compreendido entre 0,1 e 20% em peso, de preferência, entre 0,2 e 15% em peso, em relação ao peso total da composição.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por o derivado sulfónico de benzimidazol estar presente num teor compreendido entre 0,1 e 10%, de preferência, entre 0,1 e 5% em peso em relação ao peso total da composição. 4
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender além disso um ou vários filtros orgânicos complementares activos nos UV-A e/ou UV-B, hidrófilos ou lipófilos.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada por compreender além disso pelo menos um agente de bronzeamento e/ou escurecimento artificial da pele.
11. Utilização de uma composição definida em qualquer uma das reivindicações precedentes como, ou para o fabrico de, composições cosméticas para protecção da pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar.
12. Processo de tratamento cosmético para proteger a pele e/ou dos cabelos contra a radiação ultravioleta, em particular a radiação solar, caracterizado por consistir em aplicar sobre estes últimos uma quantidade eficaz de uma composição tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10. Lisboa, ί B jui ?Mq Por LORFAI

Agente Oficial da Propriedade Industrial Are® aa Gonseiçêo» 301? -1100 LISBOA 5 f RESUMO COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS PARA A FOTOPROTECÇÃO DA PELE E/OU DOS CABELOS À BASE DE UMA MISTURA SINÉRGICA DE FILTROS A invenção refere-se a novas composições cosméticas e/ou dermatológicas, em particular para a fotoprotecção da pele e/ou dos cabelos, caracterizadas por compreender, num suporte cosmeticamente aceitável especialmente de tipo óleo-em-água, (i) a título de primeiro filtro, um derivado sulfónico particular do benzimidazol, e (ii) a título de segundo filtro, um derivado siliciado com função benzotriazol, estando os referidos primeiro e segundo filtro presentes nas referidas composições numa relação molar [(cromóforo do primeiro filtro)/(cromóforo do segundo filtro] produzindo uma activídade sinérgica ao nível dos factores de protecção solar conferidos. Aplicação à protecção da pele e dos cabelos contra os efeitos da radiação ultravioleta.